JPH0673018A - ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 - Google Patents
４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法Info
- Publication number
- JPH0673018A JPH0673018A JP4253714A JP25371492A JPH0673018A JP H0673018 A JPH0673018 A JP H0673018A JP 4253714 A JP4253714 A JP 4253714A JP 25371492 A JP25371492 A JP 25371492A JP H0673018 A JPH0673018 A JP H0673018A
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- cyanoimidazole
- thiocarbamoylimidazole
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 常圧下の反応において4(5)−シアノイミダゾ
ール化合物を合成する方法を提供する。 【構成】 4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物
とアンモニウム塩をジメチルスルフォキシドと共に加熱
し、下記の一般式で表される4(5)−シアノイミダゾール
化合物を合成する方法。
ール化合物を合成する方法を提供する。 【構成】 4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物
とアンモニウム塩をジメチルスルフォキシドと共に加熱
し、下記の一般式で表される4(5)−シアノイミダゾール
化合物を合成する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明方法により得られる4(5)−
シアノイミダゾール化合物は、生理活性が期待される4
(5)−アミノメチルイミダゾール化合物、4(5)−〔イミ
ダゾリニール−(2')〕−イミダゾール化合物及び4(5)−
〔イミダゾリール−(2')〕−イミダゾール化合物等の前
駆体となり、またエポキシ樹脂の硬化剤として有用な4
(5)−〔2',4' −ジアミノ−ｓ−トリアジニール−
(6')〕−イミダゾール化合物の前駆体となるものであ
る。
シアノイミダゾール化合物は、生理活性が期待される4
(5)−アミノメチルイミダゾール化合物、4(5)−〔イミ
ダゾリニール−(2')〕−イミダゾール化合物及び4(5)−
〔イミダゾリール−(2')〕−イミダゾール化合物等の前
駆体となり、またエポキシ樹脂の硬化剤として有用な4
(5)−〔2',4' −ジアミノ−ｓ−トリアジニール−
(6')〕−イミダゾール化合物の前駆体となるものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】4(5)−シアノイミダゾール化合物の合成
方法として、本発明者等は先に特開平３−１９７４６５
号公報において、4(5)−チオカルバモイルイミダゾール
化合物を金属塩錯体となし、これを塩基の存在下に加熱
して目的物を得る方法を提案した。この方法の出発原料
となる4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物は、
加圧下においてイミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸
化合物とアンモニア水を反応させて得られるものであ
る。（特開平３−１３５９６２号公報）
方法として、本発明者等は先に特開平３−１９７４６５
号公報において、4(5)−チオカルバモイルイミダゾール
化合物を金属塩錯体となし、これを塩基の存在下に加熱
して目的物を得る方法を提案した。この方法の出発原料
となる4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物は、
加圧下においてイミダゾール−4(5)−ジチオカルボン酸
化合物とアンモニア水を反応させて得られるものであ
る。（特開平３−１３５９６２号公報）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記の特開平３−１９
４７６５号公報に記載の方法自体は簡単で優れたものと
思われるが、容易に廃棄できない重金属塩を使用しなけ
ればならないという欠点がある。この重金属塩を使用し
ない4(5)−シアノイミダゾール化合物の合成方法を提供
することが本発明の目的である。
４７６５号公報に記載の方法自体は簡単で優れたものと
思われるが、容易に廃棄できない重金属塩を使用しなけ
ればならないという欠点がある。この重金属塩を使用し
ない4(5)−シアノイミダゾール化合物の合成方法を提供
することが本発明の目的である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の試
験研究を行った結果、4(5)−チオカルバモイルイミダゾ
ール化合物とアンモニウム塩をジメチルスルフォキシド
と共に加熱することにより、金属塩を用いることなく、
目的物の4(5)−シアノイミダゾール化合物が得られるこ
とを見い出し、本発明方法を完遂するに至った。
験研究を行った結果、4(5)−チオカルバモイルイミダゾ
ール化合物とアンモニウム塩をジメチルスルフォキシド
と共に加熱することにより、金属塩を用いることなく、
目的物の4(5)−シアノイミダゾール化合物が得られるこ
とを見い出し、本発明方法を完遂するに至った。
【０００５】本発明方法の実施において用いられる4(5)
−チオカルバモイルイミダゾール化合物は化１に示され
る化合物であり、例えば特開平３−１３５９６２号公報
に記載の方法によって合成される。
−チオカルバモイルイミダゾール化合物は化１に示され
る化合物であり、例えば特開平３−１３５９６２号公報
に記載の方法によって合成される。
【０００６】
【化１】
【０００７】本発明方法の実施において用いられる代表
的なアンモニウム塩は、炭酸アンモニウム１水塩、酢酸
アンモニウム及びイソシアヌル酸アンモニウム等であ
り、いずれも4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合
物に対して２倍モル以上使用される。
的なアンモニウム塩は、炭酸アンモニウム１水塩、酢酸
アンモニウム及びイソシアヌル酸アンモニウム等であ
り、いずれも4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合
物に対して２倍モル以上使用される。
【０００８】本発明方法の実施において用いられるジメ
チルスルフォキシドの使用量は、4(5)−チオカルバモイ
ルイミダゾール化合物に対して１４倍モル以上が好まし
