JPH05309649A - 多層容器およびその製造方法 - Google Patents
多層容器およびその製造方法Info
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- JPH05309649A JPH05309649A JP11614092A JP11614092A JPH05309649A JP H05309649 A JPH05309649 A JP H05309649A JP 11614092 A JP11614092 A JP 11614092A JP 11614092 A JP11614092 A JP 11614092A JP H05309649 A JPH05309649 A JP H05309649A
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- JP
- Japan
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- resin
- thermoplastic
- thermoplastic resin
- parison
- resins
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
- B29C45/1642—Making multilayered or multicoloured articles having a "sandwich" structure
- B29C45/1643—Making multilayered or multicoloured articles having a "sandwich" structure from at least three different materials or with at least four layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
- B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
- B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
- B29C2949/302—Preforms or parisons made of several components at bottom portion
- B29C2949/3022—Preforms or parisons made of several components at bottom portion partially
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 少なくとも３種類の熱可塑性樹脂（樹脂Ａ、
樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）が使用され、口部開口端部が樹脂Ａと
樹脂Ｃの３層構造よりなり、胴部肉薄部分は樹脂Ａの内
外表面層部分と、樹脂Ｂと樹脂Ｃが軸方向に交互に配置
されている内核層とからなる３層構造よりなり、容器底
部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなる多層容器であ
り、少なくとも３種類の熱可塑性樹脂をそれぞれ専用の
射出シリンダーから次の順序で射出する。 (1) 熱可塑性樹脂Ａ１のみを射出する。 (2) 熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｃ３とを同時射出
する。 (3) 熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｂ２との同時射出
と、熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｃ３との同時射出
とを交互に繰り返す。 (4) 熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｃ３とを同時射出
する。 (5) 熱可塑性樹脂Ａ１のみを射出する。 (6) 得られたパリソンを２軸延伸ブロー成形する。 【効果】 透明性、層間接着性、機械的強度に優れる。
樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）が使用され、口部開口端部が樹脂Ａと
樹脂Ｃの３層構造よりなり、胴部肉薄部分は樹脂Ａの内
外表面層部分と、樹脂Ｂと樹脂Ｃが軸方向に交互に配置
されている内核層とからなる３層構造よりなり、容器底
部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなる多層容器であ
り、少なくとも３種類の熱可塑性樹脂をそれぞれ専用の
射出シリンダーから次の順序で射出する。 (1) 熱可塑性樹脂Ａ１のみを射出する。 (2) 熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｃ３とを同時射出
する。 (3) 熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｂ２との同時射出
と、熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｃ３との同時射出
とを交互に繰り返す。 (4) 熱可塑性樹脂Ａ１と熱可塑性樹脂Ｃ３とを同時射出
する。 (5) 熱可塑性樹脂Ａ１のみを射出する。 (6) 得られたパリソンを２軸延伸ブロー成形する。 【効果】 透明性、層間接着性、機械的強度に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２軸延伸ブローされた多
層容器に関するものであり、更に詳しくは透明性、ガス
バリア−性、層間接着性、耐熱性及び機械的強度に優れ
た多層容器およびその前駆体であるパリソン、そしてそ
の製造方法に関するものである。
層容器に関するものであり、更に詳しくは透明性、ガス
バリア−性、層間接着性、耐熱性及び機械的強度に優れ
た多層容器およびその前駆体であるパリソン、そしてそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、炭酸飲料等の清涼飲料、果汁飲
