JPH05310708A - ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 - Google Patents
４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法Info
- Publication number
- JPH05310708A JPH05310708A JP4148170A JP14817092A JPH05310708A JP H05310708 A JPH05310708 A JP H05310708A JP 4148170 A JP4148170 A JP 4148170A JP 14817092 A JP14817092 A JP 14817092A JP H05310708 A JPH05310708 A JP H05310708A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- cyanoimidazole
- water
- ammonium
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 7
- -1 cyanoimidazole compound Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 abstract description 5
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 abstract description 3
- NWVGXXPWOYZODV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-5-carbonitrile Chemical compound N#CC1=CN=CN1 NWVGXXPWOYZODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZXTHWIZHGLNEPG-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC=C1 ZXTHWIZHGLNEPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N methanedithioic acid Chemical class SC=S WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QMQZIXCNLUPEIN-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbonitrile Chemical class N#CC1=NC=CN1 QMQZIXCNLUPEIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQPCINATQLRGCO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole-5-carbonitrile Chemical compound CCC1=NC=C(C#N)N1 SQPCINATQLRGCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHAYEWIUNALRL-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1H-imidazole-5-carbonitrile Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=C(C#N)N1 RRHAYEWIUNALRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSBGWLFUGNVIFB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole-5-carbonitrile Chemical compound CC1=NC=C(C#N)N1 GSBGWLFUGNVIFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDTBNINWTLTCFW-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole-5-carbonitrile Chemical compound N#CC1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 VDTBNINWTLTCFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOFAPYHQSSAGQ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-1h-imidazole-5-carbonitrile Chemical compound CC(C)C1=NC=C(C#N)N1 NBOFAPYHQSSAGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICBUWBVXFGQXCE-UHFFFAOYSA-N 2-undecyl-1H-imidazole-5-carbonitrile Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC=C(C#N)N1 ICBUWBVXFGQXCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N acetic acid;trihydrate Chemical compound O.O.O.CC(O)=O KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- ZMMDPCMYTCRWFF-UHFFFAOYSA-J dicopper;carbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[O-]C([O-])=O ZMMDPCMYTCRWFF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052981 lead sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 常圧下の反応において4(5)−シアノイミダゾ
ール化合物を合成する方法を提供する。 【構成】 イミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合
物、鉛塩または銅塩、アンモニウムカチオンを放出しう
る化合物及びアルカリカチオンを放出しうる化合物を水
と共に加熱して反応させる合成方法。
ール化合物を合成する方法を提供する。 【構成】 イミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合
物、鉛塩または銅塩、アンモニウムカチオンを放出しう
る化合物及びアルカリカチオンを放出しうる化合物を水
と共に加熱して反応させる合成方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明方法により得られる4(5)−
シアノイミダゾール化合物は、生理活性が期待される4
(5)−アミノメチルイミダゾール化合物、4(5)−〔イミ
ダゾリニール−(2')〕−イミダゾール化合物及び4(5)−
〔イミダゾリール−(2')〕−イミダゾール化合物等の前
駆体となり、またエポキシ樹脂の硬化剤として有用な4
(5)−〔2',4' −ジアミノ−ｓ−トリアジニール−
(6')〕−イミダゾール化合物の前駆体となるものであ
