JPH08262673A - 銀塩拡散転写法による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】より最大濃度が高く、画像保存性の良好な転写
画像の得られる銀塩拡散転写法による画像形成方法を提
供する。 【構成】特定のヒドロキシルアミン化合物と３−ピラゾ
リジノン化合物の存在下で展開処理する銀塩拡散転写法
用画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は銀塩拡散転写による画像
形成方法並びにそこで使用するフィルムユニットに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】拡散転写法は、現在、当業界では周知で
あり、エイ・ロット（A.Rott）、イー・ワイデ（E.Weyd
e）、”フォトグラフィック シルバー ハライド デ
ィフュージョン プロセシズ（PhotographicSilver Hal
ide Diffusion Processes ）”、フォーカル プレス社
刊（Focal Press 、1972) ；ジェー・スタージ（J.Stur
ge）、ヴィー・ウォルワース（V.Walworth）、エー・シ
ェップ（A.Shepp)、”イメージング プロセシズ アン
ドマテリアルズ: ネブレット第８版（Imaging Processe
s and Materials : Neblete's Eighth Edition ）”、
バン ノストランド レインホールド社刊（Van Nostra
nd Reinhold 1989) 、チャプター（Chapter ）6 、イン
スタント フォトグラフィ アンド リレーティッド
リプログラフィック プロセシズ（Instant photograph
y and RelatedReprographic Processes）；ジー・ハイ
スト（G.Haist）、”モダン フォトグラフィック プ
ロセシング（Modern Photographic Processing Vol.
2）、ジョン ウィリー アンド サンズ社刊 (John Wi
ley And Sons 1979）、チャプター（Chapter ）8 、デ
ィフュージョン トランスファー(Diffusion Transfer
）などに詳細な記載がなされている。

【０００３】この拡散転写法では、多くの種類の写真材
料を作製することができる。一例として、ハロゲン化銀
乳剤が支持体上に塗布された感光要素と、銀沈澱核を含
む受像層が別の支持体上に塗布された受像要素とを重ね
合わせて、処理要素であるアルカリ性処理組成物、例え
ば、現像主薬とハロゲン化銀溶剤とを含む高粘度の、あ
るいは低粘度のアルカリ性処理組成物を、前記２つの要
素の間に展開することによって転写画像を得ることがで
きる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】銀塩拡散転写法におい
ては近年、より短時間のうちに転写画像を得ることが取
扱いを簡便にしてゆく上で重要な課題となっている。こ
のためには感光要素と受像シートでの現像反応を促進さ
せることが第一の課題である。

【０００５】銀塩拡散転写法においては現像主薬として
ヒドロキシルアミン類を用いることが知られている。こ
のようなヒドロキシルアミン類は米国特許２，８４３，
４８１号、同２，８５７，２７４号、同２，８５７，２
７５号、同２，８５７，２７６号、同３，２８７，１２
４号、同３，２８７，１２５号、同３，２９３，０３４
号、同３，３６２，９６１号、同３，４５５，９１６
号、同３，４６７，７１１号、同３，６１９，１８５
号、特公昭４８−３０，４９９号、特開昭４８−４３，
９３７号、同４９−８８，５２１号などに記載されてい
る。これらのヒドロキシルアミン類はプリント中に残留
した場合に着色物を生成しにくいという長所を有してい
るが、現像速度が遅く、より短時間で現像反応を完了た
めには不充分である。このため特公昭４９−１３，５８
０号などには、現像速度を速めるために３−ピラゾリジ
ノン化合物を前記ヒドロキシルアミン類と組み合わせて
使用する方法が記載されている。３−ピラゾリジノン化
合物が超加成性現像主薬（又は補助現像主薬）として他
の現像主薬と組み合わせて使用された場合、現像速度を
速めることは多くの写真化学の成書に記されており、銀
塩拡散転写法においても極めて有効な手段である。しか
しながら本発明者らの検討の結果３−ピラゾリジノン化
合物は前記のヒドロキシルアミン類と異なり、プリント
中に残留した場合その酸化中間体が銀画像を酸化するこ
とにより、銀画像を退色させる欠点があることがわかっ
てきた。またその酸化中間体自身が着色しているため、
ステインとなるといった欠点も知られている。感光要素
と受像要素の間に処理液組成物を展開し、その後受像要
素を剥離することにより、銀画像のプリントを得る銀塩
拡散転写法においては当然プリント中に３−ピラゾリジ
ノン化合物が残留し、空気酸化により酸化中間体が形成
される。その結果３−ピラゾリジノン化合物を含む処理
組成物を用いた銀塩拡散転写法においては、特に銀画像
が退色しやすくなるという問題点が明らかになり、それ
を解決することが重要な課題となっている。

【０００６】（発明の目的）本発明の目的は、銀塩拡散
転写法において３−ピラゾリジノン化合物を用いて現像
反応を促進しながら、退色の少ない、安定な銀画像が得
られる銀塩拡散転写法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を解決するためにさらに検討を進めたところ、３−ピラ
ゾリジノン化合物と特定のヒドロキシルアミン化合物の
存在下で前出の銀塩拡散転写法を行うことにより、上記
の問題点を解決できることを見出した。従来銀塩拡散転
写法の現像主薬としてヒドロキシルアミン化合物と３−
ピラゾリジノン化合物が使用されているが、これらの現
像主薬用ヒドロキシルアミン類では銀画像の安定化の効
果は見られない。これに対して本発明のヒドロキシルア
ミン類は３−ピラゾリジノンと組み合わせて用いること
により銀画像の安定化効果が見られる。

【０００８】本発明のヒドロキシルアミン化合物及び従
来銀塩拡散転写法の現像主薬として知られているヒドロ
キシルアミン類はいずれもハロゲン化銀カラー写真感光
材料用発色現像液の保恒剤として多くの特許に記載され
ている。しかるに本発明のヒドロキシルアミン類が３−
ピラゾリジノン類の酸化体による銀画像の酸化退色を防
止できることは、いかなる公知資料にも記載されておら
ず、また示唆する記載もなく、全く類推できないことで
あった。

【０００９】即ち本発明のかかる目的は（１）画像露光
された感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要素をハロ
ゲン化銀溶剤を含むアルカリ処理組成物を用いて現像し
て、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の未露光ハロゲン化銀
の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該転写性銀錯塩
の少なくとも一部を銀沈澱核含有受像層へ転写して、該
銀沈澱核含有受像層に画像を形成させ、画像形成の後に
該銀沈澱核含有受像層を該感光要素から切り離すことに
より画像を得る銀塩拡散転写による画像形成方法におい
て、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
種並びに下記一般式（II）で表される化合物の少なくと
も一種の存在下で画像を形成することを特徴とする銀塩
拡散転写法による画像形成方法により達成された。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒは水素原子、無置換アルキル
基、無置換アルケニル基又は−Ｌ₂ −Ａ ₂ を表す。Ｌ₁
およびＬ₂ は、それぞれアルキレン基を表す。Ａ₁ およ
びＡ₂ はそれぞれカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、アルキル
チオ基、シアノ基、ウレイド基又はアンモニオ基を表
す。） 一般式（II）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ₁ は、アリール基を表す。
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基又はアリールオキシ
基を表す。） （２）処理組成物中の現像主薬として、下記一般式(II
I) で表わされる化合物を用いることを特徴とする
（１）記載の銀塩拡散転写法による画像形成方法。 一般式（IV）

