JPH05320010A - 安定化された除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長期間の保存に於いて有効成分の安定性が良好
で、且つ低薬量で除草活性が高い組成物を提供する。 【構成】チアジアザビシクロノナン誘導体と平均分子量
４００００以上のポリビニルピロリドン、又はチアジア
ザビシクロノナン誘導体と平均分子量４００００以上の
ポリビニルピロリドンを除く水溶性高分子と尿素を含有
して成る除草剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、チアジアザビシクロノ
ナン系化合物と水溶性高分子化合物等からなる除草効果
の高く、かつ安定化された除草剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】チアジアザビシクロノナン誘導体として
は、これまで９−フェニルイミノ−８−チア−１，６−
ジアザビシクロ（４．３．０）ノナン−７−オン誘導体
が低薬量の施用で畑地及び水田に発生する雑草に対して
除草活性作用を有し、しかも大豆及びとうもろこし等の
作物に対して高い選択性を有することが知られている
（特開昭６３−２６４４８９号公報、ヨーロッパ特許公
開４５７７１４号公報）。このチアジアザビシクロノナ
ン誘導体は、除草剤として畑地等で使用する場合、乳
剤、水和剤、フロアブル等の適当な剤型に製剤し水に希
釈して散布する。

【０００３】一般に、農薬は、低薬量で高活性を示すこ
とが望ましく、これまで農薬化合物の活性を高める方法
が種々検討されている。例えば、農薬化合物と水溶性高
分子化合物を共粉砕したものを含有する組成物（特開平
１−３０８２０２号公報）、農薬化合物と水溶性高分子
化合物を有機溶媒に溶解後、溶媒を留去して得られた残
存物を含有する組成物（特開平１−２１１５０４号公
報）等が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】除草剤を散布する際、
充分な効果を得るために過剰量の薬剤を散布することが
多いが農業従事者の経済的負担や人畜への安全性、環境
汚染等の恐れから多量の薬剤を散布することは好ましい
ものではない。農作物に対して薬害の恐れがなく、より
少ない薬剤使用量で充分な効果を発揮する農薬組成物が
望まれている。チアジアザビシクロノナン誘導体の除草
効果の向上の目的で前述の水溶性高分子化合物を加えた
場合、これらを保管している間にチアジアザビシクロノ
ナン誘導体が分解し化合物本来の除草効果が得られない
ばかりか、場合によっては農作物に薬害を生じることが
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、チアジア
ザビシクロノナン誘導体の除草効果の向上を目的に鋭意
研究した結果、チアジアザビシクロノナン誘導体に平均
分子量４００００以上のポリビニルピロリドンを含有さ
せ要すればこれらに尿素を加えるか、又はチアジアザビ
シクロノナン誘導体に平均分子量４００００以上のポリ
ビニルピロリドンを除く水溶性高分子化合物に尿素を含
有させることにより除草効果が高く、しかも長期間の保
存に耐えられる除草剤組成物を見い出し本発明を完成し
た。

【０００６】本発明の除草剤組成物は、チアジアザビシ
クロノナン誘導体に平均分子量４００００以上のポリビ
ニルピロリドンを含有させ要すればこれらに尿素を加え
るか、又はチアジアザビシクロノナン誘導体に平均分子
量４００００以上のポリビニルピロリドンを除く水溶性
高分子化合物に尿素を含有してなる。本発明の除草剤組
成物の有効成分であるチアジアザビシクロノナン誘導体
は、一般式

【０００７】

【化４】 〔式中Ｘ¹及びＸ²は、水素原子又はハロゲン原子を示
し、Ｙは、基

【０００８】

【化５】 （ここでＲ¹は、水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
²は、アルキル基、シクロアルキル基又はアルコキシア
ルキル基を示す。）を示す。または、基

【０００９】

【化６】 （ここでＸ³は、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ａは、
直鎖又は分岐したアルキレン基を示し、Ｒ³は、フエニ
ル基、ハロゲン置換フエニル基、シクロアルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシアルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアルキルチオ基、アルキルチオアルコキシカルボニ
ル基を示す。）〕にて表される９−フェニルイミノ−８
−チア−１，６−ジアザビシクロ（４，３，０）ノナン
−７−オン誘導体であって、固体又は液体の化合物であ
る。表１から表９にチアジアザビシクロノナン誘導体の
例を示す。

