JPH05310667A

JPH05310667A - 置換アニリノカルボン酸アミド誘導体およびそれを含有する農業用殺菌剤

Info

Publication number: JPH05310667A
Application number: JP11033992A
Authority: JP
Inventors: Norio Sasaki; 則雄佐々木; Jun Takehara; 潤竹原; Yoshihiro Takayama; 義博高山; Nobumitsu Sawai; 伸光沢井
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-04-28
Filing date: 1992-04-28
Publication date: 1993-11-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】抗菌活性を有する新規化合物を提供する。【構成】下記式一般式（Ｉ）：［但し式中、Ｘはハロゲン原子またはアルキル基、ｎは
０〜３の整数、Ｒ^１およびＲ^２は水素原子または低級ア
ルキル基を示し、Ｒ^３およびＲ^４は低級アルキル基また
はシクロアルキル基を示すか、あるいはＲ^３およびＲ^４
が両者で−（ＣＨ_２）ｍ−（但し、ｍは４〜６の整数を
示す）を示し、Ｙはシアノ基または−ＣＯ_２Ｒ^５（但
し、Ｒ^５は低級アルキル基を示す）を示す］で表される
置換アニリノカルボン酸アミド誘導体およびこれを有効
成分として含有する農業用殺菌剤。【効果】この化合物及び殺菌剤は、イモチ病に対し
て、茎葉処理および水面施用において優れた防除効果を
示し、イネには全く薬害を示さない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、文献未記載の新規な置
換アニリノカルボン酸アミド誘導体及びそれを有効成分
とする農業用殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特公昭44−23356号公報には、新規な置
換アニリノカルボン酸アミド誘導体として下記一般式
（Ａ）：

【０００３】

【化３】

【０００４】［式中、アミノ酸構造部分ＮＨ−Ａ−ＣＯ
はグリシン、アラニン、グルタミン酸、ロイシン、バリ
ン、メチオニンまたはサルコシンより誘導されたアミノ
酸構造部分を表し、Ｒ¹およびＲ²は同一でも異種のもの
でもよいが同時に水素原子でないという条件付きで、そ
れぞれ水素原子、アルキル基、オキシアルキル基または
アルケニル基、フェニル基、ピペリジノ基または−Ｎ
（ＣＨ₃）₂基を表し、Ｘ、ＹおよびＺは、同一または異
種のものでもよいが同時に全部水素原子とならない条件
付きでそれぞれ水素原子またはハロゲン原子、ニトロ
基、アルキル基またはＣＦ₃基を表す］を有する置換ア
ニリノカルボン酸アミドを活性成分とする除草剤組成物
が開示されているが、Ｒ¹もしくはＲ²にニトリル基また
はエステル基の結合した４置換炭素原子を有する化合物
に関する記載はなく、また殺菌活性に関しても何らふれ
られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】農業用殺菌剤としてこ
れまでに多くの化合物が使用されているが、同じ薬剤を
多年連用することにより、薬剤に対する耐性を獲得した
菌の出現などで殺菌効果の低下が問題となっている。従
って、農園芸用殺菌剤に関しては、強力な殺菌効果を有
する新しい構造からなる化合物の創製が期待されてい
る。本発明は、これらの要望を満たした新規な農園芸用
殺菌剤を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意研究を行った結果、多置換のフェ
ニル基と２置換のアルファアミノニトリルまたは２置換
のアルファアミノエステルを有する、ある種の置換アニ
リノカルボン酸アミド誘導体が、優れた殺菌作用を有す
ことを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の新
規な置換アニリノカルボン酸アミド誘導体は、下記一般
式（I）で表されるものである。

