JPH05318653A - 難燃性銅張積層板の製造方法 - Google Patents
難燃性銅張積層板の製造方法Info
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- JPH05318653A JPH05318653A JP4155759A JP15575992A JPH05318653A JP H05318653 A JPH05318653 A JP H05318653A JP 4155759 A JP4155759 A JP 4155759A JP 15575992 A JP15575992 A JP 15575992A JP H05318653 A JPH05318653 A JP H05318653A
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、 2官能エポキシ樹脂、 2価フェノ
ール類、硬化剤および水酸化アルミニウムを必須成分と
し、プリプレグ製造工程において上記必須成分の混合物
を含浸するとともに 2官能エポキシ樹脂、 2価フェノー
ル類および硬化剤とを反応させてなるプリプレグを、銅
箔とともに積層し加熱加圧一体に成形することを特徴と
する難燃性銅張積層板の製造方法である。 【効果】 本発明の製造方法による難燃性銅張積層板
は、臭素化合物を含まないため有毒ガスを発生すること
はなく、安全性、環境上優れたものであり、また耐ミー
ズリング性など信頼性が高く難燃性である。
ール類、硬化剤および水酸化アルミニウムを必須成分と
し、プリプレグ製造工程において上記必須成分の混合物
を含浸するとともに 2官能エポキシ樹脂、 2価フェノー
ル類および硬化剤とを反応させてなるプリプレグを、銅
箔とともに積層し加熱加圧一体に成形することを特徴と
する難燃性銅張積層板の製造方法である。 【効果】 本発明の製造方法による難燃性銅張積層板
は、臭素化合物を含まないため有毒ガスを発生すること
はなく、安全性、環境上優れたものであり、また耐ミー
ズリング性など信頼性が高く難燃性である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、臭素化合物を含まず、
安全性、耐ミーズリング性等にも優れた難燃性銅張積層
板の製造方法に関する。
安全性、耐ミーズリング性等にも優れた難燃性銅張積層
板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の発達によりプリント回
路板が、各種の分野に用いられるようになってきてお
り、その基板材料は安全上大部分が難燃タイプ（ＵＬ９
４のＶ−０）となってきている。
路板が、各種の分野に用いられるようになってきてお
り、その基板材料は安全上大部分が難燃タイプ（ＵＬ９
４のＶ−０）となってきている。
【０００３】しかしながら、従来の難燃性基板は、難燃
化のために臭素化エポキシ樹脂等の臭素化合物を使用し
ている。臭素化合物は難燃化の効果は大きいが、燃焼、
熱分解により有毒で刺激の強いガスを発生し、環境上、
安全上好ましくない。このように臭素化合物は難燃性基
板に用いられているにもかかわらず、有毒ガス発生等と
いった大きな欠点があった。
化のために臭素化エポキシ樹脂等の臭素化合物を使用し
ている。臭素化合物は難燃化の効果は大きいが、燃焼、
熱分解により有毒で刺激の強いガスを発生し、環境上、
安全上好ましくない。このように臭素化合物は難燃性基
板に用いられているにもかかわらず、有毒ガス発生等と
いった大きな欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解消するためになされたもので、臭素化合物を含まな
い、安全性、環境上に優れ、かつ耐ミーズリング性、接
着性の良好な難燃性銅張積層板の製造方法を提供しよう
とするものである。
を解消するためになされたもので、臭素化合物を含まな
い、安全性、環境上に優れ、かつ耐ミーズリング性、接
着性の良好な難燃性銅張積層板の製造方法を提供しよう
とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究をすすめた結果、樹脂中に多
量のアルミニウムを含有させ、またプリプレグ製造時に
樹脂成分を反応させることによって、上記目的の安定し
た製造方法が達成できることを見いだし、本発明を完成
したものである。
的を達成しようと鋭意研究をすすめた結果、樹脂中に多
量のアルミニウムを含有させ、またプリプレグ製造時に
樹脂成分を反応させることによって、上記目的の安定し
た製造方法が達成できることを見いだし、本発明を完成
したものである。
【０００６】即ち、本発明は、2官能エポキシ樹脂、 2
価フェノール類、硬化剤および水酸化アルミニウムを必
須成分とし、プリプレグ製造工程において上記必須成分
の混合物を含浸するとともに 2官能エポキシ樹脂、 2価
フェノール類および硬化剤とを反応させてなるプリプレ
グを、銅箔とともに積層し加熱加圧一体に成形すること
を特徴とする難燃性銅張積層板の製造方法である。
価フェノール類、硬化剤および水酸化アルミニウムを必
須成分とし、プリプレグ製造工程において上記必須成分
の混合物を含浸するとともに 2官能エポキシ樹脂、 2価
フェノール類および硬化剤とを反応させてなるプリプレ
グを、銅箔とともに積層し加熱加圧一体に成形すること
を特徴とする難燃性銅張積層板の製造方法である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明に用いるプリプレグは、 2官能エポ
キシ樹脂、 2価フェノール類、硬化剤および水酸化アル
