JPH05309800A

JPH05309800A - 積層板

Info

Publication number: JPH05309800A
Application number: JP11647192A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Ikeda; 謙一池田; Yoshihiro Nakamura; 吉宏中村; Kiyoshi Saito; 清斉藤
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1992-05-11
Filing date: 1992-05-11
Publication date: 1993-11-22

Abstract

(57)【要約】【目的】耐トラッキング性、打ち抜き加工性、耐熱性
のいずれも優れた積層板を得る。【構成】表面層の樹脂が不飽和ポリエステル樹脂を配
合した乾性油変性フェノ−ル樹脂であり、内層の樹脂が
メラミン樹脂を配合した乾性油変性フェノ−ル樹脂でで
ある積層板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐トラツキング性、打
抜加工性及び難燃性に優れた積層板に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂は、フェノール類とホル
ムアルデヒドの付加縮合反応で合成される。積層板用に
は、アルカリ触媒により合成されるレゾールタイプが使
用されている。フェノール樹脂単独では硬く、可塑性が
ないので、フェノール樹脂を変性して、打ち抜き加工
性、機械強度、耐熱性、難燃性、電気特性など諸特性の
バランスをとるようにしている。耐トラッキング性を改
善するために、水酸化アルミニウムを添加し、又は不飽
和ポリエステルを配合し、可撓性を付与して、打ち抜き
加工性や機械強度を改善するために、桐油など乾性油で
変性し、リン酸エステル外部可塑剤を加えている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】桐油、不飽和ポリエス
テル樹脂などによりフェノール樹脂を変性すると、耐ト
ラツキング性、打ち抜き加工性を満足させるために多量
の添加を必要とし、難燃性、耐湿性などを低下させる。
水酸化アルミニウムの添加は耐トラツキング性は向上す
るものの耐熱性が低下する。リン酸エステルなど外部可
塑剤の添加は、打ち抜き加工性、難燃性は向上するもの
の、多量の可塑剤を必要とし、耐熱性、耐湿性を低下さ
せる。本発明は、耐トラツキング性、打ち抜き加工性、
難燃性いずれも優れた積層板を提供しようとするもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、表面層の樹脂
が不飽和ポリエステル樹脂を配合した乾性油変性フェノ
−ル樹脂であり、内層の樹脂がメラミン樹脂を配合した
乾性油変性フェノ−ル樹脂でであることを特徴とする。
表層の厚みは、全体の厚みの１／２０〜１／３、好まし
くは、１／８〜１／４である。

【０００５】乾性油としては、桐油、アマニ油、脱水ヒ
マシ油、オイチシカ油などが使用されるとともに、フェ
ノ−ル類としては、フェノ−ル、メタクレゾ−ル、パラ
クレゾ−ル、オルソクレゾ−ル、イソブロビルフェノ−
ル、パラタ−シャリ−ブチルフェノ−ル、パライソプロ
ペニルフェノ−ルのオリゴマ−、ノニルフェノ−ルのオ
リゴマ−、ノニルフェノ−ル、ピスフェノ−ルＡなどが
使用される。

【０００６】不飽和ポリエステル樹脂の配合量は、乾性
油変性フェノ−ル樹脂１００重量部に対し、３〜２０重
量部配合する。２０重量部以上であると耐湿性、難燃性
などが低下し、３重量部以下であると効果がない。

【０００７】内層に使用するメラミン樹脂は、メラミ
ン、ベンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドなどとの
反応物が使用される。メラミン樹脂は、乾性油変性フェ
ノール樹脂１００重量部に対し、２〜１５重量部配合す
る。１５重量部以上であると打ち抜き加工性が低下し、
２重量部以下であると難燃性向上に効果がない。

【０００８】ポリエステル樹脂、メラミン樹脂を含有し
た乾性油変性フェノール樹脂をトルエン、アルコ−ル、
メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミ
ド、スチレンなどの溶剤を用いてワニスとし、紙、ガラ
スクロス、ガラス不織布、合成繊維布など、乾性油変性
フェノール樹脂積層板の通常用いられる基材に所定量含
浸し、成型して積層板とする。成型は、上記乾性油変性
フェノール樹脂ワニスを含浸した基材の１枚又は複数枚
重ね合わせ、所要の温度、圧力で行われる。必要に応じ
難燃剤としてトリフェニルホスフェイト、クレジルジフ
ェニルホスフェイト、イソプロピルフェニルジフェニル
ホスフェイトなどのリン酸エステルや、ブロム化フェノ
−ル、ブロモ化エポキシ化合物、ブロム化ビフェニルエ
−テル化合物などの臭素化物を配合してもよい。

【０００９】金属張積層板を得る場合には上記の重ね合
わされた複数のプリプレグの上にさらに金属箔を重ね成
形する。金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔、ニッ
ケル箔、鉄箔、ステンレス箔などが用いられるが、通常
は銅箔が用いられる。金属箔は接着剤付きでよく、これ
により接着強度は向上する。積層絶縁板、金属張積層板
の成型は通常の積層成型の温度、圧力で行われる。

【００１０】このようにして得られた積層板、金属張積
層板に回路加工を施してプリント配線板とするが、金属
張積層板はエツチング加工して、プリント配線板とな
る。また、積層板、金属張積層板は電解めつき、無電解
めつきなどによりプリント配線板となる。またプリント
配線板の半導体、抵抗などの部品穴は一般的には打ち抜
き加工の他ドリル加工などで形成される。