【０００７】

【化４】

【０００８】上記一般式（I）中、Ｘはハロゲン原子ま
たはアルキル基、ｎは０〜３の整数を示し、好ましくは
２，４−ジクロロ、または２，４−ジクロロ−３−メチ
ルであり、Ｒ¹およびＲ²は水素原子または低級アルキル
基を示し、Ｒ³およびＲ⁴は低級アルキル基またはシクロ
アルキル基を示すか、あるいはＲ³およびＲ⁴が両者で−
(ＣＨ₂)m−（但し、ｍは４〜６の整数を示す）を示し、
該低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基の如きＣ₁〜
Ｃ₆アルキル基を例示でき、シクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基の如きＣ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基を例示すること
ができる。Ｙはシアノ基または−ＣＯ₂Ｒ⁵（但し、Ｒ⁵
は低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基を示す）を示す。

【０００９】上記一般式（I）で示される本発明化合物
の具体例としては、以下の第１表に記載の化合物を例示
することができる。

【００１０】

【表１】第１表中のMeはメチル基を、Etはエチル基を、iPrはイ
ソプロピル基を、iBuはイソブチル基を表す。

【００１１】本発明の一般式（I）で示される化合物
は、例えば特開平3-153657号公報に記載の方法と同様な
手法で、下記化合物（I）中のアニリノカルボン酸部分
のベンゼン環置換基及びＲ¹、Ｒ²が化合物（I）に特定
された置換基の種類及び置換様式を充足した下記化合物
（II）の適切なカルボキシル活性誘導体、例えば酸ハラ
イド誘導体、混合酸無水物誘導体、さらには縮合剤を用
いてその場で生成させたカルボキシル誘導体と、下記化
合物（III）のアミノ化合物とを、必要に応じて脱酸剤
の存在下に反応させることにより形成することができ
る。

【００１２】

【化５】

【００１３】上記反応式に於いて、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｙ、ｎは前記一般式（I）に述べたと同義で
ある。

【００１４】この反応において使用される脱酸剤として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機
塩基；ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基；が挙
げられる。この反応は溶媒中で行うのがよく、使用され
る溶媒としては反応に関与しなければ、特別な制約はな
く、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類；ジクロルメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチルの如
きエステル類；アセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド等、及びこれらの混合溶媒が
例示できる。反応温度には特別な制約はないが、例え
ば、−２０℃乃至溶媒の還流温度を例示できる。又、反
応時間は反応試薬、反応温度などによっても異なるが、
例えば約１乃至数時間の反応時間を例示できる。反応終
了後、目的化合物（I）は、常法に従って反応混合物か
ら単離できる。

【００１５】本発明の殺菌剤は、前記一般式（I）の新
規置換アニリノカルボン酸アミド誘導体を有効成分とし
て含有するものである。本発明の前記化合物を殺菌剤と
して用いる場合には、担体もしくは希釈剤、添加剤及び
補助剤等と公知の手法で混合して、通常農薬として用い
られる製剤形態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、水
和剤、フロアブル剤等に調製して使用される。また他の
農薬、例えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物
生長調節剤等、肥料及び土壌改良剤等と混合又は併用し
て使用することができる。特に他の殺菌剤と混合使用す
ることにより、使用薬量を減少させ、また省力化をもた
らすのみならず、両薬剤の共力作用による殺菌スペクト
ラムの拡大及び相乗作用による一層高い効果も期待でき
る。

【００１６】製剤に際して用いられる担体若しくは希釈
剤としては、一般に使用される固体ないしは液体の担体
が挙げられる。固体担体としては、例えば、カオリナイ
ト群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリグ
ロスカイト群等で代表されるクレー類、詳しくはパイロ
フライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナ
イト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母やタルク
等；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、
マグネシウム石灰、りん石灰、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム等のその他無機物質；大豆
粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、デンプン、結
晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油
樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレ
ングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガ
ム、ダンマルガム等の合成又は天然の高分子化合物；カ
ルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が
例示できる。

【００１７】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系又はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ト
リクロルエチレン、モノクロベンゼン、オルトクロルト
ルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロ
フランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセト
フェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸
アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレング
リコールアセテート、、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール
類；エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリ
コールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエ
ーテルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

【００１８】その他本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤、保
護コロイド剤、消泡剤、その他の補助剤を使用すること
もできる。使用される界面活性剤の例としては、非イオ
ン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のいず
れの化合物をも使用しうるが、通常は非イオン性及び
（又は）陰イオン性の化合物が使用される。