ミニウムの混合物を基材に塗布・含浸し、プリプレグ製
造時に 2官能エポキシ樹脂、 2価フェノール類および硬
化剤の反応させてなるものである。
キシ樹脂、 2価フェノール類、硬化剤および水酸化アル
ミニウムの混合物を基材に塗布・含浸し、プリプレグ製
造時に 2官能エポキシ樹脂、 2価フェノール類および硬
化剤の反応させてなるものである。
【０００９】プリプレグに用いる 2官能エポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ系エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は
混合して使用することができる。また必要に応じてクレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラック
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラックエポキシ樹
脂、その他の 3官能、 4官能等の多官能エポキシ樹脂を
配合することも可能である。
しては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ系エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は
混合して使用することができる。また必要に応じてクレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラック
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラックエポキシ樹
脂、その他の 3官能、 4官能等の多官能エポキシ樹脂を
配合することも可能である。
【００１０】また、プリプレグに用いる 2価フェノール
類としては、ビスフェノールＡ、メチレンビスフェノー
ル等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用するこ
とができる。
類としては、ビスフェノールＡ、メチレンビスフェノー
ル等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用するこ
とができる。
【００１１】プリプレグに用いる硬化剤としては、ジシ
アンジアミド類、フェノール類を挙げることができ、フ
ェノール類の具体的な化合物としては、フェノールノボ
ラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボ
ラック等が一般的であるが、特に限定されるものではな
い。これらは単独又は混合して使用することができる。
また、硬化促進剤としては、イミダゾール類、３級アン
モニウム塩、３級アミン等が挙げられ、これらは単独又
は混合して使用することができる。
アンジアミド類、フェノール類を挙げることができ、フ
ェノール類の具体的な化合物としては、フェノールノボ
ラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボ
ラック等が一般的であるが、特に限定されるものではな
い。これらは単独又は混合して使用することができる。
また、硬化促進剤としては、イミダゾール類、３級アン
モニウム塩、３級アミン等が挙げられ、これらは単独又
は混合して使用することができる。
【００１２】本発明に用いる水酸化アルミニウムとして
は、通常積層板に用いるものが使用でき粒径等特に限定
されるものではないが、作業上高充填できる数μm 程度
の粒径のものが好ましい。
は、通常積層板に用いるものが使用でき粒径等特に限定
されるものではないが、作業上高充填できる数μm 程度
の粒径のものが好ましい。
【００１３】本発明において用いるプリプレグは、以上
の各成分を予め反応させて樹脂組成物としたものを基材
に塗布・含浸・乾燥させて得たものではなく、各成分を
基材に塗布・含浸・乾燥中においてＢステージ反応をさ
せて製造したものである。こうして得たプリプレグと銅
箔を重ねて加熱加圧、一体に積層成形して難燃性銅張積
層板を製造することができる。
の各成分を予め反応させて樹脂組成物としたものを基材
に塗布・含浸・乾燥させて得たものではなく、各成分を
基材に塗布・含浸・乾燥中においてＢステージ反応をさ
せて製造したものである。こうして得たプリプレグと銅
箔を重ねて加熱加圧、一体に積層成形して難燃性銅張積
層板を製造することができる。
【００１４】
【作用】本発明の製造方法による難燃性銅張積層板は、
樹脂中に水酸化アルミニウムを含有させることによっ
て、燃焼時に水酸化アルミニウム中の水を離脱させ、離
脱成分の水を難燃化に利用させているため、安全上、環
境上全く問題がない。また、従来積層用の樹脂組成物
は、エポキシ樹脂と 2価フェノールＡを反応釜中で反応
させて高分子化した後、基材に塗布・含浸・乾燥させて
プリプレグを製造していた。これに対して、本発明では
反応前の低分子の各成分の混合物を塗布してガラスクロ
ス等への含浸性を改善し、またプリプレグ製造時に各成
分のＢステージ反応を進めることにより、2 官能エポキ
シ樹脂と 2価フェノールと硬化剤間での競争反応をコン
トロールする方法を採用し、耐熱エポキシ樹脂の欠点で
あった耐衝撃性、加工性を大幅に改善し、接着性、耐ミ
ーズリング性を向上させたものである。
樹脂中に水酸化アルミニウムを含有させることによっ
て、燃焼時に水酸化アルミニウム中の水を離脱させ、離
脱成分の水を難燃化に利用させているため、安全上、環
境上全く問題がない。また、従来積層用の樹脂組成物
は、エポキシ樹脂と 2価フェノールＡを反応釜中で反応
させて高分子化した後、基材に塗布・含浸・乾燥させて
プリプレグを製造していた。これに対して、本発明では
反応前の低分子の各成分の混合物を塗布してガラスクロ
ス等への含浸性を改善し、またプリプレグ製造時に各成
分のＢステージ反応を進めることにより、2 官能エポキ
シ樹脂と 2価フェノールと硬化剤間での競争反応をコン
トロールする方法を採用し、耐熱エポキシ樹脂の欠点で
あった耐衝撃性、加工性を大幅に改善し、接着性、耐ミ
ーズリング性を向上させたものである。
【００１５】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。本発
明はこれらの実施例よって限定されるものではない。以
下の実施例および比較例において、「部」とは「重量
部」を意味する。
明はこれらの実施例よって限定されるものではない。以
下の実施例および比較例において、「部」とは「重量
部」を意味する。
【００１６】実施例１ 2官能エポキシ樹脂のエピコート８２８（油化シェルエ
ポキシ社製、商品名）90部、多官能エポキシ樹脂ＹＤＣ
Ｎ７０４（東都化成社製、クレゾールノボラックエポキ
シ樹脂、商品名）10部、ビスフェノールＡ40部、ジジア
ンジアミド 6部およびメチルセロソルブ60部を加熱溶解
して均一な溶液を得た。この溶液を冷却後に2-エチル−
4-メチルイミダゾール 0.12 部を添加し、さらに水酸化
アルミニウムのハイジライトＨ３１（日本軽金属社製、
商品名） 100部を加えてディスパースで十分攪拌してワ
ニスを作成した。
ポキシ社製、商品名）90部、多官能エポキシ樹脂ＹＤＣ
Ｎ７０４（東都化成社製、クレゾールノボラックエポキ
シ樹脂、商品名）10部、ビスフェノールＡ40部、ジジア
ンジアミド 6部およびメチルセロソルブ60部を加熱溶解
して均一な溶液を得た。この溶液を冷却後に2-エチル−
4-メチルイミダゾール 0.12 部を添加し、さらに水酸化
アルミニウムのハイジライトＨ３１（日本軽金属社製、
商品名） 100部を加えてディスパースで十分攪拌してワ
ニスを作成した。
【００１７】このワニスに、シラン処理したガラスクロ
スを浸漬して塗布・含浸し、縦型乾燥機で乾燥して 2官
能エポキシ樹脂と 2価フェノール類を反応させてプリプ
レグを製造した。
スを浸漬して塗布・含浸し、縦型乾燥機で乾燥して 2官
能エポキシ樹脂と 2価フェノール類を反応させてプリプ
レグを製造した。
【００１８】このプリプレグを複数枚重ね、さらに銅箔
を表裏に重ねて圧力40kg／cm2 ，温度 180℃で 2時間加
熱加圧して難燃性銅張積層板を製造した。
を表裏に重ねて圧力40kg／cm2 ，温度 180℃で 2時間加
熱加圧して難燃性銅張積層板を製造した。
【００１９】実施例２〜４ 表１に示した組成で、実施例１と同様にしてプリプレグ
をつくり、さらに実施例１と同様にして難燃性銅張積層
板を製造した。
をつくり、さらに実施例１と同様にして難燃性銅張積層
板を製造した。
【００２０】比較例１〜２ 表１に示した組成で、実施例１と同様にしてプリプレグ
をつくり、さらに実施例１と同様にして難燃性銅張積層
板を製造した。
をつくり、さらに実施例１と同様にして難燃性銅張積層
板を製造した。
【００２１】実施例１〜４および比較例１〜２で製造し
た難燃性銅張積層板を用いて、ガラス転移温度、銅箔剥
離強度、耐ミーズリング性、難燃性、刺激臭ガス発生の
有無を試験したので、その結果を表１に示した。ガラス
転移温度はＴＭＡ法で測定した。銅箔剥離強度は、18μ
m の銅箔を用いて試験した。耐ミーズング性は、煮沸4
時間後、 260℃の半田浴に30秒間浸漬した後のものを目
視で評価した。難燃性はＵＬ９４によって試験した。刺
激臭ガス発生は、燃焼時の刺激臭ガス発生の有無を試験
した。本発明による難燃性銅張積層板は、いずれの特性
についても優れており、本発明の効果を確認することが
できた。
た難燃性銅張積層板を用いて、ガラス転移温度、銅箔剥
離強度、耐ミーズリング性、難燃性、刺激臭ガス発生の
有無を試験したので、その結果を表１に示した。ガラス
転移温度はＴＭＡ法で測定した。銅箔剥離強度は、18μ
m の銅箔を用いて試験した。耐ミーズング性は、煮沸4
時間後、 260℃の半田浴に30秒間浸漬した後のものを目
視で評価した。難燃性はＵＬ９４によって試験した。刺
激臭ガス発生は、燃焼時の刺激臭ガス発生の有無を試験
した。本発明による難燃性銅張積層板は、いずれの特性
についても優れており、本発明の効果を確認することが
できた。
【００２２】
【表１】 ＊1 ：臭素化ビスフェノールＡエポキシ樹脂（臭素化率
21％）チパガイギー社製、商品名。 ＊2 ：フェノール当量約 120。 ＊3 ：表面プリプレグはハイジライトＨ３１なしのもの
を使用した。 ＊4 ：煮沸 4時間後、 260℃の半田浴に30秒間浸漬した
後のものを目視で評価した。○印…フクレなし。 ＊5 ：○印…発生なし。
21％）チパガイギー社製、商品名。 ＊2 ：フェノール当量約 120。 ＊3 ：表面プリプレグはハイジライトＨ３１なしのもの
を使用した。 ＊4 ：煮沸 4時間後、 260℃の半田浴に30秒間浸漬した
後のものを目視で評価した。○印…フクレなし。 ＊5 ：○印…発生なし。
【００２３】
【発明の効果】以上の説明および１表から明らかなよ
う、本発明の製造方法による難燃性銅張積層板は、臭素
化合物を含まないため有毒ガスを発生することはなく、
安全性、環境上優れたものであり、また耐ミーズリング
性など信頼性が高く難燃性である。
う、本発明の製造方法による難燃性銅張積層板は、臭素