料、ビール、日本酒等の酒類、調味料、油、化粧品、洗
剤などの容器として、ガラスが広く使用されてきたが、
ガラス容器は製造コスト、取扱い、安全性の面での欠点
を有している。これらの欠点を解消するためにガラス容
器からプラスチック容器への転換が進んでいる。特に透
明性が要求される炭酸飲料、調味料、果汁飲料、洗剤、
化粧品等の分野でポリエチレンテレフタレート（以下、
ＰＥＴと略記する）を主体とした樹脂からなる２軸配向
した容器が広く採用されている。
料、ビール、日本酒等の酒類、調味料、油、化粧品、洗
剤などの容器として、ガラスが広く使用されてきたが、
ガラス容器は製造コスト、取扱い、安全性の面での欠点
を有している。これらの欠点を解消するためにガラス容
器からプラスチック容器への転換が進んでいる。特に透
明性が要求される炭酸飲料、調味料、果汁飲料、洗剤、
化粧品等の分野でポリエチレンテレフタレート（以下、
ＰＥＴと略記する）を主体とした樹脂からなる２軸配向
した容器が広く採用されている。
【０００３】しかし、熱可塑性ポリエステル樹脂からな
る２軸配向した容器も万全の性能を有している訳ではな
く、特に充填する内容物がガスバリアー性を高度に要求
する飲料品である場合には、その酸素および炭酸ガスに
対するガスバリアー性が不十分であり、果汁飲料のよう
に内容物が高温で充填される場合には容器の熱収縮によ
る変形等の問題があった。ガスバリアー性を改善するた
めに、熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバリアー性樹脂
であるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（以下、Ｍ
Ｘナイロンと略記する）の２種類の樹脂からなり、ＰＥ
Ｔを表面層にＭＸナイロンを中央層とした３層構造とし
た発明が特開昭第５７ー１２８５１６号公報、特開昭第
５７ー１２８５２０号公報、および特開昭第５９ー９７
１９１号公報に開示されている。
る２軸配向した容器も万全の性能を有している訳ではな
く、特に充填する内容物がガスバリアー性を高度に要求
する飲料品である場合には、その酸素および炭酸ガスに
対するガスバリアー性が不十分であり、果汁飲料のよう
に内容物が高温で充填される場合には容器の熱収縮によ
る変形等の問題があった。ガスバリアー性を改善するた
めに、熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバリアー性樹脂
であるメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂（以下、Ｍ
Ｘナイロンと略記する）の２種類の樹脂からなり、ＰＥ
Ｔを表面層にＭＸナイロンを中央層とした３層構造とし
た発明が特開昭第５７ー１２８５１６号公報、特開昭第
５７ー１２８５２０号公報、および特開昭第５９ー９７
１９１号公報に開示されている。
【０００４】また、高温充填における容器の熱収縮によ
る変形に対してはＰＥＴを表面層に、耐熱性に優れた熱
可塑性樹脂であるＰＥＴにポリアリレートを溶融ブレン
ドしたポリマーアロイを中央層とした３層構造とする発
明も特開昭第５５ー１５４２３４号公報、特開昭第５９
ー２０４５５２号公報、特開昭第６２ー７１６２２号公
報、および特開昭第６２ー７７９０８号公報に開示され
ている。
る変形に対してはＰＥＴを表面層に、耐熱性に優れた熱
可塑性樹脂であるＰＥＴにポリアリレートを溶融ブレン
ドしたポリマーアロイを中央層とした３層構造とする発
明も特開昭第５５ー１５４２３４号公報、特開昭第５９
ー２０４５５２号公報、特開昭第６２ー７１６２２号公
報、および特開昭第６２ー７７９０８号公報に開示され
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の方法ではガスバ
リアー性、耐熱性のいずれか一方の特性が満足できて
も、両者を同時に満足する容器は得られなかった。たと
えば、上記のガスバリアー性改善方法では、たしかにガ
スバリアー性の特性が満足できるが、ガスバリアー性樹
脂とポリエチレンテレフタレート層間の接着性が小さい
ため、落下や打撃等の機械的な力が加えられた場合、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂層とガスバリアー性層樹
脂層との間で、層間剥離を起こしやすいという欠点を抱
えていた。層間剥離を起こした容器は、その部分が複数
のフィルムに分離するため幾分白く見え、外観上好まし
くない。ガスバリアー性と耐熱性の２つの特性を同時に
満足し、かつ層間接着性の優れた容器の開発が切に望ま
れていた。
リアー性、耐熱性のいずれか一方の特性が満足できて
も、両者を同時に満足する容器は得られなかった。たと
えば、上記のガスバリアー性改善方法では、たしかにガ
スバリアー性の特性が満足できるが、ガスバリアー性樹
脂とポリエチレンテレフタレート層間の接着性が小さい
ため、落下や打撃等の機械的な力が加えられた場合、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂層とガスバリアー性層樹
脂層との間で、層間剥離を起こしやすいという欠点を抱
えていた。層間剥離を起こした容器は、その部分が複数
のフィルムに分離するため幾分白く見え、外観上好まし
くない。ガスバリアー性と耐熱性の２つの特性を同時に
満足し、かつ層間接着性の優れた容器の開発が切に望ま
れていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本研究者等は、ガスバリ
アー性を有し、同時に層間剥離を起こし難く、また耐熱
性を有する容器の開発を鋭意検討した結果、上記３つの
性能を併せ持つ新規な容器を見出し、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、少なくとも３種類の熱可塑性樹
脂（樹脂Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）が使用され、口部開口端
部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなり、胴部肉薄部分
