JPH05320298A - 積層品用油変性フェノール樹脂の製造法 - Google Patents
積層品用油変性フェノール樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPH05320298A JPH05320298A JP12653492A JP12653492A JPH05320298A JP H05320298 A JPH05320298 A JP H05320298A JP 12653492 A JP12653492 A JP 12653492A JP 12653492 A JP12653492 A JP 12653492A JP H05320298 A JPH05320298 A JP H05320298A
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- Japan
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- oil
- modified phenolic
- resin
- phenolic resin
- phenols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と油変性
フェノール樹脂の変性反応を行ない、耐湿性、打抜加工
性、耐熱性、耐溶剤性に優れた積層品用油変性フェノー
ル樹脂を製造する。 【構成】合成クレゾール６２０ｇ、桐油４５０ｇにパラ
トルエンスルフォン酸０．５ｇを加え、８０〜８５℃に
て１２０分間反応させクレゾール−桐油付加物を得る。
引続き、メタキシレンホルムアルデヒド樹脂８０ｇを加
え、８０〜８５℃にて６０分間反応させる。その後、ト
リエチルアミン１３ｇ、８５％パラホルムアルデヒド１
２０ｇを加え８０〜８５℃にて３時間反応させる。
フェノール樹脂の変性反応を行ない、耐湿性、打抜加工
性、耐熱性、耐溶剤性に優れた積層品用油変性フェノー
ル樹脂を製造する。 【構成】合成クレゾール６２０ｇ、桐油４５０ｇにパラ
トルエンスルフォン酸０．５ｇを加え、８０〜８５℃に
て１２０分間反応させクレゾール−桐油付加物を得る。
引続き、メタキシレンホルムアルデヒド樹脂８０ｇを加
え、８０〜８５℃にて６０分間反応させる。その後、ト
リエチルアミン１３ｇ、８５％パラホルムアルデヒド１
２０ｇを加え８０〜８５℃にて３時間反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、積層品用油変性フェノ
ール樹脂の製造法に関するものである。
ール樹脂の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フェノール樹脂を芳香族炭化水素
ホルムアルデヒド樹脂で変性したものは、フェノール樹
脂の耐湿性および可撓性を改善できることが知られてい
る。この技術を積層品用の油変性フェノール樹脂に適用
する場合は、予め酸性触媒下でフェノール類と芳香族炭
化水素ホルムアルデヒド樹脂反応させた後、乾性油と反
応させる方法が行なわれている。
ホルムアルデヒド樹脂で変性したものは、フェノール樹
脂の耐湿性および可撓性を改善できることが知られてい
る。この技術を積層品用の油変性フェノール樹脂に適用
する場合は、予め酸性触媒下でフェノール類と芳香族炭
化水素ホルムアルデヒド樹脂反応させた後、乾性油と反
応させる方法が行なわれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の油変性フェノール樹脂における芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂変性法では、芳香族炭化水素ホルムア
ルデヒド樹脂とフェノール類との反応物は高分子量化す
るため、その後の乾性油との反応性が劣り、耐熱性、耐
溶剤性などが充分ではないという問題点があった。本発
明が解決しようとする課題は、芳香族炭化水素ホルムア
ルデヒド樹脂で変性した積層品用油変性フェノール樹脂
を製造したときに、耐熱性と耐溶剤性を共に優れたもの
にすることである。
来の油変性フェノール樹脂における芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂変性法では、芳香族炭化水素ホルムア
ルデヒド樹脂とフェノール類との反応物は高分子量化す
るため、その後の乾性油との反応性が劣り、耐熱性、耐
溶剤性などが充分ではないという問題点があった。本発
明が解決しようとする課題は、芳香族炭化水素ホルムア
ルデヒド樹脂で変性した積層品用油変性フェノール樹脂
を製造したときに、耐熱性と耐溶剤性を共に優れたもの
にすることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係る製造法では、フェノール類と乾性油を
酸性触媒存在下で反応させて得る乾性油−フェノール類
付加物、または、前記乾性油−フェノール類付加物とフ
ェノール類との混合物を、芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド樹脂と酸性触媒下で反応させる。次いで、塩基性触
媒存在下でホルムアルデヒド類を反応させることを特徴
とするものである。
に、本発明に係る製造法では、フェノール類と乾性油を
酸性触媒存在下で反応させて得る乾性油−フェノール類
付加物、または、前記乾性油−フェノール類付加物とフ
ェノール類との混合物を、芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド樹脂と酸性触媒下で反応させる。次いで、塩基性触
媒存在下でホルムアルデヒド類を反応させることを特徴
とするものである。
【０００５】
【作用】本発明によれば、乾性油とフェノール類との反
応の後に、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂との反
応が行なわれる。従って、乾性油とフェノール類との反
応が阻害されず、耐熱性、耐溶剤性を充分に保持させる