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｌ₃ は、アルキレン基を表す。Ｒ
₃₁は、アルキル基、アルケニル基及びアリール基を表
す。Ｒ₃₂は、水素原子、アルキル基及びアルケニル基を
表す。）

【００１６】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物について詳細に説明する。Ｒで表される無置換アル
キル基は、鎖状、分岐状又は環状であってもよく、好ま
しくは炭素数１から１０、より好ましくは炭素数１から
６、更に好ましくは炭素数１から４のアルキル基であ
り、特に好ましくは直鎖状の炭素数１から４のアルキル
基である。Ｒで表される無置換アルキル基としては、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シ
クロヘキシル等が挙げられる。Ｒで表されるアルケニル
基は鎖状、分岐状または環状であってもよく、好ましく
は炭素数２から１０、より好ましくは炭素数２から６、
更に好ましくは炭素数２から４のアルケニル基であり、
特に好ましくは直鎖状の炭素数２から４のアルケニル基
である。Ｒで表されるアルケニル基としては、例えばア
リル、２−ブテニル、２−ペンテニル等が挙げられる。
Ｒとして好ましくは、水素原子又は−Ｌ₂ −Ａ₂ であ
り、より好ましくは−Ｌ₂−Ａ₂ である。

【００１７】Ｌ₁ 及びＬ₂ で表されるアルキレン基は、
同一又は互いに異なっていてもよく、直鎖状、分岐状又
は環状であってもよい。また、置換基を有してもよく、
置換基としては例えばアリール基（好ましくは炭素数６
から１２、より好ましくは炭素数６から１０、特に好ま
しくは炭素数６から８のアリール基であり、例えばフェ
ニル、ｐ−メチルフェニル等が挙げられる）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１から８、より好ましくは炭素
数１から６、特に好ましくは炭素数１から４のアルコキ
シ基であり、例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられ
る）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６から１
２、より好ましくは炭素数６から１０、特に好ましくは
炭素数６から８のアリールオキシ基であり、例えばフェ
ニルオキシ等が挙げられる）、アシル基（好ましくは炭
素数２から１２、より好ましくは炭素数２から１０、特
に好ましくは炭素数２から８のアシル基であり、例えば
アセチル等が挙げられる）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２から１２、より好ましくは炭素数
２から１０、特に好ましくは炭素数２から８のアルコキ
シカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル等が
挙げられる）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２か
ら１２、より好ましくは炭素数２から１０、特に好まし
くは炭素数２から８のアシルオキシ基であり、例えばア
セトキシ等が挙げられる）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２から１０、より好ましくは炭素数２から６、
特に好ましくは炭素数２から４のアシルアミノ基であ
り、例えばアセチルアミノ等が挙げられる）、スルホニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１から１０、より好まし
くは炭素数１から６、特に好ましくは炭素数１から４の
スルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホニルア
ミノ等が挙げられる）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数０から１０、より好ましくは炭素数０から６、特
に好ましくは炭素数０から４のスルファモイル基であ
り、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル等が
挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１か
ら１０、より好ましくは炭素数１から６、特に好ましく
は炭素数１から４のカルバモイル基であり、例えばカル
バモイル、メチルカルバモイル等が挙げられる）、アル
キルチオ基（好ましくは炭素数１から８、より好ましく
は炭素数１から６、特に好ましくは炭素数１から４のア
ルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等
が挙げられる）、スルホニル基（好ましくは炭素数１か
ら８、より好ましくは炭素数１から６、特に好ましくは
炭素数１から４のスルホニル基であり、例えばメタンス
ルホニル等が挙げられる）、スルフィニル基（好ましく
は炭素数１から８、より好ましくは炭素数１から６、特
に好ましくは炭素数１から４のスルフィニル基であり、
例えばメタンスルフィニル等が挙げられる）、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、ニトロ基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピ
リジル）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換
されていてもよい。また置換基が二つ以上有る場合は、
同じでも異なっていてもよい。置換基として好ましく
は、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基であり、より好ましく
はアルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であ
る。Ｌ₁ 及びＬ₂ で表されるアルキレン基として好まし
くは炭素数１から６のアルキレン基であり、より好まし
くは炭素数１から４のアルキレン基であり、更に好まし
くは炭素数１から２のアルキレン基である。アルキレン
基としては、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
メチルメチレン等が挙げられ、より好ましくはメチレ
ン、エチレンであり、特に好ましくはエチレンである。
またＲとＬ₁ とは連結して環を形成してもよい。

【００１８】Ａ₁ 及びＡ₂ で表されるアルコキシカルボ
ニル基は、好ましくは炭素数２から１２、より好ましく
は炭素数２から１０、特に好ましくは炭素数２から８の
アルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニ
ル、ｎ−ブトキシカルボニル等が挙げられる。Ａ₁ 及び
Ａ₂ で表されるアリールオキシカルボニル基は、好まし
くは炭素数７から１４、より好ましくは炭素数７から１
１、特に好ましくは炭素数２から８のアリールオキシカ
ルボニル基であり、例えばフェノキシカルボニル、４−
メチルフェノキシカルボニル等が挙げられる。Ａ₁ 及び
Ａ₂ で表されるカルバモイル基は、好ましくは炭素数１
から１０、より好ましくは炭素数１から６、特に好まし
くは炭素数１から４のカルバモイル基であり、例えばカ
ルバモイル、メチルカルバモイル等が挙げられる。Ａ₁
及びＡ₂ で表されるアシルアミノ基は、好ましくは炭素
数２から１０、より好ましくは炭素数２から６、特に好
ましくは炭素数２から４のアシルアミノ基であり、例え
ばアセチルアミノ等が挙げられる。Ａ₁ 及びＡ₂ で表さ
れるスルファモイル基は、好ましくは炭素数０から１
０、より好ましくは炭素数０から６、特に好ましくは炭
素数０から４のスルファモイル基であり、例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル等が挙げられる。Ａ₁
及びＡ₂ で表されるスルホニルアミノ基は、好ましくは
炭素数１から１０、より好ましくは炭素数１から６、特
に好ましくは炭素数１から４のスルホニルアミノ基であ
り、例えばメタンスルホニルアミノ等が挙げられる。Ａ
₁ 及びＡ₂ で表されるアルキルチオ基は、好ましくは炭
素数１から８、より好ましくは炭素数１から６、特に好
ましくは炭素数１から４のアルキルチオ基であり、例え
ばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。Ａ₁ 及びＡ
₂ で表されるウレイド基は、好ましくは炭素数１から１
０、より好ましくは炭素数１から６、特に好ましくは炭
素数１から４のウレイド基であり、例えばウレイド、メ
チルウレイド等が挙げられる。Ａ₁ 及びＡ₂ で表される
アンモニオ基は、好ましくは炭素数３から１２、より好
ましくは炭素数３から９、特に好ましくは炭素数３から
６のアンモニオ基であり、例えばトリメチルアンモニオ
等が挙げられる。Ａ₁ 及びＡ₂ として好ましくはカルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基で
あり、より好ましくはカルボキシル基、スルホ基、ホス
ホノ基、アルコキシカルボニル基更に好ましくはカルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基であり、特に好まし
くはカルボキシル基である。