は樹脂Ａの内外表面層部分と、樹脂Ｂと樹脂Ｃが軸方向
に交互に配置されている内核層とからなる３層構造より
なり、そして容器底部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造より
なる多層容器およびその前駆体であるパリソンであり、
そしてその製造方法に関するものである。なお、本願発
明において、熱可塑性樹脂Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれ樹脂
Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃということがある。
アー性を有し、同時に層間剥離を起こし難く、また耐熱
性を有する容器の開発を鋭意検討した結果、上記３つの
性能を併せ持つ新規な容器を見出し、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、少なくとも３種類の熱可塑性樹
脂（樹脂Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）が使用され、口部開口端
部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなり、胴部肉薄部分
は樹脂Ａの内外表面層部分と、樹脂Ｂと樹脂Ｃが軸方向
に交互に配置されている内核層とからなる３層構造より
なり、そして容器底部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造より
なる多層容器およびその前駆体であるパリソンであり、
そしてその製造方法に関するものである。なお、本願発
明において、熱可塑性樹脂Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれ樹脂
Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃということがある。
【０００７】一般に容器の前駆体であるパリソンを成形
する際に、上記の三種類の樹脂を多層成形するためには
射出成形の際に同一のホットランナ−内を通さなければ
ならない。この時、これらの層構成物質は同一温度で同
程度の溶融粘度を持っていないと層構成が乱れてしま
う。したがって、射出成形の際の射出成形温度において
樹脂Ａ、樹脂Ｂ、および樹脂Ｃのそれぞれの溶融粘度が
近くなるものの組合せを選択する必要がある。本発明に
おいて、射出成形の際の射出成形温度でのそれぞれの樹
脂の溶融粘度が、約２，０００ポイズから８，０００ポ
イズの間となるものを選択することが好ましい。
する際に、上記の三種類の樹脂を多層成形するためには
射出成形の際に同一のホットランナ−内を通さなければ
ならない。この時、これらの層構成物質は同一温度で同
程度の溶融粘度を持っていないと層構成が乱れてしま
う。したがって、射出成形の際の射出成形温度において
樹脂Ａ、樹脂Ｂ、および樹脂Ｃのそれぞれの溶融粘度が
近くなるものの組合せを選択する必要がある。本発明に
おいて、射出成形の際の射出成形温度でのそれぞれの樹
脂の溶融粘度が、約２，０００ポイズから８，０００ポ
イズの間となるものを選択することが好ましい。
【０００８】また適当な樹脂を選択することにより同程
度の温度で適正なブロ−成形することが可能となりまた
透明性にも優れた多層容器が得られる。該多層容器の口
部開口端部については高温充填時のキャップ部の変形を
押えるために耐熱性に優れた樹脂層を存在させることが
必要であるが、肉厚が充分に厚いためガスバリアー性に
優れた樹脂層を存在させる必要はない。同様に該多層容
器の底部肉厚部についても、高温充填時の底部形状の変
形を押えるために耐熱性に優れた樹脂層を存在させるこ
とが必要であるが、肉厚が充分に厚いためガスバリアー
性に優れた樹脂層を存在させる必要はない。
度の温度で適正なブロ−成形することが可能となりまた
透明性にも優れた多層容器が得られる。該多層容器の口
部開口端部については高温充填時のキャップ部の変形を
押えるために耐熱性に優れた樹脂層を存在させることが
必要であるが、肉厚が充分に厚いためガスバリアー性に
優れた樹脂層を存在させる必要はない。同様に該多層容
器の底部肉厚部についても、高温充填時の底部形状の変
形を押えるために耐熱性に優れた樹脂層を存在させるこ
とが必要であるが、肉厚が充分に厚いためガスバリアー
性に優れた樹脂層を存在させる必要はない。
【０００９】本発明においては、多層容器の胴部肉薄部
分について、樹脂Ａ層（ポリエチレンテレフタレート）
との層間接着性に乏しい樹脂Ｂ層（ＭＸナイロン）を、
樹脂Ａとほぼ同じ組成を持つためこれとの接着性が強力
である樹脂Ｃ層（ポリアリレートとポリエチレンテレフ
タレートのブレンド）で囲むことにより、落下衝撃等に
よる樹脂Ｂ層の剥離を起こし難い多層容器が得られる。
分について、樹脂Ａ層（ポリエチレンテレフタレート）
との層間接着性に乏しい樹脂Ｂ層（ＭＸナイロン）を、
樹脂Ａとほぼ同じ組成を持つためこれとの接着性が強力
である樹脂Ｃ層（ポリアリレートとポリエチレンテレフ
タレートのブレンド）で囲むことにより、落下衝撃等に
よる樹脂Ｂ層の剥離を起こし難い多層容器が得られる。
【００１０】本発明で使用しうる樹脂Ａとしては、機械
的強度、透明性および成形性の点から熱可塑性ポリエス
テル樹脂が例示できるが、なかでもポリエチレンテレフ
タレートを主体とした熱可塑性ポリエステル樹脂がこれ
らの性能をすべて満足する点から特に好ましい。
的強度、透明性および成形性の点から熱可塑性ポリエス
テル樹脂が例示できるが、なかでもポリエチレンテレフ
タレートを主体とした熱可塑性ポリエステル樹脂がこれ
らの性能をすべて満足する点から特に好ましい。
【００１１】熱可塑性ポリエステル樹脂とは、通常酸成
分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上 がテ
レフタル酸であり、グリコール成分の８０モル％以上、
好ましくは９０％以上がエチレングリコールであるポリ
エステルを意味し、残部の他の酸成分としては、イソフ
タル酸、ジフェニルエーテル−４，４−ジカルボン酸、