【００１１】

【作用】耐トラツキング性は、ベンゼン核、フェノ−ル
核などの炭化しやすい構造のものは悪く、脂肪族系の炭
化水素などは炭化しにくいために良好である。ポリエス
テル樹脂は一般に脂肪族系成分が多く耐トラツキング性
が良好であり、脂肪族系成分の比率が高いほどさらに良
好となる傾向がある。耐トラツキング性は特に表層部の
影響が大きいことから、表層ワニスに不飽和ポリエステ
ル樹脂を配合することで、積層板の耐トラツキング性が
向上する。そして、不飽和ポリエステル樹脂は分子内に
二重結合など反応基を有しており、乾性油変性フェノー
ル樹脂と反応することにより耐熱性を低下させない。

【００１２】不飽和ポリエステル樹脂を多量に使用する
と難燃性、耐湿性が低下する。メラミン樹脂は難燃性、
耐湿性などが低下する。メラミン樹脂は難燃性、耐湿性
が良好で耐トラツキング性の低下も少ない。そこで、内
層ワニスとしてメラミン樹脂で編成した乾性油変性フェ
ノール樹脂を用いることで、耐トラツキング性、難燃
性、耐湿性などのバランスが良好な積層板が得られる。

【００１３】打ち抜き加工性、特に問題となるクラツク
は、打ち抜き時の積層板表層部に発生する歪エネルギ−
がその臨界値である面内引張エネルギ−に達したときに
発生すると考えられ、面内引張エネルギ−を大きくする
ことでクラツクが発生しにくくなる。不飽和ポリエステ
ル樹脂は脂肪族系成分が多く面内引張エネルギ−を大き
くする効果がある。したがって、不飽和ポリエステル樹
脂を表層部の樹脂に配合することで積層板表層部の面内
引張エネルギ−が大きくなり、クラツクが発生しにくく
なる。

【００１４】

【実施例】

実施例１桐油とメタクレゾ−ルを酸触媒下で反応させ、次いでパ
ラホルムアルデヒドをアルカリ触媒下で反応させレゾ−
ル化して得られた桐油変性量４０重量％のフェノ−ル樹
脂１００部（重量部、以下同じ）、不飽和ポリエステル
樹脂１０部、ハロゲン化エポキシ樹脂１５部を混合して
含浸用ワニスＡとした。別に、桐油変性量４０重量％の
フェノ−ル樹脂１００部、メラミン樹脂１０部、ハロゲ
ン化エポキシ樹脂２０部を混合して含浸用ワニスＢとし
た。

【００１５】あらかじめ水溶性フェノ−ル樹脂で処理
（樹脂付着量１２重量％）したクラフト紙に樹脂付着量
５０重量％になるようにワニスＡを含浸乾燥したものを
プリプレグＡとし、ワニスＢを含浸乾燥したものをプリ
プレグＢとした。プリプレグＢを内層に６枚用い、プリ
プレグＡを表層両側に１枚ずつ重ね、その上に、接着剤
付銅箔を１枚表層片側に重ね、加熱加圧して１．６ｍｍ
の片面銅張積層板を得た。

【００１６】実施例２実施例１と同様に桐油変性量３５重量％のフェノ−ル樹
脂を得、フェノ−ル樹脂１００部、不飽和ポリエステル
樹脂２０部、ハロゲン化エポキシ樹脂１５部を混合して
含浸用ワニスＣとし、実施例１と同様にしてプリプレグ
Ｃを得た。プリプレグＢを内層に６枚用い、プリプレグ
Ｃを表層両側に一枚ずつ重ね、実施例１と同様に１．６
ｍｍの片面銅張積層板を得た。

【００１７】実施例３実施例１と同様に桐油変性量４０重量％のフェノ−ル樹
脂を得、フェノ−ル樹脂１００部、メラミン樹脂５部、
ハロゲン化エポキシ樹脂２５部を混合して含浸用ワニス
Ｄとし、実施例１と同様にしてプリプレグＤを得た。プ
リプレグＤを内層に６枚用い、プリプレグＡを表層両側
に１枚ずつ重ね、実施例１と同様に１．６ｍｍの片面銅
張積層板を得た。

【００１８】比較例１プリプレグＡを８枚用い、実施例１と同様に１．６ｍｍ
の片面銅張積層板を得た。

【００１９】比較例２プリプレグＢを８枚用い、実施例１と同様に１．６ｍｍ
の片面銅張積層板を得た。

【００２０】

【表１】

【００２１】表１の試験項目について、試験方法は次の
通りである。耐トラッキング性：ＩＥＣ法によるＣＴＩ値打ち抜き加工性：試料を２０℃において、穴間ピッチ
１．７８ｍｍで８０トンプレスを使用して打ち抜いたと
きのクラック、はくり及び目白の有無であり、○は良
好、△はやや悪いを示す。

【００２２】

【表２】

【００２３】表２の試験項目について、試験方法は次の
通りである。難燃性：ＵＬ法による。はんだ耐熱性：ＪＩＳ−Ｃ−６４８１による。耐湿性：プレッシャークッカー、１２１℃、０．２２Ｍ
Ｐａで８時間保持後の吸湿率。

【００２４】

【発明の効果】本発明の積層板は、表層のフェノール樹
脂には不飽和ポリエステル樹脂を配合し、内層のフェノ
ール樹脂にはメラミン樹脂を配合したので、不飽和ポリ
エステル樹脂及びメラミン樹脂が互いに補いあって、耐
トラッキング性、打ち抜き加工性、耐熱性のいずれも優
れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面層の樹脂が不飽和ポリエステル樹脂
を配合した乾性油変性フェノ−ル樹脂であり、内層の樹
脂がメラミン樹脂を配合した乾性油変性フェノ−ル樹脂
でであることを特徴とする積層板。