【００１９】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好
ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物である。 一般式（Ｉ−ａ）

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ は、それぞれ一般式
（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲
についても一般式（Ｉ）と同様である。Ｒａ及びＲｂ
は、水素原子、アルキル基又はカチオンを表す。）Ｒａ
及びＲｂで表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１
から１１、より好ましくは炭素数１から９、特に好まし
いのは炭素数１から７のアルキル基であり、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等が挙げられ
る。Ｒａ及びＲｂで表されるカチオンは、有機又は無機
のカチオンを表し、例えばアルカリ金属（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ 等）、アルカリ土類金属（Ｍｇ²⁺、Ｃ
ａ²⁺等）、アンモニウム（アンモニウム、トリメチルア
ンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラメチルア
ンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチル
アンモニウム、１，２−エタンジアンモニウム等）、ピ
リジニウム、ホスホニウム（テトラブチルホスホニウム
等）等が挙げられる。Ｒａ、Ｒｂとして好ましくは水素
原子、カチオンである。

【００２２】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】一般式（Ｉ）で表される化合物は市販され
ているヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置
換反応、付加反応、マンニッヒ反応）するこにより合成
できる。即ち西独特許１，１５９，６３４号、Ｉｎｏｒ
ｇａｎｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ 第９３巻１
０１項から１０８項（１９８４年）等に記載された方法
に準じて合成できるが、具体的な方法を以下に記す。

【００３３】合成例−１ 下記反応式に従い、本発明の例示化合物（Ｉ−５）を合
成した。

【００３４】

【化１７】

【００３５】（Ｉ−５）の合成 メタノール１．５リットルに５０％ヒドロキシルアミン
水溶液３３０ｇを添加したものを攪拌し、アクリル酸６
８５ｇを３０分かけて滴下した。滴下すると同時に反応
液は発熱し還流した。滴下終了後、さらに３０分間加熱
還流した。反応終了後、反応液を放冷のため一夜放置
し、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタノー
ルで洗浄し、減圧乾燥し、例示化合物（Ｉ−５）６８０
ｇを得た。 収率 ８１％ 、分解点 １４０〜１４１℃

【００３６】合成例−２ 下記反応式に従い、本発明の例示化合物（Ｉ−２０）を
合成した。

【００３７】

【化１８】

【００３８】（Ｉ−２０）の合成 ５０％ヒドロキシルアミン水溶液３３ｇを氷冷し、攪拌
したものにプロパンサルトン１３４ｇを３０℃以下で滴
下した。さらに、炭酸ナトリウム２７ｇを水１００mlに
溶解したものを滴下し、滴下終了後２時間室温で攪拌し
た。さらに炭酸ナトリウム３２ｇを水１００mlに溶解し
たものを滴下し、滴下終了後２時間攪拌した。反応終了
後水を減圧留去し、得られた結晶にメタノール３００ml
を加え、加熱還流した。放冷し、析出した結晶をろ取し
た。得られた結晶を１リットルのメタノルで再結晶し、
例示化合物（Ｉ−２０）７０ｇを得た。 収率 ４３％ 、分解点 ２４５〜２４７℃

【００３９】合成例−３ Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒ 第２８巻２９
９３項から２９９４項に記載の合成法で、下記反応式に
従い、本発明の例示化合物（Ｉ−１５）を合成した。

【００４０】

【化１９】

【００４１】反応中間体Ｂの合成 上記文献に記載された合成法に従い合成した合成した合
成原料Ａ５８ｇとプロパンサルトン７１ｇをアセトニト
リル３００mlに溶解したものを加熱還流し、８時間反応
させた。反応終了後５℃まで冷却し、析出した結晶をろ
取し、アセトニトリルとエタノールで洗浄し、減圧乾燥
し、合成中間体Ｂ５３ｇを得た。

【００４２】（Ｉ−１５）の合成 合成中間体Ｂ３１．５ｇに濃塩酸１００mlと酢酸６０ml
を加え、８時間加熱還流した。反応終了後減圧にて溶媒
を留去し、アンモニア水を添加し、ｐＨを５〜６に調整
した後、濃縮乾固した。得られたタール状の物質に濃塩
酸を加え、析出した結晶をろ過にて除去し、ろ液を濃縮
した。さらに再度濃塩酸を加え析出した結晶をろ過にて
除去し、ろ液を濃縮した。得られたタール状の物質にメ
タノールを加え、攪拌し、析出した結晶をメタノールで
洗浄し、減圧乾燥し、例示化合物（Ｉ−１５）９．７ｇ
を得た。 収率 ６３％ 、分解点 １７８〜１８０℃

【００４３】次に本発明の一般式（II）で表される化合
物について詳細に説明する。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及
びＲ₅ で表されるアリール基は、好ましくは単環又は二
環であり、例えばフェニル、ナフチルなどが挙げられ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表されるアリー
ル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、
例えば一般式（Ｉ）におけるＬ₁ の置換基として挙げた
ものの他、アルキル基（好ましくは炭素数１から１２、
より好ましくは炭素数１から８、特に好ましくは炭素数
１から４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル等
が挙げられる）、アルケニル基（好ましくは炭素数２か
ら１２、より好ましくは炭素数２から８、特に好ましく
は炭素数２から４のアルケニル基であり、例えばビニ
ル、アリル等が挙げられる）、アルキニル基（好ましく
は炭素数２から１２、より好ましくは炭素数２から８、
特に好ましくは炭素数２から４のアルキニル基であり、
例えばプロパルギル等が挙げられる）等が挙げられる。
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ ₄ 及びＲ₅ で表されるアリール基
として好ましくは、無置換フェニル、アルキル置換フェ
ニル（例えば４−メチルフェニル等）であり、より好ま
しくは無置換フェニルである。

【００４４】Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表されるアル
キル基は直鎖、分岐又は環状のアルキル基であり、好ま
しくは炭素数１から１２、より好ましくは炭素数１から
６、特に好ましくは炭素数１から４のアルキル基であ
る。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅で表されるアルキル基
は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例え
ば一般式（Ｉ）におけるＬ₁ の置換基として挙げたもの
が適用できる。置換基として好ましくはヒドロキシ基で
ある。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ で表されるアルキル基
としては例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒ
ドロキシエチルなどが挙げられる。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及
びＲ₅ で表されるアルコキシ基は、好ましくは炭素数１
から８、より好ましくは炭素数１から６、特に好ましく
は炭素数１から４のアルコキシ基であり、例えばメトキ
シ、エトキシなどが挙げられる。Ｒ₂、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及び
Ｒ₅ で表されるアリールオキシ基は、、好ましくは炭素
数６から１２、より好ましくは炭素数６から１０、特に
好ましくは炭素数６から８のアリールオキシ基であり、
例えばフェニルオキシなどが挙げられる。