ナフタレン−１，４または２，６−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、デカン−１，１０−ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸を、また、他のグリコ−
ル成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を例示
することができる。更に、オキシ酸としてＰ−オキシ安
息香酸等を含有するポリエステル樹脂も例示することが
出来る。
分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上 がテ
レフタル酸であり、グリコール成分の８０モル％以上、
好ましくは９０％以上がエチレングリコールであるポリ
エステルを意味し、残部の他の酸成分としては、イソフ
タル酸、ジフェニルエーテル−４，４−ジカルボン酸、
ナフタレン−１，４または２，６−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、デカン−１，１０−ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸を、また、他のグリコ−
ル成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を例示
することができる。更に、オキシ酸としてＰ−オキシ安
息香酸等を含有するポリエステル樹脂も例示することが
出来る。
【００１２】これらの熱可塑性ポリエステル樹脂の固有
粘度は、0.55以上が適当であり、好ましくは0.65〜1.4
である。固有粘度が0.55未満では、多層パリソンを透明
な非晶状態で得ることは困難であるほか、得られる容器
の機械的強度も不十分である。
粘度は、0.55以上が適当であり、好ましくは0.65〜1.4
である。固有粘度が0.55未満では、多層パリソンを透明
な非晶状態で得ることは困難であるほか、得られる容器
の機械的強度も不十分である。
【００１３】本発明で使用しうる樹脂Ｂ、すなわち酸
素、炭酸ガス等のガスバリアー性に優れた熱可塑性樹脂
としては、ＭＸナイロン、エチレン・酢ビ共重合体、ポ
リアクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂
等が例示できるが、なかでも高湿度におけるガスバリア
ー性の点からＭＸナイロンが特に好ましい。
素、炭酸ガス等のガスバリアー性に優れた熱可塑性樹脂
としては、ＭＸナイロン、エチレン・酢ビ共重合体、ポ
リアクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂
等が例示できるが、なかでも高湿度におけるガスバリア
ー性の点からＭＸナイロンが特に好ましい。
【００１４】ＭＸナイロンとは、メタキシリレンジアミ
ン単独、またはメタキシリレンジアミンおよび全量の30
％以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシリレン
ジアミンと炭素数6 〜10のα，ω−直鎖脂肪属ジカルボ
ン酸とから得られる構成単位を少なくとも70モル％以上
含有する重合体を意味する。これらの重合体の例として
は、ポリメタキシリレンアジパミド（以下「Ｎ−ＭＸＤ
６」と略記する）、ポリメタキシリレンセバカミド、ポ
リメタキシリレンスペラミド等のような単独重合体、メ
タキシリレン／パラキシリレンスペラミド共重合体のよ
うな共重合体およびこれらの単独もしくは共重合体を例
示できる。さらに、上記単独もしくは共重合体の原料の
一部を、ヘキサメチレンジアミンのような脂肪属ジアミ
ン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラ−ビス−
（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−カ
プロラクタムのようなω−アミノカルボン酸、パラ−ア
ミ安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸で置き換え
た物も例示することが出来る。
ン単独、またはメタキシリレンジアミンおよび全量の30
％以下のパラキシリレンジアミンを含む混合キシリレン
ジアミンと炭素数6 〜10のα，ω−直鎖脂肪属ジカルボ
ン酸とから得られる構成単位を少なくとも70モル％以上
含有する重合体を意味する。これらの重合体の例として
は、ポリメタキシリレンアジパミド（以下「Ｎ−ＭＸＤ
６」と略記する）、ポリメタキシリレンセバカミド、ポ
リメタキシリレンスペラミド等のような単独重合体、メ
タキシリレン／パラキシリレンスペラミド共重合体のよ
うな共重合体およびこれらの単独もしくは共重合体を例
示できる。さらに、上記単独もしくは共重合体の原料の
一部を、ヘキサメチレンジアミンのような脂肪属ジアミ
ン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラ−ビス−
（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−カ
プロラクタムのようなω−アミノカルボン酸、パラ−ア
ミ安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸で置き換え
た物も例示することが出来る。
【００１５】また、これらの重合体に例えばナイロン6
、ナイロン66、ナイロン610 、ナイロン11等の重合体
を含有させてもよい。上記のＭＸナイロンの相対粘度
は、1.5以上であり、好ましくは2.0 〜4.0 である。
、ナイロン66、ナイロン610 、ナイロン11等の重合体
を含有させてもよい。上記のＭＸナイロンの相対粘度
は、1.5以上であり、好ましくは2.0 〜4.0 である。
【００１６】本発明で使用しうる樹脂Ｃ、すなわち耐熱
性に優れた熱可塑性樹脂としては、耐熱性樹脂として通
常使用されているポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹
脂、耐熱性を有する変性ＰＰＯ樹脂等が例示できるが、
なかでも成形時、内容物の充填時および使用時における
耐熱性からＰＥＴにポリアリレート樹脂を溶融ブレンド
したポリマーアロイが特に好ましい。