ことができる。
応の後に、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂との反
応が行なわれる。従って、乾性油とフェノール類との反
応が阻害されず、耐熱性、耐溶剤性を充分に保持させる
ことができる。
【０００６】
【実施例】本発明に係る方法で用いるフェノール類とし
ては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ブチル
フェノール、ノニルフェノール、カシュウナットオイ
ル、ウルシオール、ビスフェノールＡ、イソプロペニル
フェノール、イソプロペニルフェノール二量体などがあ
る。また、乾性油としては、桐油、脱水ひまし油、亜麻
仁油、トール油、オイチシカ油などがある。芳香族炭化
水素ホルムアルデヒド樹脂は、メタキシレン、トルエ
ン、メシチレン、プソイドキュメンなどの芳香族炭化水
素とホルムアルデヒドから製造される数平均分子量２０
０〜８００の含酸素オリゴマーである。フェノール類と
乾性油の反応、およびこの反応で得た乾性油−フェノー
ル類付加物と芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の反
応は、酸性触媒下で行なうが、触媒は、塩酸、硫酸、燐
酸などの無機酸、トルエンスルフォン酸、キシレンスル
フォン酸などの有機酸である。前記酸性触媒下での反応
の後、塩基性触媒存在下でホルムアルデヒド類と反応さ
せレゾール化するのであるが、塩基性触媒としては、ア
ンモニア、エチレンジアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミンなどのアミン系触媒または、金属水酸化物
などが用いられる。本発明による油変性フェノール樹脂
は、コットンリンター紙、クラフト紙などの基材に含浸
乾燥させた後、所要枚数を重ね合わせ必要に応じて片面
または両面に銅箔を重ねて加熱加圧して積層板あるいは
銅張積層板を得る。油変性フェノール樹脂を基材に含浸
するとき、水溶性フェノール樹脂初期縮合物または、メ
ラミン樹脂初期縮合物を混合するか、もしくは、当該初
期縮合物をあらかじめ基材に含浸させておくことも可能
である。
ては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ブチル
フェノール、ノニルフェノール、カシュウナットオイ
ル、ウルシオール、ビスフェノールＡ、イソプロペニル
フェノール、イソプロペニルフェノール二量体などがあ
る。また、乾性油としては、桐油、脱水ひまし油、亜麻
仁油、トール油、オイチシカ油などがある。芳香族炭化
水素ホルムアルデヒド樹脂は、メタキシレン、トルエ
ン、メシチレン、プソイドキュメンなどの芳香族炭化水
素とホルムアルデヒドから製造される数平均分子量２０
０〜８００の含酸素オリゴマーである。フェノール類と
乾性油の反応、およびこの反応で得た乾性油−フェノー
ル類付加物と芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂の反
応は、酸性触媒下で行なうが、触媒は、塩酸、硫酸、燐
酸などの無機酸、トルエンスルフォン酸、キシレンスル
フォン酸などの有機酸である。前記酸性触媒下での反応
の後、塩基性触媒存在下でホルムアルデヒド類と反応さ
せレゾール化するのであるが、塩基性触媒としては、ア
ンモニア、エチレンジアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミンなどのアミン系触媒または、金属水酸化物
などが用いられる。本発明による油変性フェノール樹脂
は、コットンリンター紙、クラフト紙などの基材に含浸
乾燥させた後、所要枚数を重ね合わせ必要に応じて片面
または両面に銅箔を重ねて加熱加圧して積層板あるいは
銅張積層板を得る。油変性フェノール樹脂を基材に含浸
するとき、水溶性フェノール樹脂初期縮合物または、メ
ラミン樹脂初期縮合物を混合するか、もしくは、当該初
期縮合物をあらかじめ基材に含浸させておくことも可能
である。
【０００７】（実施例）合成クレゾール（メタクレゾー
ル６５％、パラクレゾール３５％)６２０ｇ、桐油４５
０ｇにパラトルエンスルフォン酸０．５ｇを加え、８０
〜８５℃にて１２０分間反応させクレゾール−桐油付加
物を得た。引続き、メタキシレンホルムアルデヒド樹脂
（日本瓦斯化学工業(株)製ニカノールＨ）８０ｇを加
え、８０〜８５℃にて６０分間反応させた。その後、ト
リエチルアミン１３ｇ、８５％パラホルムアルデヒド１
２０ｇを加え８０〜８５℃にて３時間反応させた後メタ
ノールで希釈し樹脂濃度５０％の油変性フェノール樹脂
ワニスを得た。予め、水溶性フェノール樹脂初期縮合物
で下塗りを施したクラフト紙に上記油変性フェノール樹
脂を含浸し、乾燥して樹脂付着分４６重量％の塗工紙を
得た。この塗工紙８枚を重ねその片側に接着剤つき銅箔
を重ね、温度１６０℃、圧力１００Kgf／cm2にて６０分
間加熱加圧して厚さ１．６mmの銅張り積層板を得た。
ル６５％、パラクレゾール３５％)６２０ｇ、桐油４５
０ｇにパラトルエンスルフォン酸０．５ｇを加え、８０
〜８５℃にて１２０分間反応させクレゾール−桐油付加
物を得た。引続き、メタキシレンホルムアルデヒド樹脂
（日本瓦斯化学工業(株)製ニカノールＨ）８０ｇを加
え、８０〜８５℃にて６０分間反応させた。その後、ト
リエチルアミン１３ｇ、８５％パラホルムアルデヒド１
２０ｇを加え８０〜８５℃にて３時間反応させた後メタ
ノールで希釈し樹脂濃度５０％の油変性フェノール樹脂
ワニスを得た。予め、水溶性フェノール樹脂初期縮合物
で下塗りを施したクラフト紙に上記油変性フェノール樹
脂を含浸し、乾燥して樹脂付着分４６重量％の塗工紙を
得た。この塗工紙８枚を重ねその片側に接着剤つき銅箔
を重ね、温度１６０℃、圧力１００Kgf／cm2にて６０分
間加熱加圧して厚さ１．６mmの銅張り積層板を得た。
【０００８】（従来例）合成クレゾール６２０ｇ、メタ
キシレンホルムアルデヒド樹脂８０ｇにパラトルエンス
ルフォン酸０．５ｇを加え、８０〜８５℃にて６５分間
