JPS6033127B2 - 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents
積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS6033127B2 JPS6033127B2 JP4769882A JP4769882A JPS6033127B2 JP S6033127 B2 JPS6033127 B2 JP S6033127B2 JP 4769882 A JP4769882 A JP 4769882A JP 4769882 A JP4769882 A JP 4769882A JP S6033127 B2 JPS6033127 B2 JP S6033127B2
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- phenolic resin
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、積層品用油変性フェノール樹脂の製造法に関
する。
する。
従来、ノボラック型フェノール樹脂は、レゾール型フヱ
ノール樹脂に比べ寸法安定性が優れていることが知られ
ている。
ノール樹脂に比べ寸法安定性が優れていることが知られ
ている。
ノボラック型フェノール樹脂により積層品を得るには、
ノボラック型フェノール樹脂を有機溶剤に溶解した溶液
にへキサミンもしくはレゾール型フェノール樹脂を混合
したワニスを用いるのが一般的である。しかし、ヘキサ
ミンは前記ワニス溶液に完全な溶解が困難なため、特に
乾一性油変性したワニスでは時間経過によりへキサミン
が沈降する欠点がある。
ノボラック型フェノール樹脂を有機溶剤に溶解した溶液
にへキサミンもしくはレゾール型フェノール樹脂を混合
したワニスを用いるのが一般的である。しかし、ヘキサ
ミンは前記ワニス溶液に完全な溶解が困難なため、特に
乾一性油変性したワニスでは時間経過によりへキサミン
が沈降する欠点がある。
また、ヘキサミン添加ワニスを加熱すると、反応が進み
粘度が急上昇して基村への含浸性を損う欠点もある。一
方、／ボラック型フェノール樹脂にホルムアルデヒド類
を加えへキサミンまたはアンモニア水触媒存在下で反応
させこれをレゾール化する方法が知られているが、この
場合メチレン化反応が起り易く反応系の粘度が上昇しメ
チロール化反応が充分進行しないうちに反応続行が困難
になる欠点がある。
粘度が急上昇して基村への含浸性を損う欠点もある。一
方、／ボラック型フェノール樹脂にホルムアルデヒド類
を加えへキサミンまたはアンモニア水触媒存在下で反応
させこれをレゾール化する方法が知られているが、この
場合メチレン化反応が起り易く反応系の粘度が上昇しメ
チロール化反応が充分進行しないうちに反応続行が困難
になる欠点がある。
高粘度の樹脂は、流れが悪いため基材への塗工工程で溶
剤や縮合水が充分除去できないうちに塗工基材に含浸し
た樹脂の流動性を失なう結果になる。また、ノボラツク
型フェノール樹脂のレゾール化反応の触媒として苛性ソ
ーダ、苛性カリまたは水酸化バリウムなどの金属アルカ
リを用いたときは、金属イオンが積層品中に残存するた
め、耐湿性、電気絶縁性が低下する。さらに、／ボラッ
ク型フェノ−ル樹脂にレゾール型フェノール樹脂を混合
する方法は／ボラツク型フェノール樹脂の長所を失なう
。積層品に一般的に用いられている１核体のメチロール
フェ／−ル類を主体とするレゾール型フェノール樹脂に
おいても、硬化過程で統合水、禾反応物などの揮発分の
発生が多いため、得られる積層品は加熱、吸湿による収
縮、膨張が多く、反りやねじれの原因になり、油変性を
する場合さらにワニス相溶性にも問題がある。
剤や縮合水が充分除去できないうちに塗工基材に含浸し
た樹脂の流動性を失なう結果になる。また、ノボラツク
型フェノール樹脂のレゾール化反応の触媒として苛性ソ