性に優れた熱可塑性樹脂としては、耐熱性樹脂として通
常使用されているポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹
脂、耐熱性を有する変性ＰＰＯ樹脂等が例示できるが、
なかでも成形時、内容物の充填時および使用時における
耐熱性からＰＥＴにポリアリレート樹脂を溶融ブレンド
したポリマーアロイが特に好ましい。
【００１７】ポリアリレ−ト樹脂とは、芳香族ジカルボ
ン酸またはその誘導体と２価フェノ−ルまたはその誘導
体からなる全芳香族ポリエステルを意味する。ポリアリ
レートの原料として用いられる芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエ−テ
ル４，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４または
２，６−ジカルボン酸、デカン−１，１０−ジカルボン
酸等が例示でき、これらは単独、または混合物の形で用
いられるが、中でもテレフタル酸とイソフタル酸の混合
物が好ましく、テレフタル酸とイソフタル酸からなる混
合物を使用する時にはその混合比は９／１〜１／９が好
ましく７／３〜３／７がより好ましい。２価フェノ−ル
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等が挙げら
れ、これらは単独、または混合物の形で用いられるが、
中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、通常ビスフェノ−ルＡが好ましい。
ン酸またはその誘導体と２価フェノ−ルまたはその誘導
体からなる全芳香族ポリエステルを意味する。ポリアリ
レートの原料として用いられる芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルエ−テ
ル４，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４または
２，６−ジカルボン酸、デカン−１，１０−ジカルボン
酸等が例示でき、これらは単独、または混合物の形で用
いられるが、中でもテレフタル酸とイソフタル酸の混合
物が好ましく、テレフタル酸とイソフタル酸からなる混
合物を使用する時にはその混合比は９／１〜１／９が好
ましく７／３〜３／７がより好ましい。２価フェノ−ル
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等が挙げら
れ、これらは単独、または混合物の形で用いられるが、
中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、通常ビスフェノ−ルＡが好ましい。
【００１８】本発明において使用するポリアリレート
は、ポリアリレート単独でエチレンテレフタレートを主
たる繰り返し単位とするポリエステル樹脂に配合したも
のでもよいし、エチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とするポリエステル樹脂にポリアリレートを配合
した混合物を溶融下にエステル交換反応させたものでも
よい。
は、ポリアリレート単独でエチレンテレフタレートを主
たる繰り返し単位とするポリエステル樹脂に配合したも
のでもよいし、エチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とするポリエステル樹脂にポリアリレートを配合
した混合物を溶融下にエステル交換反応させたものでも
よい。
【００１９】本発明で使用する樹脂としては、樹脂Ａと
してＰＥＴ、樹脂ＢとしてＭＸナイロン、樹脂Ｃとして
ＰＥＴとポリアリレートのポリマーアロイ、の組み合わ
せが最も好ましい。この組み合わせが最も好ましい理由
としては、樹脂の持つ透明性、機械的強度、射出成形
性、延伸ブロー成形性、層間接着性、耐熱性およびガス
バリアー性のすべてにおいて優れている為である。
してＰＥＴ、樹脂ＢとしてＭＸナイロン、樹脂Ｃとして
ＰＥＴとポリアリレートのポリマーアロイ、の組み合わ
せが最も好ましい。この組み合わせが最も好ましい理由
としては、樹脂の持つ透明性、機械的強度、射出成形
性、延伸ブロー成形性、層間接着性、耐熱性およびガス
バリアー性のすべてにおいて優れている為である。
【００２０】本発明においては、必要に応じて樹脂Ａ、
樹脂Ｂもしくは、樹脂Ｃのいずれか、または複数の樹脂
層に、着色剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、酸化防止
剤、滑剤、核剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で
使用することができる。
樹脂Ｂもしくは、樹脂Ｃのいずれか、または複数の樹脂
層に、着色剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、酸化防止
剤、滑剤、核剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で
使用することができる。
【００２１】本発明の多層容器は、パリソンを70〜130
℃の温度で、軸方向に１〜４倍、周方向に２〜７倍、面
積延伸倍率で 5〜15倍に２軸延伸して製造される。
℃の温度で、軸方向に１〜４倍、周方向に２〜７倍、面
積延伸倍率で 5〜15倍に２軸延伸して製造される。
【００２２】本発明において、樹脂ＢとしてＭＸナイロ
ンを使用する場合、容器全体におけるＭＸナイロンの使
用割合は、使用する全樹脂量の１ないし２０重量％の範
囲で選択しえる。ここにおいてＭＸナイロンの使用割合
が１％以下ではガスバリアー性が向上せず、また、一般
にガスバリアー性樹脂は機械的物性に劣ること、必要と
するガスバリアー性能が得られる量以上であればよいこ
と等から判断してＭＸナイロンの使用割合は容器に使用
する全樹脂量の２０重量％あれば充分である。
ンを使用する場合、容器全体におけるＭＸナイロンの使
用割合は、使用する全樹脂量の１ないし２０重量％の範
囲で選択しえる。ここにおいてＭＸナイロンの使用割合
が１％以下ではガスバリアー性が向上せず、また、一般
にガスバリアー性樹脂は機械的物性に劣ること、必要と