【００４５】Ｒ₂ 、Ｒ₃ としては、水素原子、無置換ア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基が好ましく、より好ま
しくは水素原子、メチル、ヒドロキシメチルである。Ｒ
₄ 、Ｒ₅ としては、水素原子、アルキル基が好ましく、
より好ましくは水素原子である。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ として特に好ましくは、Ｒ₂ がメチル、Ｒ₃ がヒドロ
キシメチル、Ｒ₄ 、Ｒ₅ が水素の場合である。

【００４６】以下に一般式（II）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】本発明の一般式（II）で表される化合物は
既知の方法、例えば米国特許３，３３０，８３９号及び
同２，７７２，２８２号明細書に記載されている方法で
合成できる。

【００５０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物並
びに一般式（II）で表される化合物は処理液組成物に添
加して用いるのが好ましいが、それぞれ感光要素又は受
像要素に存在させて用いることもできる。例えば一般式
（II）で表される化合物を処理液組成物に添加し、一般
式（Ｉ）で表される化合物は受像要素に存在させるとい
ったように、両者を別の部材に存在させて使用すること
もできる。

【００５１】処理液組成物に本発明の一般式（Ｉ）で表
される化合物を添加する場合、添加量は処理組成物１リ
ットル当たり５×１０^-5モルから１モルであることが好
ましく、更に５×１０^-4モルから１×１０^-1モルである
ことが好ましい。処理液組成物に本発明の一般式（II）
で表されるヒドロキシルアミン化合物を添加する場合、
添加量は処理組成物１リットル当たり５×１０^-6モルか
ら１×１０^-1モルであるこが好ましく、５×１０^-5モル
から１×１０^-2モルであることがさらにさらに好まし
い。

【００５２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
感光要素に添加する場合、感光要素のいずれの層に添加
してもよく、添加量は感光要素１平方メートル当たり１
×１０^-5から０．５モルであることが好ましく、更に1
×１０^-4から５×１０^-2モルであることが好ましい。本
発明の一般式（II）で表される化合物を感光要素に添加
する場合、感光要素のいずれの層に添加してもよく、添
加量は感光要素１平方メートル当たり１×１０^-6から５
×１０^-2モルであることが好ましく、特に１×１０^-5か
ら５×１０^-3モルであることが好ましい。

【００５３】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
受像要素に添加する場合、受像要素のいずれの層に添加
してもよく、添加量は受像要素１平方メートル当たり１
×１０^-7から０．５モルであることが好ましく、更に１
×１０^-6から５×１０^-2モルであることが好ましい。本
発明の一般式（II）で表される化合物を感光要素に添加
する場合、感光要素のいずれの層に添加してもよく、添
加量は感光要素１平方メートル当たり１×１０^-8から５
×１０^-2モルであることが好ましく、特に１×１０^-7か
ら５×１０^-3モルであることが好ましい。

【００５４】以下に本発明の受像要素、感光要素及び処
理組成物について説明する。本発明における受像要素
は、銀沈澱核を含有する受像層を担持する支持体、例え
ば、バライタ紙、三酢酸セルロースあるいはポリエステ
ル化合物上に塗布される。このような受像要素は、好ま
しくは、銀沈澱核を分散させた適当なセルロースエステ
ル、例えば二酢酸セルロースの被覆用溶液で、必要によ
り、下塗りした支持体を被覆することにより作ることが
できる。得られたセルロースエステルの層をアルカリ加
水分解させて、セルロースエステルの深度方向の少なく
とも一部分をセルロースに変える。特に有用な具体例に
おいて、銀沈澱核層および／あるいは下にある加水分解
を受けなかった下層のセルロースエステル、例えば二酢
酸セルロースを含有するセルロースエステル層の加水分
解を受けなかった部分は、銀転写像の色調、安定性ある
いは他の写真性能を改良するのに適している１種あるい
はそれ以上のメルカプト化合物を含んでいる。このよう
なメルカプト化合物は画像形成までの間に、これが最初
に置かれた位置から拡散して利用される。この型の受像
要素は米国特許３，７１１，２８３号に記載されてい
る。

【００５５】該メルカプト化合物として特開昭４９−１
２０６３４号、特公昭５６−４４４１８号、英国特許
１，２７６，９６１号、特公昭５６−２１１４０号、特
開昭５９−２３１５３７号、特開昭６０−１２２９３９
号に記載されている化合物が好ましい。

【００５６】本発明の非感光性銀沈澱核の具体例として
は重金属、例えば鉄、鉛、亜鉛、ニッケル、カドミウ
ム、錫、クロム、銅、コバルト、又は貴金属、例えば
金、銀（微小コロイド銀を含む）、白金、パラジウムな
どがある。また重金属、及び貴金属の硫化物塩、同セレ
ン化物塩、たとえば、銅、アルミニウム、亜鉛、コバル
ト、ニッケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマス、セリウ
ム、マグネシウム、金、白金、パラジウム等の硫化物
塩、又は、鉛、亜鉛、アンチモン、ニッケル等のセレン
化物塩も好ましく用いることができる。またあらかじめ
かぶらせておいたハロゲン化銀粒子も、現像により還元
され、金属銀としての銀沈澱核として好ましく使用する
ことができる。

【００５７】また該未ケン化層（タイミング層）と支持
体との間に中和用酸性ポリマー層（アルカリ中和層）を
設けることが好ましい。本発明に用いるアルカリ中和層
には、例えば米国特許３，５９４，１６４号に記載の重
合体酸などが用いられる。好ましい重合体酸としては無
水マレイン酸共重合体（例えば、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体など）お
よび（メタ）アクリル酸（共）重合体（例えば、アクリ
ル酸−アルキルアクリレート共重合体、アクリル酸−ア
ルキルメタアクリレート共重合体、メタアクリル酸−ア
ルキルアクリレート共重合体、メタアクリル酸−アルキ
ルメタアクリレート共重合体など）が挙げられる。この
他にポリエチレンスルホン酸、ベンズアルデヒドスルホ
ン酸とポリビニルアルコールとのアセタール化物のよう
なスルホン酸を含むポリマーも有用である。また、中和
層にタイミング層で用いられるメルカプト化合物を含ん
でいても良い。また膜物理性改良の目的でこれらの重合
体酸と加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマー（特に
前記のセルロースエステルが好ましい）。またはアルカ
リ浸透性ポリマーを混合しても良い。