る。
シアノイミダゾール化合物は、生理活性が期待される4
(5)−アミノメチルイミダゾール化合物、4(5)−〔イミ
ダゾリニール−(2')〕−イミダゾール化合物及び4(5)−
〔イミダゾリール−(2')〕−イミダゾール化合物等の前
駆体となり、またエポキシ樹脂の硬化剤として有用な4
(5)−〔2',4' −ジアミノ−ｓ−トリアジニール−
(6')〕−イミダゾール化合物の前駆体となるものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】4(5)−シアノイミダゾール化合物の合成
方法として、本発明者等は先に特開平３−１９７４６５
号公報において、4(5)−チオカルバモイルイミダゾール
化合物を金属塩錯体となし、これを塩基の存在下に加熱
して目的物を得る方法を提案した。この方法の出発原料
となる4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物は、
加圧下においてイミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸
化合物とアンモニア水を反応させて得られるものであ
る。（特開平３−１３５９６２号公報）
方法として、本発明者等は先に特開平３−１９７４６５
号公報において、4(5)−チオカルバモイルイミダゾール
化合物を金属塩錯体となし、これを塩基の存在下に加熱
して目的物を得る方法を提案した。この方法の出発原料
となる4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物は、
加圧下においてイミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸
化合物とアンモニア水を反応させて得られるものであ
る。（特開平３−１３５９６２号公報）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の特開平
３−１９４７６５号公報に記載の方法を改良したもので
あり、反応工程を簡素化し、且つ常圧下で反応を完結し
うる新規な4(5)−シアノイミダゾール化合物の合成方法
を提供するものである。
３−１９４７６５号公報に記載の方法を改良したもので
あり、反応工程を簡素化し、且つ常圧下で反応を完結し
うる新規な4(5)−シアノイミダゾール化合物の合成方法
を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の試
験研究を行った結果、イミダゾール−4(5)−ジチオカル
ボン酸化合物、鉛塩または銅塩、アンモニウムカチオン
を放出しうる化合物及びアルカリカチオンを放出しうる
化合物を水と共に加熱することにより、加圧容器を用い
ることなく直接目的物の4(5)−シアノイミダゾール化合
物が得られることを見い出し、本発明方法を完遂するに
至った。
験研究を行った結果、イミダゾール−4(5)−ジチオカル
ボン酸化合物、鉛塩または銅塩、アンモニウムカチオン
を放出しうる化合物及びアルカリカチオンを放出しうる
化合物を水と共に加熱することにより、加圧容器を用い
ることなく直接目的物の4(5)−シアノイミダゾール化合
物が得られることを見い出し、本発明方法を完遂するに
至った。
【０００５】本発明方法の実施において用いられるイミ
ダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物は化１に示さ
れる化合物であり、例えば特開昭６０−２９７０７号公
報に記載の方法によって合成される。
ダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物は化１に示さ
れる化合物であり、例えば特開昭６０−２９７０７号公
報に記載の方法によって合成される。
【０００６】
【化１】
【０００７】本発明方法の実施において用いられる代表
的な鉛塩または銅塩は、ＰｂX ＡYまたはＣｕX Ａ
Y （ＡはＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ、ＣＯ3 またはＣＨ3 Ｃ
ＯＯ、ｘとｙは整数を表す）であり、イミダゾール−4
(5)−ジチオカルボン酸化合物に対して少なくとも２倍
モル以上使用すべきである。
的な鉛塩または銅塩は、ＰｂX ＡYまたはＣｕX Ａ
Y （ＡはＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ、ＣＯ3 またはＣＨ3 Ｃ
ＯＯ、ｘとｙは整数を表す）であり、イミダゾール−4
(5)−ジチオカルボン酸化合物に対して少なくとも２倍
モル以上使用すべきである。
【０００８】本発明方法の実施において用いられるアン
モニウムカチオンを放出しうる化合物は、水酸化アンモ
ニウムまたは炭酸アンモニウムであり、これらはイミダ
ゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物に対して少なく
とも２倍モル以上使用すべきである。
モニウムカチオンを放出しうる化合物は、水酸化アンモ
ニウムまたは炭酸アンモニウムであり、これらはイミダ
ゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物に対して少なく
とも２倍モル以上使用すべきである。
【０００９】またアルカリカチオンを放出しうる化合物
は炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムであり、これらは
イミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物に対して
少なくとも等しいモル以上使用すべきである。
は炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムであり、これらは
イミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物に対して
少なくとも等しいモル以上使用すべきである。
【００１０】本発明方法の実施に当たっては、前記のイ
ミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物、鉛塩及び
銅塩等の金属塩、水酸化アンモニウム及び炭酸アンモニ
ウム等のアンモニウムカチオン源並びに炭酸カリウム及
び炭酸ナトリウム等のアルカリカチオン源の四者を水と
共に１００℃以上の温度において、好ましくは５時間程
度加熱して反応させればよい。この場合に系の流動性を
良くするために本反応に対して不活性である溶剤を希釈
剤として併用しても差し支えない。
ミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸化合物、鉛塩及び
銅塩等の金属塩、水酸化アンモニウム及び炭酸アンモニ
ウム等のアンモニウムカチオン源並びに炭酸カリウム及
び炭酸ナトリウム等のアルカリカチオン源の四者を水と
共に１００℃以上の温度において、好ましくは５時間程
度加熱して反応させればよい。この場合に系の流動性を
良くするために本反応に対して不活性である溶剤を希釈
剤として併用しても差し支えない。
【００１１】反応終了後、金属硫化物を濾別し、濾液を
減圧乾固し、乾固物を水によって再結晶することにより
化２で示される所期の4(5)−シアノイミダゾール化合物
が得られる。
減圧乾固し、乾固物を水によって再結晶することにより
化２で示される所期の4(5)−シアノイミダゾール化合物
が得られる。
【００１２】
【化２】
【００１３】本発明方法によって合成される代表的な4
(5)−シアノイミダゾール化合物としては、４−シアノ
イミダゾール〔m.p. 143〜145 ℃（水）〕、４−シアノ
−２−メチルイミダゾール〔m.p. 236〜238 ℃
（水）〕、４−シアノ−２−エチルイミダゾール〔m.p.