反応させた。引続き、桐油４５０ｇを加え８０〜８５℃
にて１２０分間反応させた。その後、トリエチルアミン
１３ｇ、８５％パラホルムアルデヒド１２０ｇを加え、
８０〜８５℃にて３時間反応させた後、メタノールで希
釈し樹脂濃度５０％の油変性フェノール樹脂ワニスを得
た。上記、油変性フェノール樹脂のワニスを用い実施例
と同様の条件にて銅張り積層板を得た。
キシレンホルムアルデヒド樹脂８０ｇにパラトルエンス
ルフォン酸０．５ｇを加え、８０〜８５℃にて６５分間
反応させた。引続き、桐油４５０ｇを加え８０〜８５℃
にて１２０分間反応させた。その後、トリエチルアミン
１３ｇ、８５％パラホルムアルデヒド１２０ｇを加え、
８０〜８５℃にて３時間反応させた後、メタノールで希
釈し樹脂濃度５０％の油変性フェノール樹脂ワニスを得
た。上記、油変性フェノール樹脂のワニスを用い実施例
と同様の条件にて銅張り積層板を得た。
【０００９】以上の実施例、比較例における積層板の性
能を表１に示す。
能を表１に示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】表１のとおり、本発明による油変性フェノ
ール樹脂を用いれば、耐湿性、打抜加工性に加えて耐熱
性、耐溶剤性が共に優れた銅張り積層板を製造できるこ
とを確認できた。
ール樹脂を用いれば、耐湿性、打抜加工性に加えて耐熱
性、耐溶剤性が共に優れた銅張り積層板を製造できるこ
とを確認できた。
【００１２】
【発明の効果】上述したように、本発明によれば、乾性
油とフェノール類との反応の後に、芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂との反応を行なうので、乾性油とフェ
ノール類との反応を阻害することがなくなり、このよう
な乾性油変性フェノール樹脂を用いることにより耐湿
性、打抜加工性、耐熱性、耐溶剤性共に優れた積層品を
得ることができる。また、芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド樹脂は、フェノール類との反応性が高いため、ワニ
ス中の未反応フェノール類が減少し、塗工工程での歩留
りが改善できると共に廃ガス処理費用を低減できる。
油とフェノール類との反応の後に、芳香族炭化水素ホル
ムアルデヒド樹脂との反応を行なうので、乾性油とフェ
ノール類との反応を阻害することがなくなり、このよう
な乾性油変性フェノール樹脂を用いることにより耐湿
性、打抜加工性、耐熱性、耐溶剤性共に優れた積層品を
得ることができる。また、芳香族炭化水素ホルムアルデ
ヒド樹脂は、フェノール類との反応性が高いため、ワニ
ス中の未反応フェノール類が減少し、塗工工程での歩留
りが改善できると共に廃ガス処理費用を低減できる。
Claims (1)
- 【請求項１】フェノール類と乾性油を酸性触媒存在下で
反応させて得る乾性油−フェノール類付加物、または、
前記乾性油−フェノール類付加物とフェノール類との混
合物を、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と酸性触
媒下で反応させ、次に塩基性触媒存在下でホルムアルデ
ヒド類を反応させることを特徴とする積層品用油変性フ
ェノール樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12653492A JPH05320298A (ja) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | 積層品用油変性フェノール樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12653492A JPH05320298A (ja) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | 積層品用油変性フェノール樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320298A true JPH05320298A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=14937583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12653492A Pending JPH05320298A (ja) | 1992-05-20 | 1992-05-20 | 積層品用油変性フェノール樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320298A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103113546A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-22 | 宜昌武星材料科技有限责任公司 | 一种自润滑多元共聚热固树脂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4924272A (ja) * | 1972-07-03 | 1974-03-04 |
-
1992
- 1992-05-20 JP JP12653492A patent/JPH05320298A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4924272A (ja) * | 1972-07-03 | 1974-03-04 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103113546A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-22 | 宜昌武星材料科技有限责任公司 | 一种自润滑多元共聚热固树脂及其制备方法和应用 |
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