【００５８】また、受像シートには、画像保存性を良化
させるための画像安定化層を有することが好ましく、こ
の安定化剤としてカチオン高分子電解質が好ましく、特
に特開昭５９−１６６９４０号、米国特許３，９５８，
９９５号、特開昭５５−１４２３３９号、同５４−１２
６０２７号、同５４−１５５８３５号、同５３−３０３
２８号に記載されている水分散ラテックス、米国特許
２，５４８，５６４号、同３，１４８，０６１号、同
３，７５６，８１４号に記載のポリビニルピリジニウム
塩、米国特許３，７０９，６９０号に記載の水溶性四級
アンモニウム塩ポリマーあるいは米国特許３，８９８，
０８８号に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマー
がカチオン高分子電解質として好ましい。また、画像安
定化層のバインダーとして、酢酸セルロースが好まし
く、特に酢化度が４０〜４９％の二酢酸セルロースが好
ましい。この画像安定化層は前述の中和層とタイミング
層の間に設けることが好ましい。

【００５９】また、タイミング層には、長期保存したと
きにセルロースエステルの変化によってタイミング時間
が長くなることを防いだり、タイミング時間を短縮した
りする目的のために、酸ポリマー（例えば、メチルビニ
ルエーテルと無水マレイン酸の共重合体やメチルビニル
エーテルと無水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）
を含ませることができる。さらに、タイミング層や中和
層には、光がシートの断面方向から内部まで侵入するこ
と（ライトパイピング）を防ぐ目的で、白色顔料（例え
ば、二酸化チタン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜
鉛、硫酸バリウム）を含ませることができる。また、受
像層とタイミング層との間に中間層を設けることもあ
る。中間層として好ましいものは、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの親水性ポ
リマーを用いることができる。

【００６０】また、受像層の表面には、処理液展開後の
剥離時に処理液が受像層の表面に付着するのを防止する
ために、剥離層を設けることが好ましい。このような剥
離層として好ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナ
トリウムの他に、米国特許３，７７２，０２４号、同
３，８２０，９９９号および英国特許１，３６０，６５
３号に記載されているものを挙げることができる。

【００６１】遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光
剤（例えば、カーボンブラックや有機黒色顔料）を含ま
せる方法や、支持体の裏面に上記遮光剤を塗布し、さら
にその上に、白くするために白色顔料（例えば、二酸化
チタン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム）を塗布することが好ましい。また、カールや脆性
を良くする目的で、グリセリンなどの吸湿剤やポリエチ
ルアクリレートラテックスのような膜質改良化剤を含ま
せても良い。また、それらの最上層に保護層を設けるこ
とが好ましい。その保護層には、マット剤を含ませて接
着性を良化させたり、筆記性を持たせたりすることがで
きる。上記の遮光層および保護層のバインダーとして
は、ゼラチン、セルロースエステル、ポリビニルアルコ
ールなどが用いられる。

【００６２】本発明では、二酸化チタンまたはカーボン
ブラックを含むポリエチレンテレフタレートフィルムの
両面に下塗り層を有する支持体の一方に感光性ハロゲン
化銀乳剤層、その上に保護層を設け、もう一方の面には
カーボンブラック層と、その上に保護層を設ける感光要
素が好ましく用いられる。上記層構成のほか、二酸化チ
タンまたはカーボンブラックを含むポリエチレンテレフ
タレートフィルムの両面に下塗り層を有する支持体の一
方に二酸化チタンの層、その上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層、さらにその上に保護層を設け、もう一方の面には
カーボンブラック層と、その上に保護層を設ける感光要
素が好ましく用いられる。また上述のカーボンブラック
の代わり、または、それに追加して有色染料を用いるこ
とができる。また、ポリエチレンテレフタレートにカー
ボンブラックおよび／または有色染料を含む場合は、一
方の面にカーボンブラックおよび／または有色染料の層
を設けなくても良い。また、上記二酸化チタンは他の白
色顔料に置き換えても良い。支持体としては、上記ポリ
エステル化合物の他に、ポリエチレンでラミネートされ
た紙、バライタ紙および三酢酸セルロースが用いられ
る。上記の感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、カーボ
ンブラック層などには、通常、親水性バインダー、例え
ばゼラチンなどを含む。

【００６３】本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤
は、ハロゲン化銀の平均沃化銀含有量１０モル％以下の
沃臭化銀（純臭化銀を含む）、塩沃臭化銀（塩臭化銀を
含む）、又は塩沃化銀（塩化銀を含む）のいずれかであ
るが、特に処理液を経時保存した場合の写真性能の変動
を少なくする点で沃化銀２．０から１０．０モル％の沃
臭化銀、塩沃臭化銀、又は塩沃化銀であることが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子サイズ（球近似し
た時の直径で表す。）は特に問わないが、４μｍ以下が
好ましく、さらに３μｍ以下が好ましく、特に好ましい
のは０．２〜２μｍである。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでも良い。ハロゲン化銀乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような等軸晶系結晶形
を有するものでも良く、また球状、平板状などのような
異形結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合
形をもつものでも良い。本発明では感度が高く、かつ転
写進行の速い感光要素を達成するために、平板状のハロ
ゲン化銀粒子が好ましい。平板状粒子は、他のものと比
較して相対的に表面積が大きく、光吸収及び溶解速度の
観点で有利である。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀のどの部分をとっても組成
の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内
部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）（一層又
は複数層）とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造粒
子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン
組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は
粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が
接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることが
できる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後
二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の
面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構
造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分
の境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶
を形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に
連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。本発
明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成さ
れているような粒子でもよく、粒子内部に主として形成
されているような粒子でもよく、さらに潜像がそれらの
いずれにも局在しなくてもよい。特に下記の条件で最高
感度を示す位置に潜像が形成される粒子が好ましい（潜
像位置確認条件：ポリエチレンテレフタレート上にハロ
ゲン化銀乳剤を銀量で１ｇ／m²になるように塗布し、そ
の上にゼラチン保護層を付けた試料を露光後、ＭＡＡ−
１＋ハイポ０．３ｇ／リットルの処理液で、２０℃２０
分現像する。）。ハロゲン化銀乳剤層の厚さは０．５〜
８．０μｍ、特に０．６〜６．０μｍであり、ハロゲン
化銀粒子の塗布量は、銀量として０．１〜３ｇ／m²、好
ましくは０．２〜１．５ｇ／m²である。

【００６４】感光性ハロゲン化銀乳剤層には、写真材料
の製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリを防
止したり写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物
を含有させることができる。これらの化合物としては、
アゾール類（例えば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイ
ミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベ
ンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、アミノトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類）、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類、チオケト化合
物、アザインデン類（例えば、トリアザインデン類、テ
トラザインデン類、ペンタアザインデン類）、ベンゼン
スルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、ベンゼンスル
ホン酸アミド類、α−リポ酸などのよく知られたカブリ
防止剤や安定剤が好ましく用いられる。代表例として
は、１−フェニル−２−メルカプトテトラゾール、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン、２−メルカプトベンゾチアゾール、５−カル
ボキシブチル−１，２−ジチオランなどがある。これら
のさらに詳しい具体例およびその使用方法については、
例えば、米国特許３，９８２，９４７号、特公昭５２−
２８６６０号に記載されたものを用いることができる。