するガスバリアー性能が得られる量以上であればよいこ
と等から判断してＭＸナイロンの使用割合は容器に使用
する全樹脂量の２０重量％あれば充分である。
【００２３】本発明において耐熱性に優れた樹脂Ｃとし
てポリアリレートを使用する場合、容器全体におけるポ
リアリレートの使用割合は、容器に使用する全樹脂量の
１ないし２０重量％の範囲で選択し得る。
てポリアリレートを使用する場合、容器全体におけるポ
リアリレートの使用割合は、容器に使用する全樹脂量の
１ないし２０重量％の範囲で選択し得る。
【００２４】ポリアリレートの使用割合が１重量％以下
では耐熱性の効果が期待できず、また、ポリアリレート
は一般に高価であること及び透明性に劣ること、および
必要とする耐熱性が得られればよいこと等から判断して
ポリアリレートの使用割合は２０重量％あれば充分であ
る。実用的にはポリアリレートの使用割合は容器に使用
する全樹脂量の３〜１０重量％の範囲にあることが特に
好ましい。
では耐熱性の効果が期待できず、また、ポリアリレート
は一般に高価であること及び透明性に劣ること、および
必要とする耐熱性が得られればよいこと等から判断して
ポリアリレートの使用割合は２０重量％あれば充分であ
る。実用的にはポリアリレートの使用割合は容器に使用
する全樹脂量の３〜１０重量％の範囲にあることが特に
好ましい。
【００２５】本発明において、実用的な多層容器の胴部
肉厚は、200 〜 800μ、好ましくは250 〜 600μの範囲
である。
肉厚は、200 〜 800μ、好ましくは250 〜 600μの範囲
である。
【００２６】本発明を図によって説明する。図１は本発
明の容器の前駆体である多層パリソンの射出成形装置の
一例を示す模式図である。この装置は熱可塑性樹脂の種
類と同数の３本の射出シリンダー、樹脂Ａ用シリンダー
１、樹脂Ｂ用シリンダー２および樹脂Ｃ用シリンダー３
を有し、各々のシリンダーで溶融した樹脂Ａ、樹脂Ｂお
よび樹脂Ｃがゲートを通って金型内に順次射出されるも
のである。
明の容器の前駆体である多層パリソンの射出成形装置の
一例を示す模式図である。この装置は熱可塑性樹脂の種
類と同数の３本の射出シリンダー、樹脂Ａ用シリンダー
１、樹脂Ｂ用シリンダー２および樹脂Ｃ用シリンダー３
を有し、各々のシリンダーで溶融した樹脂Ａ、樹脂Ｂお
よび樹脂Ｃがゲートを通って金型内に順次射出されるも
のである。
【００２７】図１に示した装置を使用して本願発明の多
層パリソンを射出成形するには以下の射出順序に従う。
この射出順序を図２の射出シーケンスに示す。最初に樹
脂Ａを単独射出する。次に樹脂Ａと樹脂Ｂとの同時射出
と、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出を、必要数だけ交互に
繰り返す。この交互同時射出において、最初と最後の射
出には樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出がなされる。最後に
樹脂Ａを単独射出する。上記射出順序に従って得られた
多層パリソンの模式図を図３に示す。
層パリソンを射出成形するには以下の射出順序に従う。
この射出順序を図２の射出シーケンスに示す。最初に樹
脂Ａを単独射出する。次に樹脂Ａと樹脂Ｂとの同時射出
と、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出を、必要数だけ交互に
繰り返す。この交互同時射出において、最初と最後の射
出には樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出がなされる。最後に
樹脂Ａを単独射出する。上記射出順序に従って得られた
多層パリソンの模式図を図３に示す。
【００２８】さらに詳細な射出成形過程を、順を追って
図４〜７で説明する。 第一射出 （図４） まずパリソンの内外表面層を形成するための樹脂Ａを単
独射出する。 第二射出 樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出を行ない、次に樹脂Ａと樹
脂Ｂとの同時射出と、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出を、
必要数だけ交互に繰り返す（図５、６）。そして最後は
樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出によって、胴部の射出を終
了する。すなわちこの交互に行なわれる同時射出は、最
初と最後に樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出がくるようにす
る。
図４〜７で説明する。 第一射出 （図４） まずパリソンの内外表面層を形成するための樹脂Ａを単
独射出する。 第二射出 樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出を行ない、次に樹脂Ａと樹
脂Ｂとの同時射出と、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出を、
必要数だけ交互に繰り返す（図５、６）。そして最後は
樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出によって、胴部の射出を終
了する。すなわちこの交互に行なわれる同時射出は、最
初と最後に樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出がくるようにす
る。
【００２９】第二射出において、樹脂Ａと、樹脂Ｂまた
は樹脂Ｃを同時に射出する時は、図１のゲート断面図に
示すように、樹脂Ｂまたは樹脂Ｃが中心から第２番目の
環状流となるような３重環状構造で、ゲートを通過す
る。すなわち樹脂Ｂまたは樹脂Ｃは、常に同時射出され
た樹脂Ａによって囲まれながらキャビティの中を進んで
ゆくため、さきに内外表面層を形成するために単独射出
された樹脂Ａと直接接触して、冷却固化される事がな
い。なお、ゲートを通過する前の各樹脂は、最も外側を
樹脂Ａが、そして樹脂Ｃ、樹脂Ｂ、中心を樹脂Ａが通過
する四重管を経る。
は樹脂Ｃを同時に射出する時は、図１のゲート断面図に
示すように、樹脂Ｂまたは樹脂Ｃが中心から第２番目の