156〜158 ℃（水）〕、４−シアノ−２−イソプロピル
イミダゾール〔m.p. 177〜179 ℃（水）〕、４−シアノ
−２−ウンデシルイミダゾール〔m.p. 123〜126 ℃（メ
タノール）〕、４−シアノ−２−ヘプタデシルイミダゾ
ール〔m.p. 117〜122 ℃（メタノール）〕、４−シアノ
−２−フェニルイミダゾール〔m.p. 180〜181 ℃
（水）〕、4(5)−シアノ−5(4)−メチルイミダゾール
〔m.p. 144〜146 ℃（水）〕、4(5)−シアノ−２，5(4)
−ジメチルイミダゾール〔m.p. 164〜165 ℃（水）〕、
4(5)−シアノ−２−エチル−5(4)−メチルイミダゾール
〔m.p. 154〜156 ℃（水）〕、4(5)−シアノ−２−ウン
デシル−5(4)−メチルイミダゾール〔m.p.63〜68℃（メ
タノール）〕、4(5)−シアノ−２−フェニル−5(4)−メ
チルイミダゾール〔m.p. 222〜224 ℃（アセトニトリ
ル）〕が挙げられる。
(5)−シアノイミダゾール化合物としては、４−シアノ
イミダゾール〔m.p. 143〜145 ℃（水）〕、４−シアノ
−２−メチルイミダゾール〔m.p. 236〜238 ℃
（水）〕、４−シアノ−２−エチルイミダゾール〔m.p.
156〜158 ℃（水）〕、４−シアノ−２−イソプロピル
イミダゾール〔m.p. 177〜179 ℃（水）〕、４−シアノ
−２−ウンデシルイミダゾール〔m.p. 123〜126 ℃（メ
タノール）〕、４−シアノ−２−ヘプタデシルイミダゾ
ール〔m.p. 117〜122 ℃（メタノール）〕、４−シアノ
−２−フェニルイミダゾール〔m.p. 180〜181 ℃
（水）〕、4(5)−シアノ−5(4)−メチルイミダゾール
〔m.p. 144〜146 ℃（水）〕、4(5)−シアノ−２，5(4)
−ジメチルイミダゾール〔m.p. 164〜165 ℃（水）〕、
4(5)−シアノ−２−エチル−5(4)−メチルイミダゾール
〔m.p. 154〜156 ℃（水）〕、4(5)−シアノ−２−ウン
デシル−5(4)−メチルイミダゾール〔m.p.63〜68℃（メ
タノール）〕、4(5)−シアノ−２−フェニル−5(4)−メ
チルイミダゾール〔m.p. 222〜224 ℃（アセトニトリ
ル）〕が挙げられる。
【００１４】
【作用】イオン結合を伴う反応は一般に外部加熱を行わ
なくても急速に進行するが、共有結合を伴う反応は一般
にその反対の挙動を示すと言われている。この理論によ
り、本発明方法の反応において、イミダゾール−ジチオ
カルボン酸化合物、金属塩及びアルカリカチオンとの三
者の間にイオン交換（複分解）反応が始まり、直ちにジ
チオカルボン酸金属錯体を生じ、次いでこの金属錯体と
アンモニウムカチオンとの間に共有結合を伴う反応が緩
やかに起こり、最終的に目的物の4(5)−シアノイミダゾ
ール化合物、硫化金属及び水硫化アンモニウムの三者が
生成されるものと考えられる。
なくても急速に進行するが、共有結合を伴う反応は一般
にその反対の挙動を示すと言われている。この理論によ
り、本発明方法の反応において、イミダゾール−ジチオ
カルボン酸化合物、金属塩及びアルカリカチオンとの三
者の間にイオン交換（複分解）反応が始まり、直ちにジ
チオカルボン酸金属錯体を生じ、次いでこの金属錯体と
アンモニウムカチオンとの間に共有結合を伴う反応が緩
やかに起こり、最終的に目的物の4(5)−シアノイミダゾ
ール化合物、硫化金属及び水硫化アンモニウムの三者が
生成されるものと考えられる。
【００１５】ジチオカルボン酸と金属塩から複分解によ
りジチオカルボン酸金属錯体が生成する反応において、
アニオン受容体として作用するアルカリカチオンの存在
は、本反応にとって必須である。このアルカリカチオン
がなければ、反応が円滑に進行しない。このものの役割
は、ジチオカルボン酸金属錯体生成と炭酸アンモニウム
使用の際のアンモニウムカチオンの供給にあると考えら
れる。
りジチオカルボン酸金属錯体が生成する反応において、
アニオン受容体として作用するアルカリカチオンの存在
は、本反応にとって必須である。このアルカリカチオン
がなければ、反応が円滑に進行しない。このものの役割
は、ジチオカルボン酸金属錯体生成と炭酸アンモニウム
使用の際のアンモニウムカチオンの供給にあると考えら
れる。
【００１６】
（実施例１）２−メチルイミダゾール−4(5)−ジチオカ
ルボン酸３．２ｇ（0.02モル）、硝酸鉛１４．６ｇ（0.