【００６５】また、本発明のハロゲン化銀乳剤層には分
光増感剤を添加することができる。用いられる増感色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキサ
ノール色素が好ましい。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。また特開昭５９−１１４５３３号、
同６１−１６３３３４号に記載されているように、増感
色素を複数組み合わせて用いることができる。

【００６６】本発明の感光要素には、無機または有機の
硬膜剤を含ませることができる。例えば、クロム塩（ク
ロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘
導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビ
ニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。本発明の感光要
素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイド
層には塗布助剤を用いることができる。塗布助剤とし
て、リサーチ・ディスクロージャー( Research Disclos
ure ）第１７６巻、１７６４３、２６頁（１９７８．１
２発行）の「Coating aids」の項に記載されている化合
物や特開昭６１−２００３５号に記載されている化合物
を用いることができる。本発明の感光要素のハロゲン化
銀乳剤層およびその他の親水性コロイド層には感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的で、例え
ば、ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エス
テル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオ
モルホリン類、四級アンモニウム化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体などの化合物を含
んでも良い。このような化合物例として、米国特許２，
４００，５３２号、同２，４２３，５４９号、同２，７
１６，０６２号、同３，６１７，２８０号、同３，７７
２，０２１号、同３，８０８，００３号などに記載され
ている化合物を用いることができる。

【００６７】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良の
目的で、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独または組み合わせ、あるいはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレ
ンスルホン酸などの組み合わせを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

【００６８】本発明の感光要素に用いるハロゲン化銀乳
剤層の上に保護層を設けることができる。その保護層は
ゼラチンなどの親水性ポリマーから成り、特開昭６１−
４７９４６号、同６１−７５３３８号に記載されている
ようなポリメチルメタアクリレートラテックスやシリカ
などのマット剤またはすべり剤を含むことができる。本
発明の感光要素には、ハロゲン化銀乳剤層およびその他
の親水性コロイド層にフィルターあるいはイラジエーシ
ョン防止などの目的で、染料や紫外線吸収剤を含ませて
も良い。その他、本発明の感光要素には、帯電防止剤、
可塑剤、空気カブリ防止剤を含むことができる。

【００６９】本発明で用いられる処理組成物としては、
処理組成物には、現像主薬、ハロゲン化銀溶剤およびア
ルカリ剤とが含まれているものである。さらに目的に応
じて、現像主薬および／またはハロゲン化銀溶剤を感光
要素中および／または受像要素中に含ませておくことも
できる。本発明に用いられる現像主薬は、ヒドロキシル
アミン類、特に第一級脂肪族Ｎ−置換、第二級脂肪族Ｎ
−置換、芳香族Ｎ−置換あるいはβ−ヒドロキシルアミ
ン類で、これらは水性アルカリに可溶性であり、例え
ば、ヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン、米国特許２，８５
７，２７６号に記載されているものおよび米国特許３，
２９３，０３４号に記載されているＮ−アルコキシアル
キル置換ヒドロキシルアミン類が包含される。また、特
開昭４９−８８５２１号に記載されているテトラヒドロ
フルフリル基をもつヒドロキシルアミン誘導体も用いら
れる。また少なくとも２つのヒドロキシル基及び／又は
アミノ基がベンゼン核のオルト位に置換されているベン
ゼン誘導体（例えば、ハイドロキノン、アミドール、メ
トール、グリシン、ｐ−アミノフェノール、ピロガロー
ル）も用いられる。また、西独特許出願（ＯＬＳ）２，
００９，０５４号、同２，００９，０５５号、同２，０
０９，０７８号に記載されているアミノレダクトン類
や、米国特許４，１２８，４２５号に記載されている複
素環アミノレダクトン類も用いられる。また、米国特許
３，６１５，４４０号に記載されているテトラアルキル
レダクチン酸も用いることができる。本発明に用いられ
る現像主薬としては特に前記一般式(III) で表される化
合物を用いることが好ましい。

【００７０】以下に一般式(III) で表される化合物につ
いて詳細に説明する。Ｌ₃ で表されるアルキレン基は、
一般式（Ｉ）におけるＬ₁ と同義である。Ｌ ₃ として好
ましくは、炭素数２から４のアルキレン基であり、例え
ばエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、プロピレ
ン等が挙げられ、エチレン、トリメチレンがより好まし
く、特に好ましくはエチレンである。

【００７１】Ｒ₃₁で表されるアルキル基は、直鎖、分岐
又は環状のアルキル基であり、好ましくは炭素数１から
１２、より好ましくは炭素数１から６、特に好ましくは
炭素数１から４のアルキル基である。Ｒ₃₁で表されるア
ルキル基は、置換基を有してもよく、置換基としては、
例えば一般式（Ｉ）におけるＬ₁ の置換基として挙げた
ものが適用できる。置換基として好ましくはアルコキシ
基である。Ｒ₃₁で表されるアルキル基として、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、メトキシエチル、エトキシエチル等が
挙げられ、より好ましくはメチル、エチルであり、特に
好ましくはメチルである。Ｒ₃₁で表されるアルケニル基
は、好ましくは炭素数２から１２、より好ましくは炭素
数２から８、特に好ましくは炭素数２から４のアルケニ
ル基である。Ｒ₃₁で表されるアルケニル基は、置換基を
有してもよく、置換基としては、例えば一般式（Ｉ）に
おけるＬ₁ の置換基として挙げたものの他、アルキル基
などが適用できる。Ｒ₃₁で表されるアルケニル基として
は、例えばビニル、アリル等が挙げられ、ビニルがより
好ましい。Ｒ₃₁で表されるアリール基は、一般式（II）
におけるＲ₁ からＲ ₅ で表されるアリール基と同義であ
り、好ましくはフェニル基である。Ｒ₃₁としてはアルキ
ル基が好ましく、より好ましくは無置換アルキル基、ア
ルコキシ置換アルキル基であり、更に好ましくは無置換
アルキル基であり、メチル、エチルが特に好ましい。

【００７２】Ｒ₃₂で表されるアルキル基は、Ｒ₃₁で表さ
れるアルキル基と同義である。Ｒ₃₂で表されるアルケニ
ル基は、Ｒ₃₁で表されるアルケニル基と同義である。Ｒ
₃₂としては水素原子又はアルコキシ置換アルキル基が好
ましく、より好ましくはアルコキシ置換アルキル基であ
る。Ｒ₃₂の具体例としては、水素原子、メチル、エチ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、アリル等が挙げ
られる。

【００７３】一般式(III) で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式(III−ａ）で表される化合物であ
る。 一般式(III−ａ）

【００７４】

【化２２】

【００７５】（式中、Ｌ₃ 、Ｒ₃₁はそれぞれ一般式(II
I) におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲に
ついても一般式(III) と同様である。）