環状流となるような３重環状構造で、ゲートを通過す
る。すなわち樹脂Ｂまたは樹脂Ｃは、常に同時射出され
た樹脂Ａによって囲まれながらキャビティの中を進んで
ゆくため、さきに内外表面層を形成するために単独射出
された樹脂Ａと直接接触して、冷却固化される事がな
い。なお、ゲートを通過する前の各樹脂は、最も外側を
樹脂Ａが、そして樹脂Ｃ、樹脂Ｂ、中心を樹脂Ａが通過
する四重管を経る。
【００３０】第二射出において、最初と最後で樹脂Ａと
同時に射出される樹脂Ｃは、それぞれ口部開口端部と容
器の底部を、十分に３層構造にするだけの樹脂量が射出
される。
同時に射出される樹脂Ｃは、それぞれ口部開口端部と容
器の底部を、十分に３層構造にするだけの樹脂量が射出
される。
【００３１】第三射出 最後に樹脂Ａを単独射出し、ゲート部まわりを樹脂Ａ単
層とする（図７）。この結果、図３に示すような口部開
口端部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなり、胴部が、
樹脂Ａと樹脂Ｂの３層構造と樹脂Ａと樹脂Ｂの３層構造
が交互に繰り返えされる構造よりなり、底部が樹脂Ａと
樹脂Ｃの３層構造よりなる多層パリソンが得られる。
層とする（図７）。この結果、図３に示すような口部開
口端部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなり、胴部が、
樹脂Ａと樹脂Ｂの３層構造と樹脂Ａと樹脂Ｂの３層構造
が交互に繰り返えされる構造よりなり、底部が樹脂Ａと
樹脂Ｃの３層構造よりなる多層パリソンが得られる。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、多層容器の前駆体であ
るパリソンを、ガスバリアー層と耐熱樹脂層を軸方向に
交互に配置してなる多層構造にすることにより、該パリ
ソンを２軸延伸ブロー成形して得た多層容器は、ガスバ
リアー性、耐熱性、透明性、および層間接着性にに優れ
た性能を有する。本発明の多層容器は、透明性、ガスバ
リアー性、耐熱性、層間接着性、機械的強度にも優れた
ものであり従来にない画期的なものである。
るパリソンを、ガスバリアー層と耐熱樹脂層を軸方向に
交互に配置してなる多層構造にすることにより、該パリ
ソンを２軸延伸ブロー成形して得た多層容器は、ガスバ
リアー性、耐熱性、透明性、および層間接着性にに優れ
た性能を有する。本発明の多層容器は、透明性、ガスバ
リアー性、耐熱性、層間接着性、機械的強度にも優れた
ものであり従来にない画期的なものである。
【図１】 本願発明に使用しうる多層パリソン射出成形
装置の一例、および第二射出においてゲート断面を流れ
る樹脂構成についてその模式図を示す。
装置の一例、および第二射出においてゲート断面を流れ
る樹脂構成についてその模式図を示す。
【図２】 本願発明における樹脂Ａ、樹脂Ｂおよび樹脂
Ｃの射出シーケンスに示す。
Ｃの射出シーケンスに示す。
【図３】 本願発明の多層パリソンの模式図を示す。
【図４】 本願発明の射出シーケンスにおける第一射出
（樹脂Ａの単独射出）の様子を示す。
（樹脂Ａの単独射出）の様子を示す。
【図５】 本願発明の射出シーケンスにおける第二射出
のうち、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出の様子を示す。
のうち、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出の様子を示す。
【図６】 本願発明の射出シーケンスにおける第二射出
のうち、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出と、樹脂Ａと樹脂
Ｂとの同時射出とを交互に繰り返し、樹脂Ａと樹脂Ｃと
の同時射出するときの様子を示す。
のうち、樹脂Ａと樹脂Ｃとの同時射出と、樹脂Ａと樹脂
Ｂとの同時射出とを交互に繰り返し、樹脂Ａと樹脂Ｃと
の同時射出するときの様子を示す。
【図７】 本願発明の射出シーケンスにおける第三射出
（樹脂Ａの単独射出）を終了し、多層パリソンが出来上
がったときの様子を示す。
（樹脂Ａの単独射出）を終了し、多層パリソンが出来上
がったときの様子を示す。
１ 熱可塑性樹脂Ａ ２ 熱可塑性樹脂Ｂ ３ 熱可塑性樹脂Ｃ ４ 熱可塑性樹脂Ａ用射出シリンダー ５ 熱可塑性樹脂Ｂ用射出シリンダー ６ 熱可塑性樹脂Ｃ用射出シリンダー ７ 金型 ８ キャビティ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ 22:00 4Ｆ 31:56 4Ｆ
Claims (8)
- 【請求項１】 少なくとも３種類の熱可塑性樹脂（樹脂
Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）が使用され、口部開口端部が樹脂
Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなり、胴部肉薄部分は樹脂Ａ
の内外表面層部分と、樹脂Ｂと樹脂Ｃが軸方向に交互に
配置されている内核層とからなる３層構造よりなり、そ
して容器底部が樹脂Ａと樹脂Ｃの３層構造よりなる多層
容器およびその前駆体であるパリソン。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）が、少なくとも
エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位としたポ
リエステル樹脂である特許請求の範囲第１項記載の多層
容器およびその前駆体であるパリソン。 - 【請求項３】 樹脂Ｂ、樹脂Ｃのうち、すくなくとも１
つの樹脂がガスバリアー性に優れた熱可塑性樹脂である
特許請求の範囲第１項記載の多層容器およびその前駆体
であるパリソン。 - 【請求項４】 樹脂Ｂ、樹脂Ｃのうちのガスバリアー性
に優れた熱可塑性樹脂が、メタキシリレン基含有ポリア
ミド樹脂であり、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂
の使用割合が、多層容器全体の樹脂の使用量の１ないし
２０重量％である特許請求の範囲第３項記載の多層容器
およびその前駆体であるパリソン。 - 【請求項５】 樹脂Ｂ、樹脂Ｃのうち、すくなくとも１