【００１０】

【表１】

【００１１】

【表２】

【００１２】

【表３】

【００１３】

【表４】

【００１４】

【表５】

【００１５】

【表６】

【００１６】

【表７】

【００１７】

【表８】

【００１８】

【表９】

【００１９】本発明の組成物中、チアジアザビシクロノ
ナン誘導体の配合割合は、後述する水溶性高分子化合物
及び尿素との配合比率により変わるが、通常１重量％〜
６０重量％である。本発明に用いられる水溶性高分子化
合物は、常温で固体の物質であり、例えば、メチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール（平
均分子量９５０以上）、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレングリコール（平均分子量５９００以上）、ポ
リビニルピロリドン、β−サイクロデキストリン、ポリ
ビニルアルコール等を挙げることができる。

【００２０】本発明におけるチアジアザビシクロノナン
誘導体と水溶性高分子化合物の配合比率は、重量比でチ
アジアザビシクロノナン誘導体：水溶性高分子化合物が
１０：１〜１：２５、好ましくは５：１〜１：５、最も
好ましくは１：１〜１：３である。また、組成物中のチ
アジアザビシクロノナン誘導体と水溶性高分子化合物と
を合わせた含有率は、１〜９９重量％である。なお、用
いる水溶性高分子化合物の種類によりチアジアザビシク
ロノナン誘導体の分解程度は異なるが、水溶性高分子化
合物の配合割合が多い程チアジアザビシクロノナン誘導
体の水溶解性は高まり、除草効果は安定するが、チアジ
アザビシクロノナン誘導体が分解しやすい傾向となる。

【００２１】次に、本発明の除草剤組成物の製造法を説
明する。チアジアザビシクロノナン誘導体と水溶性高分
子化合物の共粉砕して得られる物質（以下、共粉砕物と
称する。）は、固体のチアジアザビシクロノナン誘導体
と水溶性高分子化合物を同時に粉砕することによって得
られる固体の混合物である。この混合物は、例えば、ボ
ールミル又はロールミルのような乾式粉砕機で、数分か
ら数時間粉砕することにより、又は水を配合し、ガラス
ビーズを粉砕メディアとして用いた湿式粉砕機で、数分
から数時間粉砕することにより製造することができる。
これら共粉砕物あるいは蒸発残渣の粉末Ｘ線回折測定を
行なうと、チアジアザビシクロノナン誘導体の固体化合
物については、回折ピークが低下あるいは消失し、結晶
性の低下が認められる。

【００２２】固体又は液体のチアジアザビシクロノナン
誘導体と水溶性高分子化合物を有機溶媒に溶解した後に
有機溶媒を留去して得られる物質（以下、蒸発残渣と称
する。）は、チアジアザビシクロノナン誘導体と水溶性
高分子化合物を同時に有機溶媒に溶解させた後、常圧下
加温又は減圧下加温等の条件で有機溶媒を留去して製造
することができる。用いられる有機溶媒は特に限定され
ないが、沸点が１００℃以下の溶媒が望ましく、例えば
メタノール、エタノール、アセトン、ジクロロメタン、
クロロホルム等が挙げられる。

【００２３】以上の様にして得られたチアジアザビシク
ロノナン誘導体と水溶性高分子化合物の共粉砕物又は蒸
発残渣を含有する組成物において、チアジアザビシクロ
ノナン誘導体の分解を抑えるために、尿素を配合せしめ
る。尿素の配合方法は、尿素が均一に分散する方法であ
るならば特に限定されず、共粉砕物又は蒸発残渣を得た
後に尿素を配合しても良いし、また、尿素を配合した状
態で共粉砕物を得ても良いが、チアジアザビシクロノナ
ン誘導体と水溶性高分子化合物の共粉砕物又は蒸発残渣
と尿素を、予め乾式粉砕機で粉砕混合しておくことが特
に好ましい。配合比率は、重量比で、チアジアザビシク
ロノナン誘導体：尿素が１０：１〜１：２００、好まし
くは２：１〜１：２０、最も好ましくは１：１〜１：５
である。尚、平均分子量４００００以上のポリビニルピ
ロリドンを使用した場合には尿素を配合しなくても長期
間の保存に耐えられるものである。

【００２４】本発明の除草剤組成物は、水和剤や顆粒水
和剤等の固体の形態や水に分散した液体の形態（フロア
ブル）に製剤することができる。この場合、通常農薬製
剤に使用される界面活性剤、増量剤、結合剤やその他補
助剤等を使用することができる。