ーダ、苛性カリまたは水酸化バリウムなどの金属アルカ
リを用いたときは、金属イオンが積層品中に残存するた
め、耐湿性、電気絶縁性が低下する。さらに、／ボラッ
ク型フェノ−ル樹脂にレゾール型フェノール樹脂を混合
する方法は／ボラツク型フェノール樹脂の長所を失なう
。積層品に一般的に用いられている１核体のメチロール
フェ／−ル類を主体とするレゾール型フェノール樹脂に
おいても、硬化過程で統合水、禾反応物などの揮発分の
発生が多いため、得られる積層品は加熱、吸湿による収
縮、膨張が多く、反りやねじれの原因になり、油変性を
する場合さらにワニス相溶性にも問題がある。
本発明は、上述のような従来の欠点を除去し、寸法安定
性良好な積層品用油変性フェノール樹脂を提供すること
を目的とする。
性良好な積層品用油変性フェノール樹脂を提供すること
を目的とする。
本発明は、ィソプロベニルフェノール２量体及びフヱノ
ール類と乾性油を酸性触媒存在下で反応させて得る乾・
性油−フェノール類付加物をホルムアルデヒド類と酸性
触媒存在下で反応させノボラック化し、次いで第３級ア
ミン触媒存在下で反応させてレゾール化することを特徴
とするものである。
ール類と乾性油を酸性触媒存在下で反応させて得る乾・
性油−フェノール類付加物をホルムアルデヒド類と酸性
触媒存在下で反応させノボラック化し、次いで第３級ア
ミン触媒存在下で反応させてレゾール化することを特徴
とするものである。
本発明に用いるフェノ−ル類としては、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、ブチルフヱノール、オクチル
フエノール、ノニルフエノール、カシューナットオイル
、ウルシオールなどがある。
レゾール、キシレノール、ブチルフヱノール、オクチル
フエノール、ノニルフエノール、カシューナットオイル
、ウルシオールなどがある。
フェノール類と乾性油との反応には、塩酸、硫酸、燐酸
などの無機酸、トルェンスルフオン酸、キシレンスルフ
オン酸などの有機酸あるいはルイス酸などどの酸性触媒
が用いられる。乾性油ーフェノール類付加物とホルムア
ルデヒド類との反応に用いる酸性触媒としては、前記フ
ェノール類と乾性油との反応に用いた無機酸、有機酸な
どが用いられる。
などの無機酸、トルェンスルフオン酸、キシレンスルフ
オン酸などの有機酸あるいはルイス酸などどの酸性触媒
が用いられる。乾性油ーフェノール類付加物とホルムア
ルデヒド類との反応に用いる酸性触媒としては、前記フ
ェノール類と乾性油との反応に用いた無機酸、有機酸な
どが用いられる。
酸性触媒存在下で反応させるホルムアルデヒド類のモル
比は、フェノール類１に対し０．２〜０．６が好ましい
。なお、酸性触媒存在下に於ける乾性油−フェノール類
付加物とホルムァルデヒド類の反応の際、必要に応じて
前記各種フェノール類を添加することも可能である。乾
性油ーフェノール類付加物をノボラック化した後、第３
級アミン触媒存在下でホルムアルデヒド類と反応させレ
ゾール化する。ホルムアルデヒド類の添加モル比は、酸
性触媒存在下に於いてノボラック化に用いたホルムアル
デヒド類を加えた全ホルムアルデヒド類としてフェノー
ル類１に対し１〜１．５が適当である。第３級アミンと
しては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ペンジ
ルジメチルアミン、２，４，６ートリス（ジメチルアミ
ノメチル）フエノール、２−メチルイミダゾール、２一
フエニルイミダゾール、２ーエチル、４−メチルィミダ
ゾールなどが適当である。第３級アミン触媒によりホル
ムアルデヒド類を所定反応度まで反応させた後必要に応
じて減圧脱水の上溶剤を加え塗工用ワニスとする。本発
明による油変性フェノール樹脂は、コットンリンター紙
、クラフト紙などの基村に含浸乾燥させた後、所要枚数
を重ね合わせ必要に応じて片面または両面に銅箔を重ね