い。
チルスルフォキシドの使用量は、4(5)−チオカルバモイ
ルイミダゾール化合物に対して１４倍モル以上が好まし
い。
【０００９】本発明方法の実施に当たって夫々所定量の
4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物、アンモニ
ウム塩及びジメチルスルフォキシドの３者を９５〜１０
０℃の温度において３時間以上加熱して反応させる。反
応終了後、不溶物（主として単体硫黄）を濾別し、濾液
を乾固して得られる乾固物を水で再結晶すると、化２で
示される所期の4(5)−シアノイミダゾール化合物が得ら
れる。
4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物、アンモニ
ウム塩及びジメチルスルフォキシドの３者を９５〜１０
０℃の温度において３時間以上加熱して反応させる。反
応終了後、不溶物（主として単体硫黄）を濾別し、濾液
を乾固して得られる乾固物を水で再結晶すると、化２で
示される所期の4(5)−シアノイミダゾール化合物が得ら
れる。
【００１０】
【化２】
【００１１】本発明方法によって合成される代表的な４
−シアノイミダゾール化合物としては、４−シアノイミ
ダゾール〔m.p. 143〜145 ℃（水）〕、４−シアノ−２
−メチルイミダゾール〔m.p. 236〜238 ℃（水）〕、４
−シアノ−２−フェニルイミダゾール〔m.p. 180〜181
℃（水）〕、4(5)−シアノ−２，5(4)−ジメチルイミダ
ゾール〔m.p. 164〜165 ℃（水）〕が挙げられる。
−シアノイミダゾール化合物としては、４−シアノイミ
ダゾール〔m.p. 143〜145 ℃（水）〕、４−シアノ−２
−メチルイミダゾール〔m.p. 236〜238 ℃（水）〕、４
−シアノ−２−フェニルイミダゾール〔m.p. 180〜181
℃（水）〕、4(5)−シアノ−２，5(4)−ジメチルイミダ
ゾール〔m.p. 164〜165 ℃（水）〕が挙げられる。
【００１２】
【作用】4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化合物と
4(5)−シアノイミダゾール化合物の間には化３で示され
る平衡関係があると言われている。生成系のＨ2 Ｓをジ
メチルスルフォキシドを用いて酸化して水と単体硫黄に
変えることにより、平衡は生成系側に移り、目的物4(5)
−シアノイミダゾール化合物が得られるものと考えられ
る。
4(5)−シアノイミダゾール化合物の間には化３で示され
る平衡関係があると言われている。生成系のＨ2 Ｓをジ
メチルスルフォキシドを用いて酸化して水と単体硫黄に
変えることにより、平衡は生成系側に移り、目的物4(5)
−シアノイミダゾール化合物が得られるものと考えられ
る。
【００１３】
【化３】
【００１４】
（実施例１）４−チオカルバモイルイミダゾール２．５
ｇ（0.02モル）、酢酸アンモニウム６．２ｇ（0.08モ
ル）及びジメチルスルフォキシド２０ｍｌ（0.28モル）
を９５〜１００℃の温度で５時間加熱したのち、不溶物
除去のために反応混合物を濾過し、濾液を乾固し、乾固
物を水で再結晶し、粗目的物の４−シアノイミダゾール
０．７３ｇ（粗収率39モル％）を得た。
ｇ（0.02モル）、酢酸アンモニウム６．２ｇ（0.08モ
ル）及びジメチルスルフォキシド２０ｍｌ（0.28モル）
を９５〜１００℃の温度で５時間加熱したのち、不溶物
除去のために反応混合物を濾過し、濾液を乾固し、乾固
物を水で再結晶し、粗目的物の４−シアノイミダゾール
０．７３ｇ（粗収率39モル％）を得た。
【００１５】（実施例２）２−メチル−４−チオカルバ
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、酢酸アンモ
ニウム３．１ｇ（0.04モル）及びジメチルスルフォキシ
ド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度で５時
間加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目
的物の２−メチル−４−シアノイミダゾール１．８ｇ
（収率84モル％）を得た。
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、酢酸アンモ
ニウム３．１ｇ（0.04モル）及びジメチルスルフォキシ
ド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度で５時
間加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い、粗目
的物の２−メチル−４−シアノイミダゾール１．８ｇ
（収率84モル％）を得た。
【００１６】（実施例３）２−メチル−４−チオカルバ
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、炭酸アンモ
ニウム１水塩４．６ｇ（0.04モル）及びジメチルスルフ
ォキシド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度
で５時間加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い
粗目的物の２−メチル−４−シアノイミダゾール０．６
５ｇ（収率30モル％）を得た。
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、炭酸アンモ
ニウム１水塩４．６ｇ（0.04モル）及びジメチルスルフ
ォキシド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度
で５時間加熱したのち、実施例１と同様の後処理を行い
粗目的物の２−メチル−４−シアノイミダゾール０．６
５ｇ（収率30モル％）を得た。
【００１７】（実施例４）２−メチル−４−チオカルバ
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、酢酸アンモ
ニウム６．２ｇ（0.08モル）及びジメチルスルフォキシ
ド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度で３時
間加熱したのち、、実施例１と同様の後処理を行い、粗
目的物の２−メチル−４−シアノイミダゾール１．１２
ｇ（収率52モル％）を得た。
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、酢酸アンモ
ニウム６．２ｇ（0.08モル）及びジメチルスルフォキシ
ド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度で３時
間加熱したのち、、実施例１と同様の後処理を行い、粗
目的物の２−メチル−４−シアノイミダゾール１．１２
ｇ（収率52モル％）を得た。