【００２５】水和剤や顆粒水和剤等のように固体の形態
とする場合、界面活性剤としてポリオキシアルキレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤、増量剤とし
てクレー、タルク、硅藻土等の天然鉱物類、硫酸アンモ
ニウム、炭酸カルシウム等の無機塩類、乳糖、ショ糖等
の糖類、ホワイトカーボン等を適宜用いる。また、結合
剤としてカルボキシメチルセルロース塩等の糖類、物理
性改良剤として高級脂肪酸金属塩等を適宜用いる。

【００２６】チアジアザビシクロノナン誘導体と水溶性
高分子化合物との共粉砕物又は蒸発残渣と尿素の混合物
に、界面活性剤、増量剤、物理性改良剤を配合し、混
合、粉砕して水和剤を得ることができる。又、同様に界
面活性剤、増量剤、物理性改良剤、結合剤を配合して混
合、粉砕した後に練り押し造粒又は撹拌造粒、流動層造
粒等の方法で造粒し、乾燥して顆粒水和剤を得ることが
できる。

【００２７】フロアブルとする場合、界面活性剤として
ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリ
アルキレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤、物理性改
良剤として大豆油、高級脂肪酸金属塩、ホワイトカーボ
ン、ヘテロポリサッカライド等、凍結防止剤としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール等、増量剤とし
て水を用いる。チアジアザビシクロノナン誘導体と水溶
性高分子化合物との共粉砕物又は蒸発残渣に、尿素、界
面活性剤、物理性改良剤、凍結防止剤、水を配合後、混
合、粉砕してフロアブルを得ることができる。

【００２８】本発明においては、チアジアザビシクロノ
ナン誘導体と水溶性高分子の共粉砕物あるいは蒸発残渣
に尿素を含有させることにより、チアジアザビシクロノ
ナン誘導体を安定化させると共に水溶解度が高まり、低
薬量で高い除草効果が得られる。尿素の配合比率は重量
比で、チアジアザビシクロノナン誘導体：尿素が２：１
から１：２０であり、１：３以上が好ましい。尿素の配
合方法は、尿素が均一に分散する方法であればよく、チ
アジアザビシクロノナン誘導体と水溶性高分子化合物の
共粉砕物あるいは蒸発残渣と尿素を、予め乾式粉砕機で
粉砕混合しておくのが好ましい。又、水の存在下に共粉
砕物を得る場合は、組成物に用いられるその他の成分と
共に尿素を配合しても良い。チアジアザビシクロノナン
誘導体と平均分子量４００００以上のポリビニルピロリ
ドンとの共粉砕物あるいは蒸発残渣と尿素の混合物は、
前述した方法により水和剤、顆粒水和剤、フロアブル等
の製剤形態とすることができる。

【００２９】

【実施例】次に本発明の実施例及び試験例を挙げて具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定さ
れるものではない。なお、各例において部は重量部を表
す。

【００３０】（実施例Ａ１）化合物２３を２４部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量４００００）７２部、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテルスルホン酸
塩（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷ
６６）２部を均一に混合粉砕し水和剤を得る。

【００３１】（実施例Ａ２）化合物２３を１０．７部と
ポリビニルピロリドン（平均分子量４００００）３２．
０部、尿素５３．３部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテルスルホン酸塩（第一工業製薬製、商品
名：ディクスゾ−ルＷＫ）２部、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテルスルホン酸塩（第一工業製薬
製、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部を均一に混合
粉砕し水和剤を得る。

【００３２】（実施例Ａ３）化合物２３を５０部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量４００００）５０部をボ
ールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得ら
れた共粉砕物３１．５部、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテルスルホン酸塩（第一工業製薬製、商品
名：ディクスゾ−ルＷＫ）２部、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテルスルホン酸塩（第一工業製薬
製、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム１部、ホワイトカーボン
（塩野義製薬製、商品名：カープレックス８０）２部、
クレー６１．５部を均一に混合粉砕し水和剤を得る。

【００３３】（実施例Ａ４）化合物２３を３３．３部と
ポリビニルピロリドン（平均分子量４００００）３３．
３部をボールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を得
る。さらに尿素３３．４部を加えてボールミルで２０分
間混合粉砕する。得られた共粉砕物と尿素の混合物３
１．５部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルスルホン酸塩（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ
−ルＷＫ）２部、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルスルホン酸塩（第一工業製薬製、商品名：ディ
クスゾ−ルＷ６６）２部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム１部、ホワイトカーボン（塩野義製薬製、商
品名：カープレックス８０）２部、クレー６１．５部を
均一に混合粉砕し水和剤を得る。

【００３４】（実施例Ａ５）実施例Ａ１のポリビニルピ
ロリドン（平均分子量４００００）をポリビニルピロリ
ドン（平均分子量３６００００）に置き換えて水和剤を
得る。