て加熱加圧して積層板あるいは銅張積層板を得る。
比は、フェノール類１に対し０．２〜０．６が好ましい
。なお、酸性触媒存在下に於ける乾性油−フェノール類
付加物とホルムァルデヒド類の反応の際、必要に応じて
前記各種フェノール類を添加することも可能である。乾
性油ーフェノール類付加物をノボラック化した後、第３
級アミン触媒存在下でホルムアルデヒド類と反応させレ
ゾール化する。ホルムアルデヒド類の添加モル比は、酸
性触媒存在下に於いてノボラック化に用いたホルムアル
デヒド類を加えた全ホルムアルデヒド類としてフェノー
ル類１に対し１〜１．５が適当である。第３級アミンと
しては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ペンジ
ルジメチルアミン、２，４，６ートリス（ジメチルアミ
ノメチル）フエノール、２−メチルイミダゾール、２一
フエニルイミダゾール、２ーエチル、４−メチルィミダ
ゾールなどが適当である。第３級アミン触媒によりホル
ムアルデヒド類を所定反応度まで反応させた後必要に応
じて減圧脱水の上溶剤を加え塗工用ワニスとする。本発
明による油変性フェノール樹脂は、コットンリンター紙
、クラフト紙などの基村に含浸乾燥させた後、所要枚数
を重ね合わせ必要に応じて片面または両面に銅箔を重ね
て加熱加圧して積層板あるいは銅張積層板を得る。
また、本発明による油変性フェノール樹脂を基村に含浸
するとき水落性フェノール樹脂初期縮合物を混合するか
、もしくは該初期縮合物をあらかじめ合浸した基材を用
いることも可能である。次に、本発明の実施例を説明す
る。
するとき水落性フェノール樹脂初期縮合物を混合するか
、もしくは該初期縮合物をあらかじめ合浸した基材を用
いることも可能である。次に、本発明の実施例を説明す
る。
実施例
イソプロベニルフェノール２量体１００夕、フェノール
４００夕、桐油２５０のこパラトルェンスルフオン酸０
．７夕を加え８０〜８ｙ０で１２０分間反応させ、桐油
−フェノール類付加物を得た。
４００夕、桐油２５０のこパラトルェンスルフオン酸０
．７夕を加え８０〜８ｙ０で１２０分間反応させ、桐油
−フェノール類付加物を得た。
引続き、８５％パラホルムアルデヒド１８８夕を加え８
０〜８５％で１５０分間反応させた。温度を６０ｑｏに
下げ、さらに３０％トリメチルアミン１５夕、８５％パ
ラホルムアルデヒド２６３夕を加えた後８０〜８５ｏｏ
にて４時間反応させた。減圧脱水後メタノールで希釈し
樹脂濃度５の重量％の油変性フェノール樹脂ワニスを得
た。予め水漆性フェノール樹脂初期縮合物で下塗りを施
したクラフト紙に前記油変性フェノ−ル樹脂ワニスを含
浸乾燥して樹脂付着分４亀重量％の塗工紙を得た。この
塗工紙９枚とその片側に接着剤つき銅箔を重ね、温度１
６０００、圧力１００ｋ９／塊にて６０分間加熱加圧し
厚さ１．６柳の銅張積層板を得た。比較例 １実施例に
おける３０％トリメチルアミンの代りに２５％アンモニ
ア水８夕を加える他は実施例と同一条件で反応させた。
０〜８５％で１５０分間反応させた。温度を６０ｑｏに
下げ、さらに３０％トリメチルアミン１５夕、８５％パ
ラホルムアルデヒド２６３夕を加えた後８０〜８５ｏｏ
にて４時間反応させた。減圧脱水後メタノールで希釈し
樹脂濃度５の重量％の油変性フェノール樹脂ワニスを得
た。予め水漆性フェノール樹脂初期縮合物で下塗りを施
したクラフト紙に前記油変性フェノ−ル樹脂ワニスを含
浸乾燥して樹脂付着分４亀重量％の塗工紙を得た。この
塗工紙９枚とその片側に接着剤つき銅箔を重ね、温度１
６０００、圧力１００ｋ９／塊にて６０分間加熱加圧し
厚さ１．６柳の銅張積層板を得た。比較例 １実施例に
おける３０％トリメチルアミンの代りに２５％アンモニ
ア水８夕を加える他は実施例と同一条件で反応させた。
アンモニア水を添加して８０３０に達してから２５分後
、反応系の粘度が急激に上昇したので反応を中止した。