【００７６】以下に一般式(III) で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】本発明の一般式(III) の化合物は処理液１
リットル当たり１×１０^-3モルから２モルであることが
好ましく、特に好ましくは５×１０^-3から１モルであ
る。

【００８１】本発明の一般式(III) で表される化合物
は、公知の方法、例えば特公昭４２−２，７９４号明細
書に記載されている方法で合成できる。

【００８２】本発明に用いられる定着剤（ハロゲン化銀
溶剤）には、通常の定着剤（例えば、ウラシル及びその
誘導体、チオ硫酸塩、米国特許２，５４３，１８１号明
細書に記載されている化合物）のほか、特願平３−９９
１０７号に記載のチオエーテル化合物、環式イミドと窒
素塩基とが組み合わされた化合物、米国特許２，８５
７，２７４号に記載の化合物および１，１−ビススルホ
ニルアルカン化合物及びその誘導体などを用いることが
できる。

【００８３】本発明の処理組成物（処理液）はアルカリ
類、好ましくはアルカリ金属の水酸化物、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を含
んでいる。重ね合わされた感光要素と受像要素との間に
薄い層として処理組成物を展開させることに、これを適
用するならば、処理組成物は重合体フィルム形成剤、濃
厚化剤あるいは増粘剤を含んでいると好ましい。ヒドロ
キシエチルセルロースおよびナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースはこの目的のために特に有用であり、拡散
転写写真法の公知の技術により、適当な粘度を与えるの
に効果的な濃度で処理組成物の中に含有させる。処理組
成物はさらに、銀塩拡散転写法において公知の別の助
剤、例えば、カブリ防止剤、色調剤( Toning agents
）、安定剤などを含有させても良い。本発明のアルカ
リ性処理液には沃化物イオンを添加することが、処理液
を保存した場合の写真性能の変動の影響を少なくする観
点から好ましい。以下に本発明を実施例でもって説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８４】

【実施例】

実施例１． １．受像シート（１Ａ）の作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
け受像シート（１Ａ）を作成した。( ）内の数値は塗布
量をｇ／ｍ² で示すものである。 （１）中和層 酢酸セルロース（酢化度５５％）（６）、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体（４）、ユビテック
ス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバガイギー社の商品名）
（０．０４）、１ー（４ーヘキシルカルバモイルフェニ
ル）−２，３−ジヒドロキシイミダゾール−２−チオン
（０．２５） （２）画像安定化層 酢酸セルロース（酢化度４６％）（４）、下記ポリマー
Ａ（２） ポリマーＡ

【００８５】

【化２６】

【００８６】（３）タイミング層 酢酸セルロース（酢化度５５％）（８） （４）受像層 酢酸セルロース（酢化度５５％）（２）、硫化パラジウ
ム（７．５×１０^-4）、１−（４−ヘキシルカルバモイ
ルフェニル）−２，３−ジヒドロイミダゾール−２−チ
オン（１．０×１０^-2） （５）ケン化 水酸化ナトリウム １２ｇとグリセリン ２４ｇとメタ
ノール ２８０mlを混合した液で表面からケン化し、水
洗した。 （６）剥離層 ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
１５：８５）（０．１） （７）バック層 上記支持体の裏面には遮光層、白色層および保護層が塗
布される。 (7-1) 遮光層 カーボンブラック（４）、ゼラチン（８）、ポリアクリ
レート球状粒子（平均直径０．０５μm)（０．２） (7-2) 白色層 二酸化チタン（６）、ゼラチン（０．７） (7-3) 保護層 ポリメチルメタアクリレート（平均直径０．０５μｍ）
（０．２）、ゼラチン（１．６）

【００８７】２．感光要素（１Ｂ）の作成 支持体（ポリエチレンテレフタレート）上に下記の各層
を塗布して感光要素（１Ｂ）を作製した。（ ）内の数
値は塗布量をｇ／ｍ² で示すものである。 （１）コロイド銀層 平均粒子径０．０１μｍのコロイド銀（０．０４）、ゼ
ラチン（３．０） （２）感光層 平均粒径１．８μｍ、アスペクト比５．０の沃臭化銀
（ＡｇＩ含量３．０モル％）（銀換算０．６０）、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザ
インデン（０．０１２）、下記増感色素Ａ（４．１×１
０^-4）、下記増感色素Ｂ（４．１×１０^-4）、下記増感
色素Ｃ（１．４×１０^-4）、ゼラチン（１．５） 増感色素Ａ

【００８８】

【化２７】

【００８９】増感色素Ｂ

【００９０】

【化２８】

【００９１】増感色素Ｃ

【００９２】

【化２９】

【００９３】（３）保護層 ゼラチン（０．７）、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径４．７μｍ）（０．１） （４）バック層 （４−１）遮光層 カーボンブラック（４．０）、ゼラチン（２．０） （４−２）保護層 ゼラチン（０．７）、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径０．０５μｍ）（０．１）

【００９４】３．処理要素の作成 アルカリ性処理組成物を下記の処方に従い、窒素気流中
で調製した。調製後、複数の開裂可能容器（ポッド）に
１個当たり０．７ｇの処理組成物を充填して処理要素
（１）を作成した。 組成 添加量 二酸化チタン ５ ｇ 水酸化カリウム ２８０ ｇ ウラシル ５６ ｇ ４−メチルウラシル ３１ ｇ ５−メチルメチルウラシル １０ ｇ テトラヒドロピリミジンチオン ０．２ ｇ 硝酸亜鉛・９H₂O ４０ ｇ トリエタノールアミン ６ ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４５ ｇ 沃化カリウム ０．５ ｇ １−（３−スルホフェニル）−２メルカプト イミダゾール ０．１０ｇ ２−（４−スルホブチルチオ）−５−メルカプト− １，３，４−チアジアゾール ０．１５ｇ 例示化合物 (III)（表１に記載） ０．２５モル 例示化合物（II）（表１に記載） ５×１０^-3 モル 例示化合物（Ｉ）（表１に記載） ５×１０^-2 モル ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルキノン ０．００２ ｇ 水 １３００ ｍｌ

【００９５】次に処理要素（１）で作成した処理液にお
いて例示化合物（Ｉ）、例示化合物（II）及び例示化合
物(III) のうち一般式（Ｉ）の化合物を表１に示したよ
うに変えて添加し、他は（１）と同様に処理要素（２）
〜（２５）を作成した。