【００３５】（実施例Ａ６）実施例Ａ２のポリビニルピ
ロリドン（平均分子量４００００）をポリビニルピロリ
ドン（平均分子量３６００００）に置き換えて水和剤を
得る。

【００３６】（実施例Ａ７）化合物２３を２５部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量４００００）７５部をア
セトン２００部とエタノール２００部の混合溶媒に溶解
後、減圧下４０℃に加熱してアセトンとエタノールを留
去し蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣９６部、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテルスルホン酸塩
（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷ
６６）２部を均一に混合粉砕し水和剤を得る。

【００３７】（実施例Ａ８）化合物２３を５０部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量４００００）５０部をア
セトン２００部に溶解後、減圧下４０℃に加熱してアセ
トンを留去し蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣５０
部、ナフタレンスルホン酸塩（花王製、商品名：デモー
ルＮ）４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２
部、硫酸アンモニウム２４部、クレー２０部を均一に混
合粉砕し、水１０部を加えて混練し、直径０．６ｍｍの
スクリーンから押出し造粒した後、乾燥して顆粒水和剤
を得る。

【００３８】（実施例Ａ９）化合物２３を１７．６部と
ポリビニルピロリドン（平均分子量３６００００）１
７．６部、水６４．８部をサンドグラインダー（五十嵐
機械製）で３０分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得ら
れた共粉砕物７０部とポリアルキレングリコール（花王
製、商品名：アグリゾールＳ７１０）３部、ヘテロポリ
サッカライド（三晶製、商品名：ケルザン）０．１部、
エチレングリコール８部、水１８．９部を混合撹拌しフ
ロアブルを得る。

【００３９】（実施例Ａ１０）化合物２３を１５部とポ
リビニルピロリドン（平均分子量３６０００００）１５
部、水７０部をサンドグラインダー（五十嵐機械製）で
３０分間混合粉砕して共粉砕物を得る。この共粉砕物７
０部と尿素１０部、ポリアルキレングリコール（花王
製、商品名：アグリゾールＳ７１０）３部、ヘテロポリ
サッカライド（三晶製、商品名：ケルザン）０．１部、
エチレングリコール８部、水８．９部を混合撹拌しフロ
アブルを得る。

【００４０】（実施例Ｂ１）化合物２３を１１．１部と
ポリエチレングリコール（平均分子量２００００）３
３．３部をアセトン２００部に溶解後、減圧下４０℃に
加熱してアセトンを留去し蒸発残渣を得る。更にこれに
尿素５５．６部を加えボールミルで２０分間混合粉砕し
て混合物を得る。得られた混合物９６部、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルスルホン酸塩（第一工
業製薬株式会社製、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（第一工業製薬株式会社製、商品名：ディクス
ゾ−ルＷ６６）２部を均一に混合粉砕し、水和剤を得
る。

【００４１】（実施例Ｂ２）化合物２３を１１．１部と
ポリビニルピロリドン（平均分子量１００００）３３．
３部をボールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を得
る。更にこれに尿素５５．６部を加えてボールミルで２
０分間混合粉砕して混合物を得る。得られた混合物９６
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２部、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスルホン
酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部を均
一に混合粉砕し、水和剤を得る。

【００４２】（実施例Ｂ３）化合物６５を３３．３部と
ポリビニルピロリドン（平均分子量１００００）３３．
３部をボールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を得
る。さらに尿素３３．４部を加えてボールミルで２０分
間混合粉砕する。得られた共粉砕物と尿素の混合物３
１．５部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルスルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）
２部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルス
ルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、ホワ
イトカーボン（塩野義製薬株式会社製、商品名：カープ
レックス８０）２部、クレー６１．５部を均一に混合粉
砕し、水和剤を得る。

【００４３】（実施例Ｂ４）実施例Ｂ２のポリビニルピ
ロリドン（平均分子量１００００）をβ−サイクロデキ
ストリンに置き換えて、水和剤を得る。

【００４４】（実施例Ｂ５）化合物２９を３３．３部と
ヒドロキシプロピルセルロース３３．３部をボールミル
で４５分間混合粉砕して共粉砕物を得る。さらに尿素３
３．４部を加えてボールミルで２０分間混合粉砕する。
得られた共粉砕物と尿素の混合物３１．５部、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルスルホン酸塩（前
出、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２部、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテルスルホン酸塩（前出、
商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム１部、ホワイトカーボン（前
出、商品名：カープレックス８０）２部、クレー６１．
５部を均一に混合粉砕し、水和剤を得る。