得られた反応物はアセトン、トルェンにも溶解しないゲ
ル化物であった。比較例 ２ フェノール５００夕、桐油２５０のこバラトルェンスル
フオン酸０．７夕を加え８０〜８５℃で１５び分間反応
させ桐油−フェノール付加物を得た。
、反応系の粘度が急激に上昇したので反応を中止した。
得られた反応物はアセトン、トルェンにも溶解しないゲ
ル化物であった。比較例 ２ フェノール５００夕、桐油２５０のこバラトルェンスル
フオン酸０．７夕を加え８０〜８５℃で１５び分間反応
させ桐油−フェノール付加物を得た。
以下実施例と同一条件で反応させ油変性フェノール樹脂
ワニスを得た。このワニスを用い実施例と同様の条件に
て銅張積層板を得た。比較例 ３ フェノール５００夕、桐油２５０のこバラトルェンスル
フオン酸０．７夕を加え８０〜８５ｏＣで１２０分間反
応させた。
ワニスを得た。このワニスを用い実施例と同様の条件に
て銅張積層板を得た。比較例 ３ フェノール５００夕、桐油２５０のこバラトルェンスル
フオン酸０．７夕を加え８０〜８５ｏＣで１２０分間反
応させた。
次いで、２５％アンモニア水１５夕、８５％パラホルム
アルデヒド２３０夕を加え８０〜８５００で２４０分間
反応させた。次に、減圧下脱水した後アセトンで希釈し
樹脂濃度５の重量％の油変性フェノール樹脂ワニスを得
た。このワニスを用い実施例と同様の条件にて銅張積層
板を得た。以上の実施例、比較例２，３の銅張積層板の
性能を第１表に示す。
アルデヒド２３０夕を加え８０〜８５００で２４０分間
反応させた。次に、減圧下脱水した後アセトンで希釈し
樹脂濃度５の重量％の油変性フェノール樹脂ワニスを得
た。このワニスを用い実施例と同様の条件にて銅張積層
板を得た。以上の実施例、比較例２，３の銅張積層板の
性能を第１表に示す。
上述のように、本発明による油変性フェノール樹脂は、
乾性油−フェノール類付加物をノボラック化するので加
熱による寸法変化の少ない積層品が得られる。
乾性油−フェノール類付加物をノボラック化するので加
熱による寸法変化の少ない積層品が得られる。
Claims (1)
- １ イソプロペニルフエノール２量体及びフエノール類
と乾性油を酸性触媒存在下で反応させて得る乾性油−フ
エノール類付加物をホルムアルデヒド類と酸性触媒存在
下で反応させ次に第３級アミン触媒存在下で反応させる
ことを特徴とする積層品用油変性フエノール樹脂の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4769882A JPS6033127B2 (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4769882A JPS6033127B2 (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58164612A JPS58164612A (ja) | 1983-09-29 |
| JPS6033127B2 true JPS6033127B2 (ja) | 1985-08-01 |
Family
ID=12782502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4769882A Expired JPS6033127B2 (ja) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033127B2 (ja) |
-
1982
- 1982-03-25 JP JP4769882A patent/JPS6033127B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58164612A (ja) | 1983-09-29 |
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