【００９６】４．展開処理 上記感光要素（１Ｂ）を光学ウェッジを通して１６ルッ
クス、０．０１秒の露光を与え、受像シート（１Ａ）、
処理要素（１）〜（２５）とそれぞれ組み合わせた試料
について、２５℃で液厚３８μｍとなるように展開処理
した後、１５秒に剥離した。受像シート上に得られた全
黒色の転写画像を観察し、１５秒で剥離して受像シート
上にセンシトメトリー用の転写画像を得た。転写画像の
最大濃度と濃度０．３となる露光量を測定し、ついで転
写画像を得た受像シートを２５℃９０％で一週間保存
し、保存前の濃度０．３の露光量の点の濃度変化を測定
した。得られた結果を表１に示した。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】表１より明らかなように、本発明の一般式
（II）で表される化合物（II−２）を処理要素に添加す
ると転写反応が促進されることから最大濃度は高くなる
が、転写画像を保存した場合の画像の安定性は悪化し
た。これに対して本発明の一般式（Ｉ）で表される化合
物を添加すると最大濃度はほとんど低下することなく促
進されたレベルを維持したまま、画像安定性は一般式
（II）で表される化合物を添加しないレベル同等もしく
はそれ以上に良好なレベルにまで回復した。特に一般式
（Ｉ−ａ）で表される化合物は画像保存性がより良好な
レベルとなる、より好ましい結果が得られた。これに対
して本発明の一般式（Ｉ）の化合物に該当しないヒドロ
キシルアミン化合物では画像保存性はなんら良化しなか
った。 比較 ：ヒドロキシルアミン硫酸塩 比較 ：Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 比較 ：Ｎ−エチルヒドロキシルアミン 比較 ：Ｎ−（２−カルボキシエチル）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）ヒドロキシルアミン 比較 からの化合物の添加量は一般式（Ｉ）と同じ
く、５×１０^-2モルであった。

【０１０１】実施例２．実施例１．で作成した処理液に
おいて本発明の一般式（II）の化合物を表２に示したよ
うに変更し、他は実施例１．と同様にして、処理要素
（２６）から（４４）を作成した。実施例１．と同様に
処理を行い、得られた転写画像について最大濃度並びに
画像安定性を調べた。得られた結果を表２に示した。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】表２より明らかなように、本発明の一般式
（II）で表される化合物はいずれも最大濃度は高くなっ
たものの、添加しない場合に比べて画像安定性を悪化さ
せた。これに対して本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物（Ｉ−５）及び（Ｉ−２０）を添加すると画像安定
性は一般式（II）で表される化合物を添加しないレベル
と同等のレベル又はそれ以上に良好なレベルにまで回復
したが、一般式（II）で表される化合物の種類により画
像保存性のレベルが異なる結果が得られた。

【０１０５】実施例３．実施例１．で作成した処理液に
おいて本発明の一般式(III) の化合物を表３に示したよ
うに変更し、他は実施例１．と同様にして、処理要素
（４５）から（６５）を作成した。実施例１．と同様に
処理を行い、得られた転写画像について最大濃度並びに
画像安定性をを調べた。得られた結果を表３に示した。

【０１０６】

【表６】

【０１０７】

【表７】

【０１０８】表３より明らかなように、本発明の一般式
(III) で表される化合物を現像主薬として添加し、さら
に一般式（II）で表される化合物を添加すると、最大濃
度は高くなるものの、一般式（II）で表される化合物
（II−２）を添加しない場合に比べて画像保存性は悪化
した。これに対して一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ
−５）及び（Ｉ−２０）を添加すると、最大濃度は高く
維持したまま、画像保存性のレベルが一般式（II）で表
される化合物を添加しない場合のレベルと同等又はそれ
以上に良好なレベルにまで回復したという良好な結果が
得られた。

【０１０９】実施例４．実施例１．で作成した処理要素
（８）の処理液において、化合物（Ｉ−５）の添加量を
変えて、他は実施例例１．と同様にして、処理要素（６
３）から（６７）を作成した。実施例１．と同様に処理
を行い、得られた転写画像について最大濃度並びに画像
安定性をを調べた。さらに得られた転写画像の最小濃度
を測定し、得られた結果を表４に示した。

【０１１０】

【表８】

【０１１１】表４より明らかなように、本発明の化合物
（Ｉ−５）は、処理液１リットル当たり１×１０^-5モル
以上の添加量で画像保存性効果が高くなったが２×１０
^-1モル以上の添加量では転写画像の最小濃度（ステイ
ン）が高くなり、新たな問題が発生した。この結果添加
量は処理液１リットル当たり１×１０^-5モルから１×１
０^-1モルが特に好ましい範囲であることがわかった。

【０１１２】実施例５．実施例１．で作成した受像要素
（１Ａ）の中和タイミング層に本発明の化合物（Ｉ−３
２）を受像要素１平方メートル当たり１×１０^-3モル添
加し、他は受像要素（１Ａ）と同様にして受像要素（２
Ａ）を作成した。これら受像要素（１Ａ）及び（２Ａ）
と感光要素（１Ｂ）並びに処理要素（１）及び（２）を
組み合わせて、実施例１．と同様に処理を行い、得られ
た転写画像について最大濃度並びに画像安定性を調べ、
得られた結果を表５に示した。

【０１１３】

【表９】

【０１１４】表５より明らかなように、本発明の一般式
（Ｉ）で表される化合物（Ｉ−３２）を受像要素に添加
して、処理要素に本発明の一般式（II）で表される化合
物（II−２）を添加して処理を行っても、最大濃度が高
く、かつ転写画像の画像保存性が優れた、好ましい結果
が得られた。

【０１１５】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
と一般式（II）で表される化合物の存在下で銀塩拡散転
写処理を行うと最大濃度が高く、かつ転写画像の画像保
存性が優れた、好ましい結果が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む感光要素を画像露光した後、ハロゲン化銀溶
   剤を含むアルカリ処理組成物を用いて現像して、該感光
   性ハロゲン化銀乳剤層の未現像のハロゲン化銀の少なく
   とも一部を転写性銀錯塩とし、該転写性銀錯塩の少なく
   とも一部を銀沈澱核含有受像層へ転写して、該銀沈澱核
   含有受像層に画像を形成させ、画像形成の後に該銀沈澱
   核含有受像層を該感光要素から切り離すことにより画像
   を得る銀塩拡散転写による画像形成方法において、下記
   一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種並びに
   下記一般式（II）で表される化合物の少なくとも一種の
   存在下で画像を形成することを特徴とする銀塩拡散転写
   法による画像形成方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは、水素原子、無置換アルキル基、無置換ア
   ルケニル基又は−Ｌ₂ −Ａ₂ を表す。Ｌ₁ およびＬ
   ₂ は、それぞれアルキレン基を表す。Ｌ₁ およびＬ₂は
   それぞれカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
   フィン酸基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スル
   ファモイル基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、
   シアノ基、ウレイド基又はアンモニオ基を表す。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₁ は、アリール基を表す。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄
   及びＲ₅ は、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール
   基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。）
2. 【請求項２】 処理組成物中の現像主薬として、下記一
   般式(III) で表わされる化合物を用いることを特徴とす
   る請求項１記載の銀塩拡散転写法による画像形成方法。 一般式(III) 【化３】 （式中、Ｌ₃ は、アルキレン基を表す。Ｒ₃₁は、アルキ
   ル基、アルケニル基及びアリール基を表す。Ｒ₃₂は、水
   素原子、アルキル基及びアルケニル基を表す。）