【００４５】（実施例Ｂ６）化合物７を１１．１部とポ
リビニルピロリドン（平均分子量１００００）３３．３
部をアセトン２００部とエタノール２００部の混合溶媒
に溶解後、減圧下４０℃に加熱してアセトンとエタノー
ルを留去し、蒸発残渣を得、さらに尿素５５．６部をボ
ールミルで２０分間混合粉砕して混合物を得る。得られ
た混合物９６部、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルスルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ル
ＷＫ）２部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テルスルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷ６
６）２部を均一に混合粉砕し、水和剤を得る。

【００４６】（実施例Ｂ７）化合物１を２０部とポリエ
チレングリコール（平均分子量２００００）２０部をア
セトン２００部に溶解後、減圧下４０℃に加熱してアセ
トンを留去し、蒸発残渣を得る。更にこれに尿素６０部
を加えボールミルで２０分間混合粉砕して混合物を得
る。得られた混合物５０部、ナフタレンスルホン酸塩
（花王株式会社製、商品名：デモールＮ）４部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム２部、硫酸アンモニウ
ム２４部、クレー２０部を均一に混合粉砕し、水１０部
を加えて混練し、直径０．６ｍｍのスクリーンから押出
し造粒した後、乾燥して顆粒水和剤を得る。

【００４７】（実施例Ｂ８）化合物２３を１５部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量１００００）１５部、水
７０部をサンドグラインダー（五十嵐機械株式会社製）
で３０分間混合粉砕して共粉砕物を得る。この共粉砕物
７０部と尿素１０部、ポリアルキレングリコール（前
出、商品名：アグリゾールＳ７１０）３部、ヘテロポリ
サッカライド（三晶株式会社製、商品名：ケルザン）
０．１部、エチレングリコール８部、水８．９部を混合
撹拌してフロアブルを得る。

【００４８】（実施例Ｂ９）化合物２１を３３．３部と
ポリエチレングリコ−ル（平均分子量２００００）６
６．７部をボールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物
を得る。得られた共粉砕物３１．５部、尿素１０部、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル（日本乳化
剤株式会社製、商品名：ニューコール５６４）５部、ヘ
テロポリサッカライド（前出、商品名：ケルザン）０．
１５部、エチレングリコール８部、水４５．３５部を混
合撹拌してフロアブルを得る。

【００４９】（実施例Ｂ１０）化合物１を２５部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量４００００）７５部をア
セトン２００部とエタノール２００％の混合溶媒に溶解
後、減圧下４０℃に加熱してアセトンとエタノールを留
去し蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣７６．８部、尿
素１９．２部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルスルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷ
Ｋ）２部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルスルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷ６
６）２部を均一に混合粉砕し、水和剤を得る。

【００５０】（実施例Ｂ１１）化合物８を５０部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量４００００）５０部をア
セトン２００部とエタノ−ル２００部の混合溶媒に溶解
後、減圧下４０℃に加熱してアセトンとエタノ−ルを留
去し蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣３３．３部、尿
素１６．７部、ナフタレンスルホン酸塩（前出、商品
名：デモールＮ）４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム２部、硫酸アンモニウム２４部、クレー２０部
を均一に混合粉砕し、水１０部を加えて混練し、直径
０．６ｍｍのスクリーンから押出し造粒した後、乾燥し
て顆粒水和剤を得る。

【００５１】（実施例Ｂ１２）化合物１２をの１７．６
部とポリビニルピロリドン（平均分子量３６００００）
１７．６部、水６４．８部をサンドグラインダー（前
出）で３０分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得られた
共粉砕物２８部、尿素４２部、ポリアルキレングリコー
ル（前出、商品名：アグリゾールＳ７１０）３部、ヘテ
ロポリサッカライド（前出、商品名：ケルザン）０．１
部、エチレングリコール８部、水１８．９部を混合撹拌
してフロアブルを得る。

【００５２】（実施例Ｂ１３）化合物１８を１５部とポ
リビニルピロリドン（平均分子量３６０００００）１５
部、水７０部をサンドグラインダー（前出）で３０分間
混合粉砕して共粉砕物を得る。この共粉砕物２８部、尿
素４２部、ポリアルキレングリコール（前出、商品名：
アグリゾールＳ７１０）３部、ヘテロポリサッカライド
（前出、商品名：ケルザン）０．１部、エチレングリコ
ール８部、水８．９部を混合撹拌してフロアブルを得
る。

