JPH05318906A - 多色記録感熱ラベル用シート - Google Patents
多色記録感熱ラベル用シートInfo
- Publication number
- JPH05318906A JPH05318906A JP4127021A JP12702192A JPH05318906A JP H05318906 A JPH05318906 A JP H05318906A JP 4127021 A JP4127021 A JP 4127021A JP 12702192 A JP12702192 A JP 12702192A JP H05318906 A JPH05318906 A JP H05318906A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- layer
- heat
- recording
- multicolor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 多色記録のできる多色記録感熱ラベル用シー
トを提供する。 【構成】 支持体の片面に感圧性接着剤層を介して剥離
紙を付し、支持体の他面に、有機塩基性化合物とそれら
により熱時発色する染料前駆体A、フェノール性物質か
有機酸類とそれらにより熱時発色する染料前駆体B、並
びに接着剤を主成分とした単層以上の多色感熱発色層、
オーバーコート層を積層した多色記録感熱ラベル用シー
トで、多色感熱発色層の発色開始温度を85〜110℃
とするものである。特に、感熱発色層と支持体の間に顔
料と接着剤主体のアンダーコート層を設ける方が好まし
い。 【効果】 記録保存性、耐熱性が良好で、発色色相が鮮
やかなコントラストを持った多色記録感熱ラベル用シー
トを得ることができる。
トを提供する。 【構成】 支持体の片面に感圧性接着剤層を介して剥離
紙を付し、支持体の他面に、有機塩基性化合物とそれら
により熱時発色する染料前駆体A、フェノール性物質か
有機酸類とそれらにより熱時発色する染料前駆体B、並
びに接着剤を主成分とした単層以上の多色感熱発色層、
オーバーコート層を積層した多色記録感熱ラベル用シー
トで、多色感熱発色層の発色開始温度を85〜110℃
とするものである。特に、感熱発色層と支持体の間に顔
料と接着剤主体のアンダーコート層を設ける方が好まし
い。 【効果】 記録保存性、耐熱性が良好で、発色色相が鮮
やかなコントラストを持った多色記録感熱ラベル用シー
トを得ることができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱ラベル用シートに
関し、特に、鮮やかなコントラストを持った多色記録が
可能で、地肌部の耐熱性にも優れた保存性良好な多色記
録感熱ラベル用シートに関するものである。
関し、特に、鮮やかなコントラストを持った多色記録が
可能で、地肌部の耐熱性にも優れた保存性良好な多色記
録感熱ラベル用シートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】昨今、POS(販売時点情報管理)シス
テム用のバーコードラベル、価格表示ラベル類、その他
配送、商品仕訳ワッペン、切手や郵送用シールなどの用
途には感熱記録方式が多く用いられている。その理由
は、印字方式が熱による瞬間的な化学反応により発色画
像を得るものであり、装置も小型で記録スピードも速
く、騒音、環境汚染も少なく、コストが安い等の利点が
あるためである。ところが、用途によっては、特に明確
に表示したいデータや文字、他と区別したい記載事項が
あり、それらの場合には鮮やかなコントラストを有する
多色記録が要望される。その為、異なった発色熱エネル
ギーで異なった色調に発色する高温、低温発色層を有す
る感熱ラベルシートが開発されている。それは大きく2
種類に分かれる。その一つは、低温加熱で単色を得、高
温で混色を得る、所謂混色系(特開昭48−15540
号公報、特開昭49−4342号公報、特開昭49−6
5239号公報)、他の一つは、高温発色させる場合
に、低温発色層を消色させる消色剤を用いて単色に近い
色調を得る、所謂消色系(特開昭48−8251号公
報、特開昭51−37542号公報、特開昭53−47
843号公報、特開昭55−139290号公報、特開
昭55−161688号公報)である。しかし、混色系
の場合は、低温発色の色相は淡く、高温発色の色相は明
度、彩度の低い色に限定される。一方の消色系は、色の
組み合わせが自由に選択できる他、使用頻度の高い黒系
統の印字を低温で発色させられる利点を有しているた
め、混色系に比べて有利である。
テム用のバーコードラベル、価格表示ラベル類、その他
配送、商品仕訳ワッペン、切手や郵送用シールなどの用
途には感熱記録方式が多く用いられている。その理由
は、印字方式が熱による瞬間的な化学反応により発色画
像を得るものであり、装置も小型で記録スピードも速
く、騒音、環境汚染も少なく、コストが安い等の利点が
あるためである。ところが、用途によっては、特に明確
に表示したいデータや文字、他と区別したい記載事項が
あり、それらの場合には鮮やかなコントラストを有する
多色記録が要望される。その為、異なった発色熱エネル
ギーで異なった色調に発色する高温、低温発色層を有す
る感熱ラベルシートが開発されている。それは大きく2
種類に分かれる。その一つは、低温加熱で単色を得、高
温で混色を得る、所謂混色系(特開昭48−15540
号公報、特開昭49−4342号公報、特開昭49−6
5239号公報)、他の一つは、高温発色させる場合
に、低温発色層を消色させる消色剤を用いて単色に近い
色調を得る、所謂消色系(特開昭48−8251号公
報、特開昭51−37542号公報、特開昭53−47
843号公報、特開昭55−139290号公報、特開
昭55−161688号公報)である。しかし、混色系
の場合は、低温発色の色相は淡く、高温発色の色相は明
度、彩度の低い色に限定される。一方の消色系は、色の
組み合わせが自由に選択できる他、使用頻度の高い黒系
統の印字を低温で発色させられる利点を有しているた
め、混色系に比べて有利である。
【0003】また、感熱ラベル用シートに要求される品
質として、(1)水に濡れても塗層が剥離せず、記録部
が鮮明である事、(2)食用油、ハンドクリーム、整髪
料等の接触や可塑剤を含んだ包装用フィルムの長期接触
でも記録部が鮮明である事、が挙げられる。それらの要
求に対して、感熱発色層中に特定の接着剤、耐水化剤や
撥水剤等の使用、及び感熱発色層の表面へ特定の高分子
化合物主体の層を設ける事で大幅に改良される。しかし
ながら、更なる要求品質として、電子レンジや温蔵庫等
に用いる食品ラベルや高温になる機械に貼付される工業
用ラベル等の用途でも地肌発色が殆ど無く、記録部の読
み取りが可能である事が要望されている。これらの特性
を改良する方法として、感熱発色層の成分の選択により
静的な発色開始温度を上げる対策が取られてきたが、実
使用可能な濃度まで発色させるために多くのエネルギー
が必要になる為、多色記録感熱ラベルの場合には低温発
色温度が上がり、消色剤が部分的に溶解し発色を阻害し
て発色濃度が下がったり発色の鮮やかさに劣るようにな
る。
質として、(1)水に濡れても塗層が剥離せず、記録部
が鮮明である事、(2)食用油、ハンドクリーム、整髪
料等の接触や可塑剤を含んだ包装用フィルムの長期接触
でも記録部が鮮明である事、が挙げられる。それらの要
求に対して、感熱発色層中に特定の接着剤、耐水化剤や
撥水剤等の使用、及び感熱発色層の表面へ特定の高分子
化合物主体の層を設ける事で大幅に改良される。しかし
ながら、更なる要求品質として、電子レンジや温蔵庫等
に用いる食品ラベルや高温になる機械に貼付される工業
用ラベル等の用途でも地肌発色が殆ど無く、記録部の読
み取りが可能である事が要望されている。これらの特性
を改良する方法として、感熱発色層の成分の選択により
静的な発色開始温度を上げる対策が取られてきたが、実
使用可能な濃度まで発色させるために多くのエネルギー
が必要になる為、多色記録感熱ラベルの場合には低温発
色温度が上がり、消色剤が部分的に溶解し発色を阻害し
て発色濃度が下がったり発色の鮮やかさに劣るようにな
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、記録保存
性、耐熱性が良好で、且つ発色色相が鮮やかなコントラ
ストを持った多色記録感熱ラベル用シートを提供するこ
とを目的とする。
性、耐熱性が良好で、且つ発色色相が鮮やかなコントラ
ストを持った多色記録感熱ラベル用シートを提供するこ
とを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の多色記録感
熱ラベル用シートは、支持体の片面に感圧性接着剤層を
介して剥離紙を付し、該支持体の他面に、有機塩基性化
合物、該有機塩基性化合物により熱時発色しうる染料前
駆体A、フェノール性物質もしくは有機酸類、該フェノ
ール性物質もしくは有機酸類により熱時発色しうる染料
前駆体B、並びに接着剤を主成分として適宜組み合わせ
た単層又は二層以上の多色感熱発色層、水性高分子化合
物を主成分とするオーバーコート層を順次積層してなる
多色記録感熱ラベル用シートであり、熱傾斜試験機を用
いて500g/cm2の圧力で該多色記録発色層面に5
秒間印加した時の光学濃度が0.2に達する温度を発色
開始温度として、該多色感熱発色層面における該発色開
始温度が、85〜110℃であることを特徴とするもの
である。
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の多色記録感
熱ラベル用シートは、支持体の片面に感圧性接着剤層を
介して剥離紙を付し、該支持体の他面に、有機塩基性化
合物、該有機塩基性化合物により熱時発色しうる染料前
駆体A、フェノール性物質もしくは有機酸類、該フェノ
ール性物質もしくは有機酸類により熱時発色しうる染料
前駆体B、並びに接着剤を主成分として適宜組み合わせ
た単層又は二層以上の多色感熱発色層、水性高分子化合
物を主成分とするオーバーコート層を順次積層してなる
多色記録感熱ラベル用シートであり、熱傾斜試験機を用
いて500g/cm2の圧力で該多色記録発色層面に5
秒間印加した時の光学濃度が0.2に達する温度を発色
開始温度として、該多色感熱発色層面における該発色開
始温度が、85〜110℃であることを特徴とするもの
である。
【0006】更に、本発明の多色記録感熱ラベル用シー
トは、支持体と多色感熱発色層の間に無機又は有機の顔
料と接着剤を主成分とするアンダーコート層を設けるも
のである。
トは、支持体と多色感熱発色層の間に無機又は有機の顔
料と接着剤を主成分とするアンダーコート層を設けるも
のである。
【0007】本発明において、発色開始温度は、熱傾斜
試験機により特定の温度で、500g/cm2の圧力に
より多色感熱発色層面に5秒間印加し、マクベス濃度計
RD−514(フィルターW−106)で印加部の光学
濃度を測定し、その値が0.2に達する温度を発色開始
温度と称する。
試験機により特定の温度で、500g/cm2の圧力に
より多色感熱発色層面に5秒間印加し、マクベス濃度計
RD−514(フィルターW−106)で印加部の光学
濃度を測定し、その値が0.2に達する温度を発色開始
温度と称する。
【0008】多色感熱発色層の発色開始温度が、85〜
110℃であれば高温での保存でも地肌部の変色に問題
は無く、実使用での低温発色の印字濃度も十分であり、
高温発色との色相のコントラストも鮮明である。一方、
85℃未満では高温での保存では地肌部が発色し、所謂
地肌かぶりが発生する。110℃を超えると実使用での
低温発色の印字濃度が低く、多色感熱発色層と支持体と
の間にアンダーコート層を設けてもまだ不十分である。
印加エネルギーを上げても消色剤の影響により印字濃度
が上がらず、高温発色との色相のコントラストも不鮮明
になる。
110℃であれば高温での保存でも地肌部の変色に問題
は無く、実使用での低温発色の印字濃度も十分であり、
高温発色との色相のコントラストも鮮明である。一方、
85℃未満では高温での保存では地肌部が発色し、所謂
地肌かぶりが発生する。110℃を超えると実使用での
低温発色の印字濃度が低く、多色感熱発色層と支持体と
の間にアンダーコート層を設けてもまだ不十分である。
印加エネルギーを上げても消色剤の影響により印字濃度
が上がらず、高温発色との色相のコントラストも不鮮明
になる。
【0009】本発明の剥離紙としては、例えば、その表
面をシリコーン系樹脂等の離型剤で処理した紙が一般的
に用いられているが、ベースは紙の他に合成紙、合成樹
脂フィルム等が使用出来る。
面をシリコーン系樹脂等の離型剤で処理した紙が一般的
に用いられているが、ベースは紙の他に合成紙、合成樹
脂フィルム等が使用出来る。
【0010】感圧性接着剤としては、例えば、スチレン
・ブタジエンブロック共重合体やスチレン・イソプレン
ブロック共重合体、天然ゴムラテックス、イソブチレン
ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸等のアクリル系エマルジョン等が挙げら
れる。
・ブタジエンブロック共重合体やスチレン・イソプレン
ブロック共重合体、天然ゴムラテックス、イソブチレン
ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸等のアクリル系エマルジョン等が挙げら
れる。
【0011】感圧性接着剤と支持体の間には、ポリビニ
ルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ス
チレン・ブタジエンブロック共重合体、ポリアクリルア
ミド、ヒドロキシメチルセルロース、デンプン、又はそ
れらの誘導体等を主成分とする高分子化合物からなる塗
層を設けてもよい。
ルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ス
チレン・ブタジエンブロック共重合体、ポリアクリルア
ミド、ヒドロキシメチルセルロース、デンプン、又はそ
れらの誘導体等を主成分とする高分子化合物からなる塗
層を設けてもよい。
【0012】本発明の感熱記録層に使用される有機塩基
性化合物、該有機塩基性化合物により発色しうる染料前
駆体A、フェノール性物質もしくは有機酸、該フェノー
ル性物質もしくは該有機酸により発色しうる染料前駆体
B、並びに接着剤について、以下に具体例を挙げるが、
これらは本発明を限定するものではない。
性化合物、該有機塩基性化合物により発色しうる染料前
駆体A、フェノール性物質もしくは有機酸、該フェノー
ル性物質もしくは該有機酸により発色しうる染料前駆体
B、並びに接着剤について、以下に具体例を挙げるが、
これらは本発明を限定するものではない。
【0013】本発明の有機塩基性化合物としては、グア
ニジン誘導体が優れているが、それ以外には、フェニル
チオ尿素、ヘキサデシルアミン、トリベンジルアミン、
デカメチレンジアミン、2−アミノベンゾオキサゾー
ル、2−アミノベンゾイミダゾール、キニン、シクロヘ
キシルベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン等
が利用できる。グアニジン誘導体としては、1,3−ジ
フェニルグアニジン、1,3−ジシクロヘキシル−2−
フェニルグアニジン、1,3−ジシクロヘキシル−2
(2’,4’−ジメチル)フェニルグアニジン、1,3
−ジシクロヘキシル−2(2’,5’−ジメトキシ)フ
ェニルグアニジン、1,3−ジシクロヘキシル−2−シ
クロヘキシルグアニジン等、本出願人による特公平2−
5196号公報の明細書11頁21欄40行から同16
頁31欄33行に記載されているものを使用することが
できる。
ニジン誘導体が優れているが、それ以外には、フェニル
チオ尿素、ヘキサデシルアミン、トリベンジルアミン、
デカメチレンジアミン、2−アミノベンゾオキサゾー
ル、2−アミノベンゾイミダゾール、キニン、シクロヘ
キシルベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン等
が利用できる。グアニジン誘導体としては、1,3−ジ
フェニルグアニジン、1,3−ジシクロヘキシル−2−
フェニルグアニジン、1,3−ジシクロヘキシル−2
(2’,4’−ジメチル)フェニルグアニジン、1,3
−ジシクロヘキシル−2(2’,5’−ジメトキシ)フ
ェニルグアニジン、1,3−ジシクロヘキシル−2−シ
クロヘキシルグアニジン等、本出願人による特公平2−
5196号公報の明細書11頁21欄40行から同16
頁31欄33行に記載されているものを使用することが
できる。
【0014】本発明の有機塩基性化合物により発色する
染料前駆体Aとしては、アルカリ性で発色或は色変化を
生ずるようなpH指示薬、フルオレッセン誘導体、フェ
ノールフタレイン誘導体、pH値のアルカリ側への変化
により広義での酸化又は還元が行われて変色現象を起こ
す物質、ニンヒドリン誘導体などが使用される。具体的
には、2,4,5,7−テトラブロムフルオレッセイ
ン、3,4,5,6−テトラクロルフルオレッセイン、
3,6−ジアセチルオキシフルオラン、1,8−ジメチ
ルフルオレッセイン等、本出願人による特公平2−51
96号公報の明細書3頁6欄22行から同10頁20欄
21行に記載されているものを使用することができる。
染料前駆体Aとしては、アルカリ性で発色或は色変化を
生ずるようなpH指示薬、フルオレッセン誘導体、フェ
ノールフタレイン誘導体、pH値のアルカリ側への変化
により広義での酸化又は還元が行われて変色現象を起こ
す物質、ニンヒドリン誘導体などが使用される。具体的
には、2,4,5,7−テトラブロムフルオレッセイ
ン、3,4,5,6−テトラクロルフルオレッセイン、
3,6−ジアセチルオキシフルオラン、1,8−ジメチ
ルフルオレッセイン等、本出願人による特公平2−51
96号公報の明細書3頁6欄22行から同10頁20欄
21行に記載されているものを使用することができる。
【0015】本発明のフェノール性物質もしくは有機酸
類としては、4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(2−クロルフェ
ノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ター
シャリーブチルフェノール)、4,4’−セカンダリー
ブチリデンジフェノール、4,4’−(1−メチルーノ
ルマルーヘキシリデン)ジフェノール、4−フェニルフ
ェノール、4−ヒドロキシジフェノール、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート、フェニル−4−ヒドロキシベ
ンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、サリチリ
酸アニリド、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、4,4’−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフ
ェノール)、4,4’−ベンジリデンジフェノール、
4,4’−チオビス(6−ターシアリーブチル−3−メ
チルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−メチルフェノール)、4,4’−エチレンビス
(2−メチルフェノール)、4,4’−シクロヘキシリ
デンビス(2−イソプロピルフェノール)、2,2’−
ジヒドロキシジフェニル、2,2’−メチレンビス(4
−クロロフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1’−ビス
(4−ヒドロキシフェノール)−シクロヘキサン、2,
2’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ノ
ボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フ
ェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール、3,
5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸、3−メチル−5−t−ブチルサ
リチル酸、フタル酸モノアニリドパラエトキシ安息香
酸、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、4−
ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシジフェニルスル
フォン、ジ−(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)
スルフォン、4−ヒドロキシ−4’−ベンジルオキシジ
フェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4’−t−オク
チルオキシジフェニルスルフォン、パラベンジルオキシ
安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル等
が使用される。
類としては、4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(2−クロルフェ
ノール)、4,4’−イソプロピリデンビス(2−ター
シャリーブチルフェノール)、4,4’−セカンダリー
ブチリデンジフェノール、4,4’−(1−メチルーノ
ルマルーヘキシリデン)ジフェノール、4−フェニルフ
ェノール、4−ヒドロキシジフェノール、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート、フェニル−4−ヒドロキシベ
ンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、サリチリ
酸アニリド、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、4,4’−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフ
ェノール)、4,4’−ベンジリデンジフェノール、
4,4’−チオビス(6−ターシアリーブチル−3−メ
チルフェノール)、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−メチルフェノール)、4,4’−エチレンビス
(2−メチルフェノール)、4,4’−シクロヘキシリ
デンビス(2−イソプロピルフェノール)、2,2’−
ジヒドロキシジフェニル、2,2’−メチレンビス(4
−クロロフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1’−ビス
(4−ヒドロキシフェノール)−シクロヘキサン、2,
2’−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、ノ
ボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フ
ェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナフトール、3,
5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸、3−メチル−5−t−ブチルサ
リチル酸、フタル酸モノアニリドパラエトキシ安息香
酸、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、4−
ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシジフェニルスル
フォン、ジ−(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)
スルフォン、4−ヒドロキシ−4’−ベンジルオキシジ
フェニルスルフォン、4−ヒドロキシ−4’−t−オク
チルオキシジフェニルスルフォン、パラベンジルオキシ
安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル等
が使用される。
【0016】本発明のフェノール性物質もしくは有機酸
類で発色する染料前駆体Bとしては、クリスタルバイオ
レットラクトン、3−インドリノ−3−p−ジメチルア
ミノフェニル−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエ
チルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−5−メチル−7−t−ブチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−ブチル
アニリノフルオラン、2−(N−フェニル−N−エチ
ル)アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−
6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ピロリジノ−7−シクロヘキシルアミノフル
オラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−トルイジノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−
ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
等が使用される。
類で発色する染料前駆体Bとしては、クリスタルバイオ
レットラクトン、3−インドリノ−3−p−ジメチルア
ミノフェニル−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエ
チルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−5−メチル−7−t−ブチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−ブチル
アニリノフルオラン、2−(N−フェニル−N−エチ
ル)アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−
6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ピロリジノ−7−シクロヘキシルアミノフル
オラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−トルイジノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−
ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
等が使用される。
【0017】本発明の接着剤としては、酸化澱粉、リン
酸エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチレンセルロース、ポリビニ
ルアルコール、スチレンーアクリル、ポリアクリルアミ
ド、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カゼ
イン等の水溶性結合剤、又はそれらの誘導体、スチレン
−ブタジエンラテックス等のラテックス類が使用され
る。
酸エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチレンセルロース、ポリビニ
ルアルコール、スチレンーアクリル、ポリアクリルアミ
ド、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カゼ
イン等の水溶性結合剤、又はそれらの誘導体、スチレン
−ブタジエンラテックス等のラテックス類が使用され
る。
【0018】本発明の多色感熱発色層に使用される顔料
としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂等が挙げられる。又、これらの顔料は、一
種以上併用してもよい。その他、添加剤としては、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、
酸化ポリエチレン等のワックス類、ジオクチルスルホコ
ハク酸塩等の湿潤剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料等が用いられる。
としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホ
ルマリン樹脂等が挙げられる。又、これらの顔料は、一
種以上併用してもよい。その他、添加剤としては、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、
酸化ポリエチレン等のワックス類、ジオクチルスルホコ
ハク酸塩等の湿潤剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料等が用いられる。
【0019】本発明の多色感熱発色層のオーバーコート
層の主成分としては、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアマイド、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン
−ブタジエン系重合体等、又はそれらの誘導体が挙げら
れる。
層の主成分としては、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアマイド、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン
−ブタジエン系重合体等、又はそれらの誘導体が挙げら
れる。
【0020】本発明に用いられる支持体としては、紙が
用いられるが、合成紙、金属箔、ポリエチレン等による
ラミネート紙、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、等を単独、或はそれらを組み合わせたシートを用い
ることも出来る。
用いられるが、合成紙、金属箔、ポリエチレン等による
ラミネート紙、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、等を単独、或はそれらを組み合わせたシートを用い
ることも出来る。
【0021】本発明に用いられる支持体には、アンダー
コート層を設けることができる。アンダーコート層の主
成分としては、無機又は有機の顔料、及び接着剤からな
る。該顔料としては、有機の顔料であるスチレン−アク
リル系樹脂のような中空樹脂粒子が特に好ましい。又、
接着剤は、上記多色感熱発色層に使用されたものを利用
できる。
コート層を設けることができる。アンダーコート層の主
成分としては、無機又は有機の顔料、及び接着剤からな
る。該顔料としては、有機の顔料であるスチレン−アク
リル系樹脂のような中空樹脂粒子が特に好ましい。又、
接着剤は、上記多色感熱発色層に使用されたものを利用
できる。
【0022】本発明の多色記録感熱ラベル用シートにお
いて、特に各塗層の塗工量を限定するものではない。し
かし、多色感熱発色層としては、120℃での黒色発色
濃度が光学濃度0.9以上、160℃での赤色発色濃度
が光学濃度0.7以上であれば実使用で問題なく、これ
を基準として塗工量を適宜調製すればよい。オーバーコ
ート層としては、乾燥固型分で0.5〜10g/m2が
好ましい。又、アンダーコート層としては、乾燥固型分
で2〜15g/m2が好ましい。
いて、特に各塗層の塗工量を限定するものではない。し
かし、多色感熱発色層としては、120℃での黒色発色
濃度が光学濃度0.9以上、160℃での赤色発色濃度
が光学濃度0.7以上であれば実使用で問題なく、これ
を基準として塗工量を適宜調製すればよい。オーバーコ
ート層としては、乾燥固型分で0.5〜10g/m2が
好ましい。又、アンダーコート層としては、乾燥固型分
で2〜15g/m2が好ましい。
【0023】本発明のアンダーコート層、多色感熱発色
層、オーバーコート層等の塗工に用いる装置は、エアー
ナイフコーター、グラビアコーター、ロールコーター、
ロッドコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リ
ップコーター、ブレードコーター等が用いられる。特に
アンダーコート層の場合は、紙の抄紙工程で使用される
サイズプレス装置、ゲートロール装置等も用いられる。
又、オフセット、シルクスクリーン等の印刷法も用いら
れる。更に、塗工した物の表面平滑性を改良するため
に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカ
レンダー、ブラッシング等が利用される。
層、オーバーコート層等の塗工に用いる装置は、エアー
ナイフコーター、グラビアコーター、ロールコーター、
ロッドコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リ
ップコーター、ブレードコーター等が用いられる。特に
アンダーコート層の場合は、紙の抄紙工程で使用される
サイズプレス装置、ゲートロール装置等も用いられる。
又、オフセット、シルクスクリーン等の印刷法も用いら
れる。更に、塗工した物の表面平滑性を改良するため
に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカ
レンダー、ブラッシング等が利用される。
【0024】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の部、及び%は重量部、及び重量%を示
す。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の部、及び%は重量部、及び重量%を示
す。
【0025】実施例1 (1)アンダーコート紙の作成 以下の配合の液を攪拌、分散してアンダーコート塗液を
調整し、坪量70g/m2の原紙に、乾燥後の塗工量が
6g/m2になるように塗工、乾燥してアンダーコート
紙(イ)を得た。 アンダーコート塗液: 焼成カオリン(エンゲルハード社製、アンシレックス) (固形)100部 アクリル系分散剤10%水溶液 (固形)0.5部 酸化デンプン20%水溶液 (固形) 10部 スチレン−ブタジェンラテックス48%水分散液 (固形) 10部 水 (固形) 80部
調整し、坪量70g/m2の原紙に、乾燥後の塗工量が
6g/m2になるように塗工、乾燥してアンダーコート
紙(イ)を得た。 アンダーコート塗液: 焼成カオリン(エンゲルハード社製、アンシレックス) (固形)100部 アクリル系分散剤10%水溶液 (固形)0.5部 酸化デンプン20%水溶液 (固形) 10部 スチレン−ブタジェンラテックス48%水分散液 (固形) 10部 水 (固形) 80部
【0026】(2)多色感熱記録層塗液の作成 以下の配合によるA液、B液、C液、D液を各々別々に
サンドグラインダーで3時間粉砕する。 A液: 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフリオラン(固形)100部 スチレン−無水マレイン酸共重合体塩25%水溶液 (固形) 5部 水 150部 B液: 4−ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシジフェニルスルフォン (固形)100部 スチレン−無水マレイン酸共重合体塩25%水溶液 (固形) 5部 水 150部 C液: 2,4,5,7−テトラブロムフルオレッセイン (固形)100部 ヒドロキシエチルセルロース5%水溶液 (固形) 5部 水 200部 D液: 1,3−ジシクロヘキシル−2−フェニルグアニジン (固形)100部 ヒドロキシエチルセルロース5%水溶液 (固形) 5部 水 200部
サンドグラインダーで3時間粉砕する。 A液: 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフリオラン(固形)100部 スチレン−無水マレイン酸共重合体塩25%水溶液 (固形) 5部 水 150部 B液: 4−ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシジフェニルスルフォン (固形)100部 スチレン−無水マレイン酸共重合体塩25%水溶液 (固形) 5部 水 150部 C液: 2,4,5,7−テトラブロムフルオレッセイン (固形)100部 ヒドロキシエチルセルロース5%水溶液 (固形) 5部 水 200部 D液: 1,3−ジシクロヘキシル−2−フェニルグアニジン (固形)100部 ヒドロキシエチルセルロース5%水溶液 (固形) 5部 水 200部
【0027】以上で得られたA液、B液、C液、D液を
用いて感熱記録層塗液を作成した。 (3)感熱記録下塗り層液 D液: 10部 ヒドロキシエチルセルロース10%水溶液 10部 水 10部 上記の感熱記録下塗り層液を、アンダーコート紙(イ)
に乾燥後の塗工量が4g/m2になるように塗工、乾燥
して感熱記録下塗り紙(ロ)を得た。
用いて感熱記録層塗液を作成した。 (3)感熱記録下塗り層液 D液: 10部 ヒドロキシエチルセルロース10%水溶液 10部 水 10部 上記の感熱記録下塗り層液を、アンダーコート紙(イ)
に乾燥後の塗工量が4g/m2になるように塗工、乾燥
して感熱記録下塗り紙(ロ)を得た。
【0028】 (4)感熱記録上塗り層液 焼成カオリン(エンゲルハード社製、アンシレックス) (固形) 20部 A液 4部 B液 15部 C液 6部 スチレン−無水マレイン酸塩25%水溶液 20部 水 60部 上記の感熱記録上塗り層液を、感熱記録下塗り紙(ロ)
の上に乾燥後の塗工量が7g/m2になるように塗工、
乾燥して多色記録感熱紙(ハ)を得た。
の上に乾燥後の塗工量が7g/m2になるように塗工、
乾燥して多色記録感熱紙(ハ)を得た。
【0029】 (5)オーバーコート液 炭酸カルシウム(白石工業製 Brt15) (固形) 8部 ポリビニルアルコール10%水溶液 (固形) 30部 上記のオーバーコート液を、多色記録感熱紙(ハ)の上
に乾燥後の塗工が3g/m2になるように塗工、乾燥し
て多色記録感熱オーバーコート紙(ニ)を得た。
に乾燥後の塗工が3g/m2になるように塗工、乾燥し
て多色記録感熱オーバーコート紙(ニ)を得た。
【0030】得られた多色記録感熱オーバーコート紙
(ニ)の裏面に感圧性接着剤を塗工し、剥離紙と貼り合
わせて、本発明の多色記録感熱ラベル用シートを作成し
た。
(ニ)の裏面に感圧性接着剤を塗工し、剥離紙と貼り合
わせて、本発明の多色記録感熱ラベル用シートを作成し
た。
【0031】実施例2 実施例1の多色感熱記録層塗液の作成において、A液の
染料前駆体Bを3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオランに代え、B
液のフェノール性物質をビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフォンに代えた以外は同様にして多色記録感熱
ラベル用シートを作成した。
染料前駆体Bを3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオランに代え、B
液のフェノール性物質をビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフォンに代えた以外は同様にして多色記録感熱
ラベル用シートを作成した。
【0032】実施例3 実施例1においてアンダーコート塗液を塗工しないで、
原紙に直接感熱記録下塗り層液を塗工する以外は同様に
して多色記録感熱ラベル用シートを得た。
原紙に直接感熱記録下塗り層液を塗工する以外は同様に
して多色記録感熱ラベル用シートを得た。
【0033】比較例1 実施例1の多色感熱記録層塗液の作成において、B液の
フェノール性物質をビス(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸−n−ブチルに代えた以外は同様にして多色記録感熱
ラベル用シートを得た。
フェノール性物質をビス(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸−n−ブチルに代えた以外は同様にして多色記録感熱
ラベル用シートを得た。
【0034】比較例2 実施例1の多色感熱記録層塗液の作成において、A液の
染料前記体Bを3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオランに代え、B
液のフェノール性物質を4,4’−イソプロピリデンジ
フェノールに代えた以外は同様にして多色記録感熱ラベ
ル用シートを得た。
染料前記体Bを3−(N−メチルシクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオランに代え、B
液のフェノール性物質を4,4’−イソプロピリデンジ
フェノールに代えた以外は同様にして多色記録感熱ラベ
ル用シートを得た。
【0035】以上、実施例1〜3、比較例1〜2で得ら
れた多色記録感熱ラベル用シートを以下の方法で評価し
た。評価結果を表1に示す。
れた多色記録感熱ラベル用シートを以下の方法で評価し
た。評価結果を表1に示す。
【0036】(発色開始温度)熱傾斜試験機により、特
定の試験温度で圧力500g/cm2で5秒間印加し、
印加部の濃度をマクベス濃度計RD−514(フィルタ
ーW−106)で測定し、その値が0.2に達する温度
を発色開始温度とする。 (耐熱性)80℃、ドライの条件で一昼夜放置後の地肌
部の濃度をマクベス濃度計RD−514(フィルターW
−106)で測定する。 (発色濃度)熱傾斜試験機により特定の試験温度で発色
開始温度の測定と同じ条件で発色させ、120℃と16
0℃での濃度をマクベス濃度計RD−514(120℃
はフィルターW−106、160℃はフィルターW−5
8)で測定した。
定の試験温度で圧力500g/cm2で5秒間印加し、
印加部の濃度をマクベス濃度計RD−514(フィルタ
ーW−106)で測定し、その値が0.2に達する温度
を発色開始温度とする。 (耐熱性)80℃、ドライの条件で一昼夜放置後の地肌
部の濃度をマクベス濃度計RD−514(フィルターW
−106)で測定する。 (発色濃度)熱傾斜試験機により特定の試験温度で発色
開始温度の測定と同じ条件で発色させ、120℃と16
0℃での濃度をマクベス濃度計RD−514(120℃
はフィルターW−106、160℃はフィルターW−5
8)で測定した。
【0037】
【表1】
【0038】表1において、各実施例、比較例とも12
0℃の印加エネルギーでは、黒色発色を呈し、160℃
の印加エネルギーでは、先の黒色発色を消色させて赤色
発色を呈する。実施例1〜3では、発色開始温度が本発
明の範囲内にあるため耐熱性試験で、それぞれ0.0
9、0.06、0.08と地肌の光学濃度が低い。一
方、比較例1では、発色開始温度が76℃と範囲未満で
あり、耐熱性試験で地肌の光学濃度が0.28と高く、
地肌カブリがある。又、比較例2では、発色開始温度が
115℃と範囲を超えているため、地肌の光学濃度が
0.06と低いが、120℃の発色濃度も低く、実用的
でない。
0℃の印加エネルギーでは、黒色発色を呈し、160℃
の印加エネルギーでは、先の黒色発色を消色させて赤色
発色を呈する。実施例1〜3では、発色開始温度が本発
明の範囲内にあるため耐熱性試験で、それぞれ0.0
9、0.06、0.08と地肌の光学濃度が低い。一
方、比較例1では、発色開始温度が76℃と範囲未満で
あり、耐熱性試験で地肌の光学濃度が0.28と高く、
地肌カブリがある。又、比較例2では、発色開始温度が
115℃と範囲を超えているため、地肌の光学濃度が
0.06と低いが、120℃の発色濃度も低く、実用的
でない。
【0039】
【発明の効果】本発明の多色記録感熱ラベル用シート
は、記録保存性、耐熱性が良好で、発色色相が鮮やかな
コントラストを持った多色記録画像を得ることができ、
実用性が高いものである。
は、記録保存性、耐熱性が良好で、発色色相が鮮やかな
コントラストを持った多色記録画像を得ることができ、
実用性が高いものである。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体の片面に感圧性接着剤層を介して
剥離紙を付し、該支持体の他面に、有機塩基性化合物、
該有機塩基性化合物により熱時発色しうる染料前駆体
A、フェノール性物質もしくは有機酸類、該フェノール
性物質もしくは有機酸類により熱時発色しうる染料前駆
体B、並びに接着剤を主成分として適宜組み合わせた単
層又は二層以上の多色感熱発色層、水性高分子化合物を
主成分とするオーバーコート層を順次積層してなる多色
記録感熱ラベル用シートであり、熱傾斜試験機を用いて
500g/cm2の圧力で該多色記録発色層面に5秒間
印加した時の光学濃度が0.2に達する温度を発色開始
温度として、該多色感熱発色層面における該発色開始温
度が、85〜110℃であることを特徴とする多色記録
感熱ラベル用シート。 - 【請求項2】 支持体と多色感熱発色層の間に無機又は
有機の顔料及び接着剤を主成分とするアンダーコート層
を設けることを特徴とする請求項1記載の多色記録感熱
ラベル用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4127021A JPH05318906A (ja) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | 多色記録感熱ラベル用シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4127021A JPH05318906A (ja) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | 多色記録感熱ラベル用シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05318906A true JPH05318906A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=14949727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4127021A Pending JPH05318906A (ja) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | 多色記録感熱ラベル用シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05318906A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002079753A (ja) * | 2000-09-05 | 2002-03-19 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2018169576A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
-
1992
- 1992-05-20 JP JP4127021A patent/JPH05318906A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002079753A (ja) * | 2000-09-05 | 2002-03-19 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2018169576A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4570170A (en) | Thermosensitive recording material | |
| WO2006035567A1 (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH04164687A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH05318906A (ja) | 多色記録感熱ラベル用シート | |
| JP3311409B2 (ja) | ラベル用感熱記録シート | |
| JPH025196B2 (ja) | ||
| JP2754447B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3780463B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2536277Y2 (ja) | 透明フィルムベ―ス感熱ラベル | |
| JPS59167291A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPS6410358B2 (ja) | ||
| JP3158386B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3146664B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2001270247A (ja) | 感熱記録シート | |
| JPS63132087A (ja) | 感熱記録シ−ト | |
| JPH0452789B2 (ja) | ||
| JPH0332476B2 (ja) | ||
| JPH0214181A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH07257043A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0214182A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH05221141A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH08216510A (ja) | 赤黒2色感熱記録型ラベル | |
| JPH0362158B2 (ja) | ||
| JPH09123612A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH11180042A (ja) | 感熱磁気記録材料 |