【００１８】（実施例５）２−メチル−４−チオカルバ
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、イソシアヌ
ール酸アンモニウム１水塩４．９ｇ（0.03モル）及びジ
メチルスルフォキシド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１
００℃の温度で５時間加熱したのち、反応混合物を濾過
し、濾液を乾固し、乾固物を熱アセトンを用いて抽出
し、抽出液を乾固し、乾固物を水を用いて再結晶して粗
目的物２−メチル−４−シアノイミダゾール１．７ｇ
（粗収率79モル％）を得た。
モイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、イソシアヌ
ール酸アンモニウム１水塩４．９ｇ（0.03モル）及びジ
メチルスルフォキシド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１
００℃の温度で５時間加熱したのち、反応混合物を濾過
し、濾液を乾固し、乾固物を熱アセトンを用いて抽出
し、抽出液を乾固し、乾固物を水を用いて再結晶して粗
目的物２−メチル−４−シアノイミダゾール１．７ｇ
（粗収率79モル％）を得た。
【００１９】（実施例６）２−フェニル−４−チオカル
バモイミダゾール４．１ｇ（0.02モル）、酢酸アンモニ
ウム６．２ｇ（0.08モル）及びジメチルスルフォキシド
２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度で５時間
加熱したのち、反応混合物を濾過し、濾液を乾固し、乾
固物を熱メタノール抽出し、抽出液を乾固し、乾固物を
水を用いて再結晶して粗目的物の２−フェニル−４−シ
アノイミダゾール２．０４ｇ（粗収率60モル％）を得
た。
バモイミダゾール４．１ｇ（0.02モル）、酢酸アンモニ
ウム６．２ｇ（0.08モル）及びジメチルスルフォキシド
２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温度で５時間
加熱したのち、反応混合物を濾過し、濾液を乾固し、乾
固物を熱メタノール抽出し、抽出液を乾固し、乾固物を
水を用いて再結晶して粗目的物の２−フェニル−４−シ
アノイミダゾール２．０４ｇ（粗収率60モル％）を得
た。
【００２０】（実施例７）2,4(5)−ジメチル−5(4)−チ
オカルバモイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、酢
酸アンモニウム６．２ｇ（0.08モル）及びジメチルスル
フォキシド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温
度で３時間加熱したのち、、実施例１と同様の後処理を
行い、粗目的物の2,4(5)−ジメチル−5(4)−シアノイミ
ダゾール０．９８ｇ（収率46モル％）を得た。
オカルバモイルイミダゾール２．８ｇ（0.02モル）、酢
酸アンモニウム６．２ｇ（0.08モル）及びジメチルスル
フォキシド２０ｍｌ（0.28モル）を９５〜１００℃の温
度で３時間加熱したのち、、実施例１と同様の後処理を
行い、粗目的物の2,4(5)−ジメチル−5(4)−シアノイミ
ダゾール０．９８ｇ（収率46モル％）を得た。
Claims (1)
- 【請求項１】 4(5)−チオカルバモイルイミダゾール化
合物とアンモニウム塩をジメチルスルフォキシドと共に
加熱することを特徴とする4(5)−シアノイミダゾール化
合物の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4253714A JPH0673018A (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4253714A JPH0673018A (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673018A true JPH0673018A (ja) | 1994-03-15 |
Family
ID=17255131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4253714A Pending JPH0673018A (ja) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0673018A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7919219B2 (en) | 2004-11-24 | 2011-04-05 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Electrophotographic photosensitive body |
| US8486594B2 (en) | 2006-01-25 | 2013-07-16 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | P-terphenyl compound mixture and electrophotographic photoreceptors made by using the same |
-
1992
- 1992-08-27 JP JP4253714A patent/JPH0673018A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7919219B2 (en) | 2004-11-24 | 2011-04-05 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Electrophotographic photosensitive body |
| US8486594B2 (en) | 2006-01-25 | 2013-07-16 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | P-terphenyl compound mixture and electrophotographic photoreceptors made by using the same |
| US8673792B2 (en) | 2006-01-25 | 2014-03-18 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | p-Terphenyl compound mixture and electrophotographic photoreceptors made by using the same |
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