化合物を含まないため有毒ガスを発生することはなく、
安全性、環境上優れたものであり、また耐ミーズリング
性など信頼性が高く難燃性である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/20 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＦ 8830−4Ｊ Ｈ０５Ｋ 1/03 Ｋ 7011−4Ｅ
Claims (1)
- 【請求項１】 2官能エポキシ樹脂、 2価フェノール
類、硬化剤および水酸化アルミニウムを必須成分とし、
プリプレグ製造工程において上記必須成分の混合物を含
浸するとともに 2官能エポキシ樹脂、 2価フェノール類
および硬化剤とを反応させてなるプリプレグを、銅箔と
ともに積層し加熱加圧一体に成形することを特徴とする
難燃性銅張積層板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4155759A JPH05318653A (ja) | 1992-05-23 | 1992-05-23 | 難燃性銅張積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4155759A JPH05318653A (ja) | 1992-05-23 | 1992-05-23 | 難燃性銅張積層板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05318653A true JPH05318653A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15612791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4155759A Pending JPH05318653A (ja) | 1992-05-23 | 1992-05-23 | 難燃性銅張積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05318653A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996028511A1 (en) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Toshiba Chemical Corporation | Halogen-free flame-retardant epoxy resin composition |
| EP0795570A4 (en) * | 1995-09-29 | 2001-01-24 | Toshiba Chem Corp | Halogen-free flame-retardant epoxy resin composition, and prepreg and laminate containing the same |
| US6214455B1 (en) | 1995-09-29 | 2001-04-10 | Toshiba Chemical Corporation | Bisphenol A and novolak epoxy resins with nitrogen-containing phenolic resin |
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| WO2019203291A1 (ja) * | 2018-04-20 | 2019-10-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱硬化性組成物、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、プリント配線板及び多層プリント配線板 |
-
1992
- 1992-05-23 JP JP4155759A patent/JPH05318653A/ja active Pending
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| CN112004855A (zh) * | 2018-04-20 | 2020-11-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 热固化性组合物、预浸料、层叠板、覆金属箔层叠板、印刷电路板和多层印刷电路板 |
| KR20210004949A (ko) * | 2018-04-20 | 2021-01-13 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 열 경화성 조성물, 프리프레그, 적층판, 금속박 피복 적층판, 프린트 배선판 및 다층 프린트 배선판 |
| JPWO2019203291A1 (ja) * | 2018-04-20 | 2021-05-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱硬化性組成物、プリプレグ、積層板、金属箔張積層板、プリント配線板及び多層プリント配線板 |
| CN112004855B (zh) * | 2018-04-20 | 2024-01-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 热固化性组合物、预浸料、层叠板、覆金属箔层叠板、印刷电路板和多层印刷电路板 |
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