つの樹脂が耐熱性に優れた熱可塑性樹脂である特許請求
の範囲第１項記載の多層容器およびその前駆体であるパ
リソン。 - 【請求項６】 樹脂Ｂ、樹脂Ｃのうちの耐熱性に優れた
熱可塑性樹脂が、少なくともエチレンテレフタレートを
主たる繰り返し単位としたポリエステルとポリアリレー
トからなる樹脂であり、ポリアリレート樹脂の使用割合
が、多層容器全体の樹脂の使用量の１ないし２０重量％
である特許請求の範囲第５項記載の多層容器およびその
前駆体であるパリソン。 - 【請求項７】 少なくとも３種類の熱可塑性樹脂（樹脂
Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃ）をそれぞれ専用の射出シリンダー
から射出し、かつ以下に示す射出順序にしたがってなす
多層容器およびその前駆体であるパリソンの製造方法。 (1) 熱可塑性樹脂Ａのみを射出する。 (2) 熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｃとを同時射出す
る。 (3) 熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの同時射出と、
熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｃとの同時射出とを交互
に繰り返す。 (4) 熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｃとを同時射出す
る。 (5) 熱可塑性樹脂Ａのみを射出する。 (6) 上記によって得られたパリソンを２軸延伸ブロー成
形する。 - 【請求項８】 金型または射出シリンダーまたはその中
間部においてゲートに続く樹脂の流路が四重管構造をな
し、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの同時射出のと
き、または熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｃとの同時射
出のとき、四重管の中心部および最外環状部から熱可塑
性樹脂Ａをを射出する特許請求の範囲第６項記載の多層
容器およびその前駆体であるパリソンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11614092A JPH05309649A (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | 多層容器およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11614092A JPH05309649A (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | 多層容器およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05309649A true JPH05309649A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=14679735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11614092A Pending JPH05309649A (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | 多層容器およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05309649A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1034910A1 (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multi-layered article |
| EP4370298A1 (en) * | 2021-07-16 | 2024-05-22 | Société des Produits Nestlé S.A. | Bottle-forming preform with a multilayered wall, and gaseous beverage bottle obtained with such a preform |
-
1992
- 1992-05-08 JP JP11614092A patent/JPH05309649A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1034910A1 (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multi-layered article |
| JP2000254963A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多層成形品 |
| US6344249B1 (en) | 1999-03-11 | 2002-02-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Multi-layered article |
| EP4370298A1 (en) * | 2021-07-16 | 2024-05-22 | Société des Produits Nestlé S.A. | Bottle-forming preform with a multilayered wall, and gaseous beverage bottle obtained with such a preform |
| US12576575B2 (en) | 2021-07-16 | 2026-03-17 | Societe Des Produits Nestle S.A. | Bottle-forming preform with a multilayered wall, and gaseous beverage bottle obtained with such a preform |
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