044 モル）、２５％アンモニア水２０ml（0.29モル）及
び炭酸カリウム６．２ｇ(0.045モル）を３時間加熱還流
したのち、反応混合物から硫化鉛を濾別し、濾液を減圧
乾固し、乾固物を熱メタノール抽出し、抽出液を乾固
し、乾固物を熱水に溶かしたのち活性炭処理し、濾液を
減圧濃縮したのち、冷却し、析出結晶を濾取することに
より、粗目的物の２−メチル−4(5)−シアノイミダゾー
ル１．１ｇ（収率51モル％）を得た。
ルボン酸３．２ｇ（0.02モル）、硝酸鉛１４．６ｇ（0.
044 モル）、２５％アンモニア水２０ml（0.29モル）及
び炭酸カリウム６．２ｇ(0.045モル）を３時間加熱還流
したのち、反応混合物から硫化鉛を濾別し、濾液を減圧
乾固し、乾固物を熱メタノール抽出し、抽出液を乾固
し、乾固物を熱水に溶かしたのち活性炭処理し、濾液を
減圧濃縮したのち、冷却し、析出結晶を濾取することに
より、粗目的物の２−メチル−4(5)−シアノイミダゾー
ル１．１ｇ（収率51モル％）を得た。
【００１７】（実施例２）２−メチルイミダゾール−4
(5)−ジチオカルボン酸３．２ｇ（0.02モル）、酢酸鉛
・三水塩１６．７ｇ(0.044モル）、２５％アンモニア水
２０ml（0.29モル）、炭酸カリウム６．２ｇ(0.045モ
ル）及び水１０ｍｌを８０〜９４℃の温度で２時間加熱
還流したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目的
物の２−メチル−4(5)−シアノイミダゾール１．０ｇ
（収率47モル％）を得た。
(5)−ジチオカルボン酸３．２ｇ（0.02モル）、酢酸鉛
・三水塩１６．７ｇ(0.044モル）、２５％アンモニア水
２０ml（0.29モル）、炭酸カリウム６．２ｇ(0.045モ
ル）及び水１０ｍｌを８０〜９４℃の温度で２時間加熱
還流したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目的
物の２−メチル−4(5)−シアノイミダゾール１．０ｇ
（収率47モル％）を得た。
【００１８】（実施例３）２−エチルイミダゾール−4
(5)−ジチオカルボン酸３．４ｇ（0.02モル）、酢酸銅
・一水塩８．０ｇ（0.04モル）、２５％アンモニア水１
０ml（0.15モル）、炭酸ナトリウム４．２ｇ (0.04モ
ル）及び水１０ｍｌを９５〜１００℃の温度で５時間加
熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い粗目的物の
２−エチル−4(5)−シアノイミダゾール１．２ｇ（収率
50モル％）を得た。
(5)−ジチオカルボン酸３．４ｇ（0.02モル）、酢酸銅
・一水塩８．０ｇ（0.04モル）、２５％アンモニア水１
０ml（0.15モル）、炭酸ナトリウム４．２ｇ (0.04モ
ル）及び水１０ｍｌを９５〜１００℃の温度で５時間加
熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い粗目的物の
２−エチル−4(5)−シアノイミダゾール１．２ｇ（収率
50モル％）を得た。
【００１９】（実施例４）２−エチル−4(5)−メチルイ
ミダゾール−5(4)−ジチオカルボン酸３．７ｇ（0.02モ
ル）、塩基性炭酸第二銅・一水塩４．６ｇ（0.04モ
ル）、２５％アンモニア水１０ml（0.15モル）、炭酸カ
リウム２．８ｇ (0.02モル）及び水２０ｍｌを９５〜１
００℃の温度で５時間加熱したのち、実施例１と同様の
後処理を行い、粗目的物の２−エチル−4(5)−メチル−
5(4)−シアノイミダゾール１．１ｇ（収率40モル％）を
得た。
ミダゾール−5(4)−ジチオカルボン酸３．７ｇ（0.02モ
ル）、塩基性炭酸第二銅・一水塩４．６ｇ（0.04モ
ル）、２５％アンモニア水１０ml（0.15モル）、炭酸カ
リウム２．８ｇ (0.02モル）及び水２０ｍｌを９５〜１
００℃の温度で５時間加熱したのち、実施例１と同様の
後処理を行い、粗目的物の２−エチル−4(5)−メチル−
5(4)−シアノイミダゾール１．１ｇ（収率40モル％）を
得た。
【００２０】（実施例５）２−フェニルイミダゾール−
4(5)−ジチオカルボン酸４．４ｇ（0.02モル）、硫酸銅
・五水塩１０．０ｇ（0.04モル）、炭酸アンモニウム・
一水塩４．６ｇ（0.04モル）、炭酸カリウム５．５ｇ
（0.04モル）及び水２０ｍｌを９５〜１００℃の温度で
５時間加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い、
粗目的物の２−フェニル−4(5)−シアノイミダゾール
１．７ｇ（収率50モル％）を得た。
4(5)−ジチオカルボン酸４．４ｇ（0.02モル）、硫酸銅
・五水塩１０．０ｇ（0.04モル）、炭酸アンモニウム・
一水塩４．６ｇ（0.04モル）、炭酸カリウム５．５ｇ
（0.04モル）及び水２０ｍｌを９５〜１００℃の温度で
５時間加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い、
粗目的物の２−フェニル−4(5)−シアノイミダゾール
１．７ｇ（収率50モル％）を得た。
Claims (1)
- 【請求項１】 イミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸
化合物、鉛塩または銅塩、アンモニウムカチオンを放出
しうる化合物及びアルカリカチオンを放出しうる化合物
を水と共に加熱することを特徴とする4(5)−シアノイミ