【００１９】適当な非イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシ
ドを重合付加させた化合物；イソオクチルフェノール、
ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオ
キシドを重合付加させた化合物；ブチルナフトール、オ
クチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオ
キシドを重合付加させた化合物；パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシド
を重合付加させた化合物；ソレビタン等の多価アルコー
ルの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドを
重合付加させた化合物、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドをブロック重合付加させた化合物等が挙げられ
る。

【００２０】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。

【００２１】更に、本発明の殺菌剤には、製剤の性状を
改善し殺菌効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、
アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や
他の補助剤を併用することもできる。上記担体及び種々
の補助剤は製剤の剤型、適用場面等を考慮して、目的に
応じてそれぞれ単独あるいは組み合わせて適宜使用され
る。

【００２２】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明化合物有効成分含有率は製剤形により種々変化
するものであるが、通常０．１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜６０重量％が最も適当である。水和
剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常１０〜９０％
含有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤であって、必要
に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられる。

【００２３】粒剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常１〜３５重量％含有し、残部は固体但体及び界面活性
剤等である。有効成分化合物は固体但体と均一に混合さ
れているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着又は
吸着されており、粒の径は約０．２ないし１．５mmであ
る。乳剤の場合は、例えば有効成分化合物を通常５〜３
０重量％含有しており、これに約５ないし２０重量％の
乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて
展着剤及び防錆剤等が加えられる。フロアブル剤の場合
は、例えば有効成分化合物を通常５〜５０重量％含有し
ており、これに３ないし１０重量％の分散湿潤剤が含ま
れ、残部は水であり必要に応じて保護コロイド剤、防腐
剤、消泡剤等が加えられる。

【００２４】本発明の置換アニリノカルボン酸アミド誘
導体は、前記一般式（I）の化合物のまま、あるいは上
述した様な任意の製剤形態で剤として使用することがで
きる。本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使用方
法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、一概
に規定できないが、茎葉処理の場合、有効成分当たり
０.１〜10,000ppm、望ましくは、１〜５００ppmであ
る。土壌処理の場合には、１０〜100,000ｇ／ｈａ、望
ましくは、２００〜20,000ｇ／ｈａである。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。製造例１２−（２，４−ジクロロ−３−メチルアニリノ）−Ｎ−
（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）プロピオン
アミド（化合物番号１９）２−（２，４−ジクロロ−３−メチルアニリノ）プロピ
オン酸０．８ｇ（３．２mmol）、トリエチルアミン１．
６３ｇ（１６．２mmol）のテトラヒドロフラン溶液１０
ml溶液に、クロロ炭酸エチル１．０５ｇ（９．７mmol）
のテトラヒドロフラン６ml溶液を−１０℃、３０分にて
滴下後、１時間撹拌し、次いで２−アミノ−２，３−ジ
メチルブチロニトリル０．９ｇ（８．１mmol）のテトラ
ヒドロフラン６ml溶液を同温にて加え、室温にて３時間
撹拌した。反応終了後これにエーテル５０mlを加え、希
塩酸、重曹水、水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、溶媒を留去し、次いでカラムクロマトグラフィー
を用いて精製し、目的物０．７６ｇ（２．２mmol）を得
た。

【００２６】製造法２２−（（２，４−ジクロロ−３−メチル）−Ｎ−メチル
アニリノ）−Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルブチ
ル）プロピオンアミド（化合物番号２３）２−（（２，４−ジクロロ−３−メチル）−Ｎ−メチル
アニリノ）プロピオン酸０．５ｇ（１．９mmol）テトラ
ヒドロフラン溶液１０ml溶液に、室温にてジシクロヘキ
シルカルボジイミド０．４７ｇ（２．３mmol）を加え、
約１時間撹拌後、２−アミノ−２，３−ジメチルブチロ
ニトリル０．４３ｇ（３．８mmol）を加え、室温にて一
晩撹拌した。反応終了後固体を濾別し、濾液を濃縮し
て、カラムクロマトグラフィーを用いて精製し、目的物
０．３９ｇ（１．１mmol）を得た。

【００２７】上記製造例１及び２と同様な手法によって
次に示す第２表に示した本発明化合物が得られた。

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
態様を示す。なお下記製剤中の「部」は重量基準であ
る。製剤例１（乳剤）化合物番号：１５１０部キシレン４５部ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム７部ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１３部ジメチルホルムアミド２５部以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００３１】製剤例２（水和剤）化合物番号：１９２０部ケイソウ土７０部リグニンスルホン酸カルシウム５部ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物５部以上を混合粉砕して水和剤１００部を得た。

【００３２】製剤例３（粒剤）化合物番号：２３５部ベントナイト５０部タルク４２部リグニンスルホン酸ソーダ２部ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１部以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、押
し出し造粒機を用いて造粒して粒剤１００部を得た。

【００３３】製剤例４（フロアブル剤）化合物番号：１９３０部スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル３部消泡剤１部プロピレングリコール５部水５９部以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。上述の製剤例に準じて本発明の化合
物を用いた殺菌剤がそれぞれ製剤できる。

【００３４】次に試験例により、本発明殺菌剤による、
各種植物病防除効果を具体的に説明する。試験例（イネいもち病に対する防除試験）水稲（品種：コシヒ
カリ）を直径７cmのプラスチックカップに７粒づつ播種
し温室内で３週間育成した。製剤例１に従い乳剤化した
供試薬剤を所定濃度となるように水で希釈し、イネの葉
面に十分付着するように散布した。散布１日後、イネい
もち病菌の胞子懸濁液を接種し、更に２５℃の湿室に１
日保った後温室内で発病させた。接種７日後、１葉当た
りの平均病斑数を調査し下記の計算式により防除価を算
出した。

【００３５】

【数１】

【００３６】この結果を第３表に示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】

【発明の効果】本発明の上記一般式（I）で表される置
換アニリノカルボン酸アミド誘導体は、文献未記載の化
合物である。この置換アニリノカルボン酸アミド誘導体
は、多置換のフェニル基と、２置換のアルファアミノニ
トリルまたは２置換のアルファアミノエステル部分を有
することが特徴であり、その構造的特徴によって、この
置換アニリノカルボン酸アミド誘導体を含有する殺菌剤
の有する優れた特性が発揮されるものと考えられる。本
発明の化合物及び殺菌剤は、水田の稲作において発生す
るイモチ病に対して、茎葉処理および水面施用において
優れた防除効果を示し、イネには全く薬害を示さない。

フロントページの続き (72)発明者沢井伸光茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式一般式（I）：【化１】［但し式中、Ｘはハロゲン原子またはアルキル基、ｎは
０〜３の整数、Ｒ¹およびＲ²は水素原子または低級アル
キル基を示し、Ｒ³およびＲ⁴は低級アルキル基またはシ
クロアルキル基を示すか、あるいはＲ³およびＲ⁴が両者
で−(ＣＨ₂)m−（但し、ｍは４〜６の整数を示す）を示
し、Ｙはシアノ基または−ＣＯ₂Ｒ⁵（但し、Ｒ⁵は低級
アルキル基を示す）を示す］で表される置換アニリノカ
ルボン酸アミド誘導体。
【請求項２】下記式一般式（I）：【化２】［但し式中、Ｘはハロゲン原子またはアルキル基、ｎは
０〜３の整数、Ｒ¹およびＲ²は水素原子または低級アル
キル基を示し、Ｒ³およびＲ⁴は低級アルキル基またはシ
クロアルキル基を示すか、あるいはＲ³およびＲ⁴が両者
で−(ＣＨ₂)m−（但し、ｍは４〜６の整数を示す）を示
し、Ｙはシアノ基または−ＣＯ₂Ｒ⁵（但し、Ｒ⁵は低級
アルキル基を示す）を示す］で表される置換アニリノカ
ルボン酸アミド誘導体を有効成分として含有する農業用
殺菌剤。