【００５３】（比較例Ａ１）化合物２３を２４部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量１００００）７２部、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテルスルホン酸
塩（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷ
６６）２部を均一に混合粉砕し水和剤を得る。

【００５４】（比較例Ａ２）化合物２３を５０部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量１００００）５０部をボ
ールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得ら
れた共粉砕物３１．５部、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテルスルホン酸塩（第一工業製薬製、商品
名：ディクスゾ−ルＷＫ）２部、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテルスルホン酸塩（第一工業製薬
製、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム１部、ホワイトカーボン
（塩野義製薬製、商品名：カープレックス８０）２部、
クレー６１．５部を均一に混合粉砕し水和剤を得る。

【００５５】（比較例Ａ３）化合物２３を２５部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量１００００）７５部をア
セトン２００部とエタノール２００部の混合溶媒に溶解
後、減圧下４０℃に加熱してアセトンとエタノールを留
去し蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣９６部、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテルスルホン酸塩
（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（第一工業製薬製、商品名：ディクスゾ−ルＷ
６６）２部を均一に混合粉砕し水和剤を得る。

【００５６】（比較例Ａ４）化合物２３を５０部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量１００００）５０部をア
セトン２００部に溶解後、減圧下４０℃に加熱してアセ
トンを留去し蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣５０
部、ナフタレンスルホン酸塩（花王製、商品名：デモー
ルＮ）４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２
部、硫酸アンモニウム２４部、クレー２０部を均一に混
合粉砕し、水１０部を加えて混練し、直径０．６ｍｍの
スクリーンから押出し造粒した後、乾燥して顆粒水和剤
を得る。

【００５７】（比較例Ａ５）化合物２３を１７．６部と
ポリビニルピロリドン（平均分子量１００００）１７．
６部、水６４．８部をサンドグラインダー（五十嵐機械
製）で３０分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得られた
共粉砕物７０部とポリアルキレングリコール（花王製、
商品名：アグリゾールＳ７１０）３部、ヘテロポリサッ
カライド（三晶製、商品名：ケルザン）０．１部、エチ
レングリコール８部、水１８．９部を混合撹拌しフロア
ブルを得る。

【００５８】（比較例Ａ６）比較例Ａ１のポリビニルピ
ロリドン（平均分子量１００００）をポリエチレングリ
コール（平均分子量２００００）に置き換えて水和剤を
得る。

【００５９】（比較例Ａ７）比較例Ａ１のポリビニルピ
ロリドン（平均分子量１００００）をヒドロキシプロピ
ルセルロースに置き換えて水和剤を得る。

【００６０】（比較例Ａ８）化合物２３を２５部と尿素
７５部をボールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を
得る。得られた共粉砕物４０部、ナフタレンスルホン酸
塩（花王製、商品名：デモールＮ）４部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム２部、クレー５４部を均一に
混合粉砕し水和剤を得る。

【００６１】（比較例Ａ９）化合物２３を１０部、ナフ
タレンスルホン酸塩（花王製、商品名：デモールＮ）４
部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２部、硅藻
土２４部、クレ−６０部を均一に混合した後、ジェット
オーマイザーで粉砕し水和剤を得る。

【００６２】（比較例Ａ１０）化合物２３を１０部、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル（日本乳化
剤製、商品名：ニューコール５６４）５部、ヘテロポリ
サッカライド（三晶製、商品名：ケルザン）０．２部、
エチレングリコール８部、水７６．８部を均一に混合し
た後、サンドグラインダー（五十嵐機械製）で３０分間
混合粉砕しフロアブルを得る。

【００６３】（比較例Ｂ１）化合物２３を２５部とポリ
エチレングリコール（平均分子量２００００）７５部を
アセトン２００部に溶解後、減圧下４０℃に加熱してア
セトンを留去し、蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣９
６部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルス
ルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部
を均一に混合粉砕し、水和剤を得る。

【００６４】（比較例Ｂ２）化合物２３を２５部とポリ
ビニルピロリドン（平均分子量１００００）７５部をボ
ールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得ら
れた共粉砕物９６部、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテルスルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ
−ルＷＫ）２部、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルスルホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ル
Ｗ６６）２部を均一に混合粉砕し、水和剤を得る。

【００６５】（比較例Ｂ３）比較例Ｂ２のポリビニルピ
ロリドン（平均分子量１００００）をβ−サイクロデキ
ストリンに置き換えて、水和剤を得る。

【００６６】（比較例Ｂ４）化合物２９を５０部とヒド
ロキシプロピルセルロース５０部をボールミルで４５分
間混合粉砕して共粉砕物を得る。得られた共粉砕物２１
部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスル
ホン酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２部、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルスルホン
酸塩（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部、ド
デシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、ホワイトカ
ーボン（前出、商品名：カープレックス８０）２部、ク
レー７２部を均一に混合粉砕し、水和剤を得る。

【００６７】（比較例Ｂ５）化合物７を２５部とポリビ
ニルピロリドン（平均分子量１００００）７５部をアセ
トン２００部とエタノール２００部の混合溶媒に溶解
後、減圧下４０℃に加熱してアセトンとエタノールを留
去し、蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣９６部、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルスルホン酸塩
（前出、商品名：ディクスゾ−ルＷＫ）２部、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルスルホン酸塩（前
出、商品名：ディクスゾ−ルＷ６６）２部を均一に混合
粉砕し、水和剤を得る。

【００６８】（比較例Ｂ６）化合物１を５０部とポリエ
チレングリコール（平均分子量２００００）５０部をア
セトン３００部に溶解後、減圧下４０℃に加熱してアセ
トンを留去し、蒸発残渣を得る。得られた蒸発残渣２０
部、ナフタレンスルホン酸塩（前出、商品名：デモール
Ｎ）４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２
部、硫酸アンモニウム２４部、クレー５０部を均一に混
合粉砕し、水１０部を加えて混練し、直径０．６ｍｍの
スクリーンから押出し造粒した後、乾燥して顆粒水和剤
を得る。

【００６９】（比較例Ｂ７）化合物２３を１７．６部と
ポリビニルピロリドン（平均分子量１００００）１７．
６部、水６４．８部をサンドグラインダー（前出）で３
０分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得られた共粉砕物
７０部とポリアルキレングリコール（前出、商品名：ア
グリゾールＳ７１０）３部、ヘテロポリサッカライド
（前出、商品名：ケルザン）０．１部、エチレングリコ
ール８部、水１８．９部を混合撹拌してフロアブルを得
る。

【００７０】（比較例Ｂ８）化合物２１を３３．３部と
β−サイクロデキストリン６６．７部をボールミルで４
５分間混合粉砕して共粉砕物を得る。得られた共粉砕物
４０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
（前出、商品名：ニューコール５６４）５部、ヘテロポ
リサッカライド（前出、商品名：ケルザン）０．１５
部、エチレングリコール８部、水４６．８５部を混合撹
拌してフロアブルを得る。

【００７１】（比較例Ｂ９）化合物２３を２５部と尿素
７５部をボールミルで４５分間混合粉砕して共粉砕物を
得る。得られた共粉砕物４０部、ナフタレンスルホン酸
塩（前出、商品名：デモールＮ）４部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム２部、クレー５４部を均一に混
合粉砕し、水和剤を得る。

【００７２】（比較例Ｂ１０）チアジアザビシクロノナ
ン誘導体１０部、ナフタレンスルホン酸塩（前出、商品
名：デモールＮ）４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム２部、硅藻土２４部、クレ−６０部を均一に混
合した後、ジェットオーマイザーで粉砕し水和剤を得
る。

【００７３】次に、試験例を挙げて説明する。 試験例１ 除草効果試験 プラスチック製ポット（表面積１２０平方センチメート
ル）に畑地土壌を詰め、ダイズ、オナモミ、アオビユ、
ノアサガオの各種子を播種し、温室内で１４日間育成
後、各例に従って調製した製剤の所定量を水で希釈し、
１０ア−ル当り２５０リットルを小型噴霧器で植物体に
茎葉散布処理した。又、試験例２に示す方法で、５０℃
の温度条件下、１４日間保存した後の各製剤についても
同様に植物体に茎葉散布処理した。処理後、温室内で育
成し、処理２１日後に除草効果及び薬害の程度を次の基
準に基づいて調査した。結果を指数で表１０、表１１、
表１２、表１３、表１４に示す。

【００７４】 指数 ５：枯死 ４：７５％から９９％の除草効果（薬害） ３：５０％から７５％未満の除草効果（薬害） ２：２５％から５０％未満の除草効果（薬害） １：１％から２５％の未満除草効果（薬害） ０：除草効果なし（薬害なし）

【００７５】

【表１０】

【００７６】

【表１１】

【００７７】

【表１２】

【００７８】

【表１３】

【００７９】

【表１４】

【００８０】試験例２ チアジアザビシクロノナン誘導
体の安定性試験 各例に従って調製した製剤をガラス製のスクリュ−瓶に
入れ、５０℃に設定した恒温器中に１４日間、室温条件
下に６ヶ月間保存した後、高速液体クロマトグラフィー
で分析し、５０℃で保存する前の分析値に対する化合物
の残存率を求めた。結果を表１５、表１６に示す。

【００８１】

【表１５】

【００８２】

【表１６】 試験例３ チアジアザビシクロノナン誘導体の水溶解性
の測定 チアジアザビシクロノナン誘導体として５００mg相当量
を各例に従って調製した製剤に、２０℃の蒸留水１リッ
トルを加え、富山産業製溶出試験機（ＮＴＲ−ＶＳ６
型）で１分当り５０回転の速度でパドルを回転させた。
１時間後に１ミリリットルを採取し、０．２マイクロメ
イタ−メンブランフィルターで濾過し、高速液体クロマ
トグラフィーで分析して水中濃度を求めた。結果を表１
５、表１６に示す。

【発明の効果】本発明のチアジアザビシクロノナン誘導
体と平均分子量４００００以上のポリビニルピロリドン
を含有して成る除草剤組成物、又はチアジアザビシクロ
ノナン誘導体と平均分子量４００００以上のポリビニル
ピロリドンを除く水溶性高分子と尿素を含有して成る除
草剤組成物は、保存中にチアジアザビシクロノナン誘導
体が薬害の強い物質に変化することがないため、長期間
保存しても農作物に安全である。又、チアジアザビシク
ロノナン誘導体と水溶性高分子を共粉砕して得られる物
質あるいは有機溶媒に溶解した後に有機溶媒を留去して
得られる物質を含有して成る除草剤組成物は、チアジア
ザビシクロノナン誘導体の水溶解性が高まり、高い除草
活性が得られる。さらに、尿素を含有して成る除草剤組
成物は、より低濃度でも高い除草活性が得られる。な
お、本発明の有機溶媒を留去して得られる物質を含有し
て成る除草剤組成物は有機溶媒を含まないため、人畜へ
の安全性が高く、環境汚染等の問題もない。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 〔式中Ｘ¹及びＸ²は、水素原子又はハロゲン原子を示
   し、Ｙは、基 【化２】 （ここでＲ¹は、水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
   ²は、アルキル基、シクロアルキル基又はアルコキシア
   ルキル基を示す。）を示し、 または、基 【化３】 （ここでＸ³は、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ａは、
   直鎖又は分岐したアルキレン基を示し、Ｒ³は、フエニ
   ル基、ハロゲン置換フエニル基、シクロアルコキシカル
   ボニル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、
   アルコキシアルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
   ニルアルキルチオ基、アルキルチオアルコキシカルボニ
   ル基を示す。）〕にて表される除草成分９−フェニルイ
   ミノ−８−チア−１，６−ジアザビシクロ（４．３．
   ０）ノナン−７−オン誘導体と、平均分子量４００００
   以上のポリビニルピロリドンを含む除草剤組成物。
2. 【請求項２】除草成分に尿素を加えた請求項１記載の除
   草剤組成物。
3. 【請求項３】９−フェニルイミノ−８−チア−１，６−
   ジアザビシクロ（４．３．０）ノナン−７−オン誘導体
   と平均分子量４００００以上のポリビニルピロリドンを
   除く水溶性高分子化合物及び尿素を含有することを特徴
   とする除草剤組成物。
4. 【請求項４】９−フェニルイミノ−８−チア−１，６−
   ジアザビシクロ（４．３．０）ノナン−７−オン誘導体
   とポリビニルピロリドン又は水溶性高分子の割合が重量
   比で１０：１から１：２５の範囲である請求項１又は３
   記載の除草剤組成物。
5. 【請求項５】９−フェニルイミノ−８−チア−１，６−
   ジアザビシクロ（４．３．０）ノナン−７−オン誘導体
   と尿素の割合が重量比で１０：１から１：２００の範囲
   である請求項２又は３記載の除草剤組成物。
6. 【請求項６】請求項１又は請求項３に記載した９−フェ
   ニルイミノ−８−チア−１，６−ジアザビシクロ（４．
   ３．０）ノナン−７−オン誘導体とポリビニルピロリド
   ン或いは水溶性高分子を共粉砕又はポリビニルピロリド
   ン或いは水溶性高分子と共に有機溶媒に溶解した後に有
   機溶媒を留去した物質を含む除草剤組成物。
7. 【請求項７】請求項６記載の物質に尿素を加えた除草剤
   組成物。