ダゾール化合物の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14817092A JP3154553B2 (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14817092A JP3154553B2 (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310708A true JPH05310708A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3154553B2 JP3154553B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=15446816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14817092A Expired - Fee Related JP3154553B2 (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3154553B2 (ja) |
-
1992
- 1992-05-13 JP JP14817092A patent/JP3154553B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3154553B2 (ja) | 2001-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4413129A (en) | Process for preparing the H2 -receptor antagonist cimetidine | |
| US2371100A (en) | Tavailabl | |
| US4122277A (en) | 2-Tolyl-4,5-dihydroxymethyl imidazole | |
| JPH05310708A (ja) | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 | |
| JP5807987B1 (ja) | 金めっき用ノンシアン金塩の新規製造方法 | |
| HU181708B (en) | Process for producing treo-bracket-p-nitrophenyl-bracket closed-serin and hydrochloric acid additional salt | |
| JPH05294941A (ja) | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 | |
| JPS6317837B2 (ja) | ||
| JPH0673018A (ja) | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 | |
| US3360534A (en) | Method of producing a guanyl-o-alkylisourea salt | |
| JPS6136753B2 (ja) | ||
| JP3186245B2 (ja) | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 | |
| HUP0102739A2 (hu) | Eljárás karbonil-diimidazolok előállítására | |
| JPS6127980A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
| JPS60258143A (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| CN101613364A (zh) | 七甲基二硅氮烷的制备方法 | |
| KR100423020B1 (ko) | 2,4-디아미노-6-[2-(2-메틸-1-이미다졸)]-ｓ-트리아진화합물을 제조하는 방법 | |
| KR102425274B1 (ko) | 5-(c1~c4 알킬) 테트라졸의 합성방법 | |
| JP2959883B2 (ja) | ３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの合成法 | |
| KR20220102565A (ko) | 5-메틸-1h-테트라졸의 제조방법 | |
| JP6037517B2 (ja) | ノンシアン金化合物の新規製造法 | |
| JP6037516B2 (ja) | ノンシアン金化合物の新規製造方法 | |
| JP3032384B2 (ja) | ３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾールの合成法 | |
| RU2311412C1 (ru) | Способ получения 1,3-ди[4-(6-метил-4-пиримидинон-2-тио)метилфенил]адамантана | |
| JP5807988B1 (ja) | 金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090202 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090202 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100202 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |