JPH05320411A - プラスチツク材料の安定剤 - Google Patents
プラスチツク材料の安定剤Info
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- JPH05320411A JPH05320411A JP4323735A JP32373592A JPH05320411A JP H05320411 A JPH05320411 A JP H05320411A JP 4323735 A JP4323735 A JP 4323735A JP 32373592 A JP32373592 A JP 32373592A JP H05320411 A JPH05320411 A JP H05320411A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリエチレンを含むプラスチック材料のため
の安定化混合物は、（ａ）トコフェロール化合物、及び
（ｂ）リン−又は硫黄−含有第２級酸化防止剤を、約
１：１．４ないし約１：５の重量比で含む。密接に関連
するプラスチック材料のための安定剤組成物は、（ａ）
約１０〜約５０重量％のα−トコフェロール；（ｂ）最
高５０重量％のポリエチレングリコール及び／又は
（ｃ）最高５０重量％のグリセロールモノカプリレート
カプレート；及び場合によりさらに（ｄ）最高２０重量
％のグリセリンを含み、２、３又は４成分の合計重量％
は１００となる。そのような安定剤混合物又は組成物
は、適した成分を適した重量比で混合することにより製
造することができ、安定剤組成物の場合は透明な溶液が
形成されるまでこの混合を続ける。本発明はまた、安定
剤混合物又は組成物が導入されたプラスチック材料及び
それから製造された物品、ならびにプラスチック材料の
安定化のための該安定剤混合物又は組成物の利用に関す
る。 【効果】 プラスチック材料の加工安定性、色安定性、
熱老化安定性を向上させることができる。
の安定化混合物は、（ａ）トコフェロール化合物、及び
（ｂ）リン−又は硫黄−含有第２級酸化防止剤を、約
１：１．４ないし約１：５の重量比で含む。密接に関連
するプラスチック材料のための安定剤組成物は、（ａ）
約１０〜約５０重量％のα−トコフェロール；（ｂ）最
高５０重量％のポリエチレングリコール及び／又は
（ｃ）最高５０重量％のグリセロールモノカプリレート
カプレート；及び場合によりさらに（ｄ）最高２０重量
％のグリセリンを含み、２、３又は４成分の合計重量％
は１００となる。そのような安定剤混合物又は組成物
は、適した成分を適した重量比で混合することにより製
造することができ、安定剤組成物の場合は透明な溶液が
形成されるまでこの混合を続ける。本発明はまた、安定
剤混合物又は組成物が導入されたプラスチック材料及び
それから製造された物品、ならびにプラスチック材料の
安定化のための該安定剤混合物又は組成物の利用に関す
る。 【効果】 プラスチック材料の加工安定性、色安定性、
熱老化安定性を向上させることができる。
Description
【０００１】本発明は、プラスチック材料のための安定
剤、特にプラスチック材料の色及び加工を向上させるた
めの安定剤混合物に関する。
剤、特にプラスチック材料の色及び加工を向上させるた
めの安定剤混合物に関する。
【０００２】加工の間のポリマーの酸化の減少及び色の
安定化は、プラスチック工業にとって重要である。製品
への加工の間にポリマーは高温及び高圧に会い、それが
ポリマーの分子量及び物理的性質、ならびにこれらのポ
リマーから製造する最終製品の外観に悪影響を与え得
る。従って酸化及び色の不安定性を最小にする酸化防止
剤及び色安定化材料が必要である。
安定化は、プラスチック工業にとって重要である。製品
への加工の間にポリマーは高温及び高圧に会い、それが
ポリマーの分子量及び物理的性質、ならびにこれらのポ
リマーから製造する最終製品の外観に悪影響を与え得
る。従って酸化及び色の不安定性を最小にする酸化防止
剤及び色安定化材料が必要である。
【０００３】米国特許第４，８０６，５８０号は、加工
中のポリエチレン又はポリプロピレンなどのプラスチッ
ク材料を安定化するための安定剤混合物を開示してい
る。開示安定剤混合物は、（ａ）ｄｌ−α−トコフェロ
ールなどのクロマン誘導体、及び（ｂ）有機ホスファイ
ト又はホスホナイトを１：５ないし１：１４の重量比
（ａ：ｂ）で含む。これらの安定剤混合物の他に、通常
量の他の安定剤、例えばステアリン酸カルシウム及びジ
ステアリルチオジプロピオネートもプラスチック材料に
挿入することができる。
中のポリエチレン又はポリプロピレンなどのプラスチッ
ク材料を安定化するための安定剤混合物を開示してい
る。開示安定剤混合物は、（ａ）ｄｌ−α−トコフェロ
ールなどのクロマン誘導体、及び（ｂ）有機ホスファイ
ト又はホスホナイトを１：５ないし１：１４の重量比
（ａ：ｂ）で含む。これらの安定剤混合物の他に、通常
量の他の安定剤、例えばステアリン酸カルシウム及びジ
ステアリルチオジプロピオネートもプラスチック材料に
挿入することができる。
【０００４】日本特許公開第９６０３６／１９８７号
は、１００重量部のポリオレフィン当たり０．００５〜
０．５重量部のビタミンＥ群から選ばれる化合物、及び
０．０１〜０．５重量部のビスアリールペンタエリスリ
トールジホスファイト（Ｉ）又はトリアリールホスファ
イト（ＩＩ）を含む安定化ポリオレフィン組成物、例え
ばポリプロピレンを開示している。
は、１００重量部のポリオレフィン当たり０．００５〜
０．５重量部のビタミンＥ群から選ばれる化合物、及び
０．０１〜０．５重量部のビスアリールペンタエリスリ
トールジホスファイト（Ｉ）又はトリアリールホスファ
イト（ＩＩ）を含む安定化ポリオレフィン組成物、例え
ばポリプロピレンを開示している。
【０００５】日本特許公開第５５０４３／１９７９号
は、ビタミンＥ群からの化合物及び種々のホスファイト
を含む、安定化ポリオレフィン組成物、例えばポリエチ
レン及びポリプロピレンを開示している。その実施例１
〜１２において、ポリプロピレン中で評価したビタミン
Ｅ：ホスファイトの比率は、１：１．６７及び１：３．
３３である。
は、ビタミンＥ群からの化合物及び種々のホスファイト
を含む、安定化ポリオレフィン組成物、例えばポリエチ
レン及びポリプロピレンを開示している。その実施例１
〜１２において、ポリプロピレン中で評価したビタミン
Ｅ：ホスファイトの比率は、１：１．６７及び１：３．
３３である。
【０００６】ポリエチレンを含むプラスチック材料のた
めの、加工及び色安定性を向上させる安定剤混合物を提
供することが本発明の目的である。
めの、加工及び色安定性を向上させる安定剤混合物を提
供することが本発明の目的である。
【０００７】従って本発明は、（ａ）トコフェロール化
合物、及び（ｂ）リン−又は硫黄−含有第２級酸化防止
剤からなり、成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が約１：
１．４ないし約１：５であるポリエチレンを含むプラス
チック材料のための安定剤混合物を提供するものであ
る。
合物、及び（ｂ）リン−又は硫黄−含有第２級酸化防止
剤からなり、成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が約１：
１．４ないし約１：５であるポリエチレンを含むプラス
チック材料のための安定剤混合物を提供するものであ
る。
【０００８】本明細書において使用する「トコフェロー
ル化合物」という用語は、ビタミンＥ群の基本的トコフ
ェロール構造を持つ化合物を言う。本安定化混合物中の
成分（ａ）として使用するのに好ましいトコフェロール
化合物は、α−トコフェロール及びγ−トコフェロー
ル、特に前者のトコフェロールである。
ル化合物」という用語は、ビタミンＥ群の基本的トコフ
ェロール構造を持つ化合物を言う。本安定化混合物中の
成分（ａ）として使用するのに好ましいトコフェロール
化合物は、α−トコフェロール及びγ−トコフェロー
ル、特に前者のトコフェロールである。
【０００９】また本明細書において使用する「第２級酸
化防止剤」（ｓｅｃｏｎｄａｒｙａｎｔｉｏｘｉｄａｎ
ｔ）という用語は、ヒドロパーオキシド分解剤（ｈｙｄ
ｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｒｓ）であ
る化合物、すなわちヒドロパーオキシドと反応して非ラ
ジカル生成物を与える能力を持つ、基本的にヒドロパー
オキシドを分解して安定な副生成物とする化合物を言
う。そのような化合物の例は、亜リン酸のトリエステル
（ホスファイト）、亜リン酸のジエステル（ホスホナイ
ト）及びジチオジプロピオン酸のエステルである。リン
含有第２級酸化防止剤の特に好ましい化合物は、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、トリス（ｐ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト、２，２′−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）フルオロホスファ
イト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェ
ニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、テト
ラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４，４′−ビ
フェニレンジホスホナイト及びトリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスファイトである。硫黄含
有第２級酸化防止剤の例はジステアリルチオジプロピオ
ネートであり、通常ＤＳＴＤＰと示され、Ｗ．Ｒ．Ｇｒ
ａｃｅ ｃｏｍｐａｎｙからＥＶＡＮＳＴＡＢ１８の名
称で入手できる。
化防止剤」（ｓｅｃｏｎｄａｒｙａｎｔｉｏｘｉｄａｎ
ｔ）という用語は、ヒドロパーオキシド分解剤（ｈｙｄ
ｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｒｓ）であ
る化合物、すなわちヒドロパーオキシドと反応して非ラ
ジカル生成物を与える能力を持つ、基本的にヒドロパー
オキシドを分解して安定な副生成物とする化合物を言
う。そのような化合物の例は、亜リン酸のトリエステル
（ホスファイト）、亜リン酸のジエステル（ホスホナイ
ト）及びジチオジプロピオン酸のエステルである。リン
含有第２級酸化防止剤の特に好ましい化合物は、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、トリス（ｐ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト、２，２′−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）フルオロホスファ
イト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェ
ニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、テト
ラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４，４′−ビ
フェニレンジホスホナイト及びトリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスファイトである。硫黄含
有第２級酸化防止剤の例はジステアリルチオジプロピオ
ネートであり、通常ＤＳＴＤＰと示され、Ｗ．Ｒ．Ｇｒ
ａｃｅ ｃｏｍｐａｎｙからＥＶＡＮＳＴＡＢ１８の名
称で入手できる。
【００１０】本文で使用する「ポリエチレンを含むプラ
スチック材料」という用語は、ポリエチレンのみを含む
プラスチック材料、すなわち高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン及び超高分子
量ポリエチレンを含むがそれに限られるわけではないホ
モポリマー、繰り返し単位のひとつとしてポリエチレン
モノマー部分を含むコポリマー、又はポリエチレンと他
のポリマーの配合物を言う。同業者は、ポリエチレンを
用いて形成することができる交互、ブロック及びグラフ
トコポリマーを含む種々のコポリマーの製造法、ならび
にポリエチレンと他のポリマーの配合物の製造法を認識
し、わかっているであろう。
スチック材料」という用語は、ポリエチレンのみを含む
プラスチック材料、すなわち高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン及び超高分子
量ポリエチレンを含むがそれに限られるわけではないホ
モポリマー、繰り返し単位のひとつとしてポリエチレン
モノマー部分を含むコポリマー、又はポリエチレンと他
のポリマーの配合物を言う。同業者は、ポリエチレンを
用いて形成することができる交互、ブロック及びグラフ
トコポリマーを含む種々のコポリマーの製造法、ならび
にポリエチレンと他のポリマーの配合物の製造法を認識
し、わかっているであろう。
【００１１】本発明の安定剤混合物の場合、１種類のト
コフェロール化合物（ａ）及び１種類のリン−又は硫黄
−含有第２級酸化防止剤のみでなく、所望なら１種類又
はそれ以上の別の化合物（ａ）及び／又は（ｂ）が存在
することができる。１種類又はそれ以上のリン−含有第
２級酸化防止剤と１種類又はそれ以上の硫黄−含有第２
級酸化防止剤の両方で化合物（ｂ）を構成することがで
きる。本発明の安定剤混合物の定義は常にそのように理
解するべきであり、１種類以上のトコフェロール化合物
及び／又は１種類以上のリン−／硫黄−含有第２級酸化
防止剤が存在する場合、１：１．４から１：５の重量比
は、成分（ａ）及び／又は（ｂ）全体を言う。
コフェロール化合物（ａ）及び１種類のリン−又は硫黄
−含有第２級酸化防止剤のみでなく、所望なら１種類又
はそれ以上の別の化合物（ａ）及び／又は（ｂ）が存在
することができる。１種類又はそれ以上のリン−含有第
２級酸化防止剤と１種類又はそれ以上の硫黄−含有第２
級酸化防止剤の両方で化合物（ｂ）を構成することがで
きる。本発明の安定剤混合物の定義は常にそのように理
解するべきであり、１種類以上のトコフェロール化合物
及び／又は１種類以上のリン−／硫黄−含有第２級酸化
防止剤が存在する場合、１：１．４から１：５の重量比
は、成分（ａ）及び／又は（ｂ）全体を言う。
【００１２】上記に開示したホスファイト及びホスホナ
イトは、当業者に既知の方法で合成することができる。
ホスファイト及びホスホナイトのいくつかは、以下の商
品名で商業的に入手できる：ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ．ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト−Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃからの“Ｕｌ
ｔｒａｎｏｘR６２６”；ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト−Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃからの“ＷｅｓｔｏｎR６１８（又は６１９）”；
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ．
ブチルフェニル）フルオロホスファイト−Ｅｔｈｙｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの“ＥｔｈａｎｏｘR３９
８”；及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル
フェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト−
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの“ＩｒｇａｆｏｓRＰ−Ｅ
ＰＱ”。
イトは、当業者に既知の方法で合成することができる。
ホスファイト及びホスホナイトのいくつかは、以下の商
品名で商業的に入手できる：ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ．ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト−Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃからの“Ｕｌ
ｔｒａｎｏｘR６２６”；ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト−Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃからの“ＷｅｓｔｏｎR６１８（又は６１９）”；
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ．
ブチルフェニル）フルオロホスファイト−Ｅｔｈｙｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの“ＥｔｈａｎｏｘR３９
８”；及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチル
フェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト−
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの“ＩｒｇａｆｏｓRＰ−Ｅ
ＰＱ”。
【００１３】本発明の安定剤混合物自身は、成分（ａ）
及び（ｂ）を所望の重量比で、単に物理的に互いに混合
することにより製造することができる。それにより２成
分の均質な混合物を得るのが好ましい。この目的に用い
られる添加法及び装置は、同業者に周知である。物理的
混合法は、本発明の別の特徴となっている。
及び（ｂ）を所望の重量比で、単に物理的に互いに混合
することにより製造することができる。それにより２成
分の均質な混合物を得るのが好ましい。この目的に用い
られる添加法及び装置は、同業者に周知である。物理的
混合法は、本発明の別の特徴となっている。
【００１４】（ａ）：（ｂ）の重量比が約１：１．４な
いし約１：５であることを特徴とする本発明の安定剤混
合物は、そのような混合物を導入されたポリエチレン−
含有プラスチック材料の加工安定性、色安定性及び熱老
化安定性を向上させる。
いし約１：５であることを特徴とする本発明の安定剤混
合物は、そのような混合物を導入されたポリエチレン−
含有プラスチック材料の加工安定性、色安定性及び熱老
化安定性を向上させる。
【００１５】本発明の安定剤混合物をそれにより安定化
するプラスチック材料中に導入する方法は、添加剤によ
るプラスチック材料の安定化に一般に用いられる従来の
方法により行うことができる。これらの方法は基本的に
当業者により既知であり、プラスチック材料の加工のい
ずれかの便利な段階で安定剤混合物をそのまま導入す
る、又は正しい比率の成分（ａ）及び（ｂ）を個別に導
入することが含まれる。いずれの場合も本発明の安定剤
混合物は、一般に安定化するプラスチック材料の重量に
基づいて約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０
２５〜０．０７５重量％の濃度で挿入する。
するプラスチック材料中に導入する方法は、添加剤によ
るプラスチック材料の安定化に一般に用いられる従来の
方法により行うことができる。これらの方法は基本的に
当業者により既知であり、プラスチック材料の加工のい
ずれかの便利な段階で安定剤混合物をそのまま導入す
る、又は正しい比率の成分（ａ）及び（ｂ）を個別に導
入することが含まれる。いずれの場合も本発明の安定剤
混合物は、一般に安定化するプラスチック材料の重量に
基づいて約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０
２５〜０．０７５重量％の濃度で挿入する。
【００１６】本発明はさらに別の特徴として、上記に定
義した本発明の安定剤混合物を導入することにより安定
化されていることを特徴とする、ポリエチレンを含むプ
ラスチック材料及びそれから製造した物品を含む。さら
に、ポリエチレンを含むプラスチック材料を安定化する
ための、これらの安定剤混合物の利用も本発明の他の特
徴である。
義した本発明の安定剤混合物を導入することにより安定
化されていることを特徴とする、ポリエチレンを含むプ
ラスチック材料及びそれから製造した物品を含む。さら
に、ポリエチレンを含むプラスチック材料を安定化する
ための、これらの安定剤混合物の利用も本発明の他の特
徴である。
【００１７】今回、上記の安定剤混合物の他に、少なく
ともα−トコフェロールを含む別の新規な組成物がプラ
スチック材料を安定化する性質を有することが見いださ
れた。また本発明により提供するこれらの安定剤組成物
は、本質的に （ａ）約１０〜約５０重量％のα−トコフェロール； （ｂ）最高５０重量％のポリエチレングリコール、及び
／又は （ｃ）最高５０重量％のグリセロールモノカプリレート
カプレート；及び場合によりさらに （ｄ）最高２０重量％のグリセリンからなり、２、３又
は４成分の合計重量％がそれぞれ１００となる。
ともα−トコフェロールを含む別の新規な組成物がプラ
スチック材料を安定化する性質を有することが見いださ
れた。また本発明により提供するこれらの安定剤組成物
は、本質的に （ａ）約１０〜約５０重量％のα−トコフェロール； （ｂ）最高５０重量％のポリエチレングリコール、及び
／又は （ｃ）最高５０重量％のグリセロールモノカプリレート
カプレート；及び場合によりさらに （ｄ）最高２０重量％のグリセリンからなり、２、３又
は４成分の合計重量％がそれぞれ１００となる。
【００１８】これらの安定剤組成物は透明な溶液であ
り、凍結してから解凍した後でさえ透明のままであり、
２、３又は４成分〔（ａ）と（ｂ）；（ａ）と（ｃ）；
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）；（ａ）、（ｂ）及び
（ｄ）；（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）；又は（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）〕を、適当な装置内で透明な
溶液が得られるまで撹拌することにより均質に混合して
製造することができる。
り、凍結してから解凍した後でさえ透明のままであり、
２、３又は４成分〔（ａ）と（ｂ）；（ａ）と（ｃ）；
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）；（ａ）、（ｂ）及び
（ｄ）；（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）；又は（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）〕を、適当な装置内で透明な
溶液が得られるまで撹拌することにより均質に混合して
製造することができる。
【００１９】特に好ましいそのような組成物を下記表に
示す：
示す：
【００２０】
【表１】 上記の安定剤組成物に関連して「プラスチック材料」と
いう用語は、上記の「ポリエチレンを含むプラスチック
材料」のみでなく、他の種類のポリマー、例えばポリプ
ロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン及びポリ
ウレタンなどの熱可塑性材料を含むプラスチック材料も
含む。従ってこれらのプラスチック材料は、ポリエチレ
ンを含むプラスチック材料に限られず、ポリオレフィン
にさえ限られない。２種類又はそれ以上のポリマー（コ
ポリマー）の配合物は、当然本発明の安定剤組成物によ
り安定化する「プラスチック材料」に含まれる。本発明
の安定剤組成物により安定化するプラスチック材料は、
ポリエチレンを含むプラスチック材料であるのが好まし
い。
いう用語は、上記の「ポリエチレンを含むプラスチック
材料」のみでなく、他の種類のポリマー、例えばポリプ
ロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン及びポリ
ウレタンなどの熱可塑性材料を含むプラスチック材料も
含む。従ってこれらのプラスチック材料は、ポリエチレ
ンを含むプラスチック材料に限られず、ポリオレフィン
にさえ限られない。２種類又はそれ以上のポリマー（コ
ポリマー）の配合物は、当然本発明の安定剤組成物によ
り安定化する「プラスチック材料」に含まれる。本発明
の安定剤組成物により安定化するプラスチック材料は、
ポリエチレンを含むプラスチック材料であるのが好まし
い。
【００２１】本発明は、これらの組成物を製造するため
の上記の方法、特に上記のそれぞれ２、３又は４成分を
互いに混合して透明な溶液を形成する段階を含む方法を
含む。この目的のための特定の方法及び装置は、同業者
に周知である。
の上記の方法、特に上記のそれぞれ２、３又は４成分を
互いに混合して透明な溶液を形成する段階を含む方法を
含む。この目的のための特定の方法及び装置は、同業者
に周知である。
【００２２】前記の「ポリエチレンを含むプラスチック
材料のための安定剤混合物」の場合と同様に本安定剤組
成物も、それを挿入したプラスチック材料の加工安定
性、色安定性及び熱老化安定性を向上させる。さらにこ
れらの安定剤組成物を、それによって安定化するプラス
チック材料に挿入する方法は、この場合も添加剤による
プラスチック材料の安定化に一般に用いられ、同業者に
周知の従来の方法によって行うことができる。いずれの
場合も安定剤組成物は一般に、安定化するプラスチック
材料の重量に基づいて約０．００１〜約５重量％、好ま
しくは０．０２５〜０．０７５重量％の濃度で挿入す
る。
材料のための安定剤混合物」の場合と同様に本安定剤組
成物も、それを挿入したプラスチック材料の加工安定
性、色安定性及び熱老化安定性を向上させる。さらにこ
れらの安定剤組成物を、それによって安定化するプラス
チック材料に挿入する方法は、この場合も添加剤による
プラスチック材料の安定化に一般に用いられ、同業者に
周知の従来の方法によって行うことができる。いずれの
場合も安定剤組成物は一般に、安定化するプラスチック
材料の重量に基づいて約０．００１〜約５重量％、好ま
しくは０．０２５〜０．０７５重量％の濃度で挿入す
る。
【００２３】本発明はさらに別の特徴として、本発明の
安定剤組成物をその中に挿入することにより安定化して
あることを特徴とするプラスチック材料及びそれから製
造した製品、ならびに前文の定義の通りそのようなプラ
スチック材料の安定化のためのこれらの安定剤組成物の
利用を含む。
安定剤組成物をその中に挿入することにより安定化して
あることを特徴とするプラスチック材料及びそれから製
造した製品、ならびに前文の定義の通りそのようなプラ
スチック材料の安定化のためのこれらの安定剤組成物の
利用を含む。
【００２４】以下の実施例は、本発明をその種々の特徴
に関して例示するものである。
に関して例示するものである。
【００２５】
【実施例】安定化ポリエチレン組成物 研究の説明及び範囲 この研究のために、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及
び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と種々の添加剤との
組成物を調製した。純粋な非安定化ＨＤＰＥ樹脂は、Ｐ
ａｘｏｎ ｃｏｍｐａｎｙからＰａｘｏｎ ８−０６２
として入手した。純粋な非安定化ＬＤＰＥ樹脂は、Ｑｕ
ａｎｔｕｍ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＱｕａｎｔｕｍ
ＭＮ７２２として入手した。調べた種々の添加剤は、そ
れぞれの供給者から受け取ったままで使用した。ビタミ
ンＥ（α−トコフェロール、後文ではＡＴＰと示す）
は、Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅ Ｉｎｃ．か
ら入手した。処方を下表２に示す。
び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と種々の添加剤との
組成物を調製した。純粋な非安定化ＨＤＰＥ樹脂は、Ｐ
ａｘｏｎ ｃｏｍｐａｎｙからＰａｘｏｎ ８−０６２
として入手した。純粋な非安定化ＬＤＰＥ樹脂は、Ｑｕ
ａｎｔｕｍ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＱｕａｎｔｕｍ
ＭＮ７２２として入手した。調べた種々の添加剤は、そ
れぞれの供給者から受け取ったままで使用した。ビタミ
ンＥ（α−トコフェロール、後文ではＡＴＰと示す）
は、Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅ Ｉｎｃ．か
ら入手した。処方を下表２に示す。
【００２６】試料は、成分のドライブレンド、押し出し
配合、薄い（０．０３０インチ；＝０．０７６２ｃｍ）
テープの押し出し、メルトインデックス研究のための試
料のマルチ−パス押し出し、及び引っ張り試験片（０．
１２５インチ；＝０．３１８ｃｍ）及びプラーク（０．
０７５インチ；＝０．１９１ｃｍ）の射出成型により調
製した。
配合、薄い（０．０３０インチ；＝０．０７６２ｃｍ）
テープの押し出し、メルトインデックス研究のための試
料のマルチ−パス押し出し、及び引っ張り試験片（０．
１２５インチ；＝０．３１８ｃｍ）及びプラーク（０．
０７５インチ；＝０．１９１ｃｍ）の射出成型により調
製した。
【００２７】試料は、ＨＤＰＥの場合１２０℃にて１５
日間、ＬＤＰＥの場合９０℃で１５日間、オーブン老化
した。
日間、ＬＤＰＥの場合９０℃で１５日間、オーブン老化
した。
【００２８】試料の調製 Ａ．配合 表２に示す処方を、Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｙ
Ｖ型ドライブレンダー上で１０−１５分間タンブルブレ
ンドした。
Ｖ型ドライブレンダー上で１０−１５分間タンブルブレ
ンドした。
【００２９】直径が１ １／２インチ（３．８１ｃｍ）
の汎用混合スクリューを備えたＤａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄ
ａｒｄ押し出し機上で、押し出し配合を行った。２０／
４０メッシュスクリーンを用いた。押し出しは、卵型１
１／２×１／４インチ（３．８１×０．６３５ｃｍ）
ダイを通して行った。押し出し温度は、 ＨＤＰＥ ４００−４１０ｏＦ（２０４−２１０℃）
（バレル）、４００oＦ（２０４℃）（ダイ）； ＬＤＰＥ ３２０−３３０ｏＦ（１６０−１６６℃）
（バレル）、３００oＦ（ １４９℃）ダ
イ； 純粋な樹脂、Ｐａｘｏｎ ８−０６２及びＱｕａｎｔｕ
ｍ ＭＮ７２２も押し出し機を通して加工し、すべての
材料が同一の熱履歴を有するようにした。
の汎用混合スクリューを備えたＤａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄ
ａｒｄ押し出し機上で、押し出し配合を行った。２０／
４０メッシュスクリーンを用いた。押し出しは、卵型１
１／２×１／４インチ（３．８１×０．６３５ｃｍ）
ダイを通して行った。押し出し温度は、 ＨＤＰＥ ４００−４１０ｏＦ（２０４−２１０℃）
（バレル）、４００oＦ（２０４℃）（ダイ）； ＬＤＰＥ ３２０−３３０ｏＦ（１６０−１６６℃）
（バレル）、３００oＦ（ １４９℃）ダ
イ； 純粋な樹脂、Ｐａｘｏｎ ８−０６２及びＱｕａｎｔｕ
ｍ ＭＮ７２２も押し出し機を通して加工し、すべての
材料が同一の熱履歴を有するようにした。
【００３０】押し出し配合の後、１／４インチ（０．６
３５ｃｍ）のスクリーンを備えたＮｅｌｍａｒ １０
Ｈ．Ｐ．粉砕機を用いて材料を細断した。
３５ｃｍ）のスクリーンを備えたＮｅｌｍａｒ １０
Ｈ．Ｐ．粉砕機を用いて材料を細断した。
【００３１】Ｂ．メルトフローインデックスのための試
料押し出し 押し出し機に１ １／２×０．０３０インチ（３．８１
×０．０７６ｃｍ）のテーパー付きダイを備えた。押し
出し条件は、 ＨＤＰＥ バレル温度（供給末端からダイまで）４００
−４５０ｏＦ（２０４−２３２℃）、ダイ温度４３０ｏ
Ｆ（２２１℃）。速度の設定２（最高６から）。ヘッド
圧力１５００−２０００ｐｓｉ（１０５．５−１４０．
６ｋｇ／ｃｍ2）の範囲。
料押し出し 押し出し機に１ １／２×０．０３０インチ（３．８１
×０．０７６ｃｍ）のテーパー付きダイを備えた。押し
出し条件は、 ＨＤＰＥ バレル温度（供給末端からダイまで）４００
−４５０ｏＦ（２０４−２３２℃）、ダイ温度４３０ｏ
Ｆ（２２１℃）。速度の設定２（最高６から）。ヘッド
圧力１５００−２０００ｐｓｉ（１０５．５−１４０．
６ｋｇ／ｃｍ2）の範囲。
【００３２】ＬＤＰＥ バレル温度３２０−３５０ｏＦ
（１６０−１７７℃）、ダイ上は加熱なし。速度の設定
２。ヘッド圧力６００−１２００ｐｓｉ（４２．２−８
４．４ｋｇ／ｃｍ2）の範囲。 材料をマルチ−パス押
し出し研究のために１／４から１／２インチ（０．６３
５から１．２７ｃｍ）の片に切断した。
（１６０−１７７℃）、ダイ上は加熱なし。速度の設定
２。ヘッド圧力６００−１２００ｐｓｉ（４２．２−８
４．４ｋｇ／ｃｍ2）の範囲。 材料をマルチ−パス押
し出し研究のために１／４から１／２インチ（０．６３
５から１．２７ｃｍ）の片に切断した。
【００３３】Ｃ．マルチ−パス押し出し 各材料組成物の一部を、上記と同様の条件下でさらに４
回（合計５回）押し出し機に順に通した。１、３及び５
回の通過の後に、メルトインデックス研究及び色の比較
のための試料を採取した。後者の試料は、目による色の
比較のために白い背景上に埋め込んだ。
回（合計５回）押し出し機に順に通した。１、３及び５
回の通過の後に、メルトインデックス研究及び色の比較
のための試料を採取した。後者の試料は、目による色の
比較のために白い背景上に埋め込んだ。
【００３４】Ｄ．射出成型 試験試料の射出成型は、汎用スクリューを備えたＮｅｗ
Ｂｒｉｔａｉｎ７５−トン往復スクリュー機上で行っ
た。標準ＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ：Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄ
ａｒｄ）試験用金型を用いて厚さが０．１２５インチ
（０．３１８ｃｍ）の引っ張り試験片“ドッグボー
ン”、及び１１／２インチ×５インチ×０．０７５イン
チ（３．８１×１２．７×０．１９１ｃｍ）のプラーク
を製造した。成型条件は、 ＨＤＰＥ バレル温度４７５ｏＦ（２４６℃）。圧力保
持間隔１８秒。冷却間隔１８秒。合計ラム工程３ １／
２インチ（８．８９ｃｍ）。室温で成型。
Ｂｒｉｔａｉｎ７５−トン往復スクリュー機上で行っ
た。標準ＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ：Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄ
ａｒｄ）試験用金型を用いて厚さが０．１２５インチ
（０．３１８ｃｍ）の引っ張り試験片“ドッグボー
ン”、及び１１／２インチ×５インチ×０．０７５イン
チ（３．８１×１２．７×０．１９１ｃｍ）のプラーク
を製造した。成型条件は、 ＨＤＰＥ バレル温度４７５ｏＦ（２４６℃）。圧力保
持間隔１８秒。冷却間隔１８秒。合計ラム工程３ １／
２インチ（８．８９ｃｍ）。室温で成型。
【００３５】ＤＤＰＥ バレル温度３５０ｏＦ（１７
６．７℃）。圧力保持間隔７秒。冷却間隔１８秒。合計
ラム工程２ １／２インチ（６．３５ｃｍ）。
６．７℃）。圧力保持間隔７秒。冷却間隔１８秒。合計
ラム工程２ １／２インチ（６．３５ｃｍ）。
【００３６】試験 Ａ．マルチ−パス押し出し後のメルトインデックス ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｌに従ってＨＤＰＥに関す
るメルトインデックス決定を行った。材料の販売者から
の指示に関して条件を２３０℃、２２，３００ｇ重に修
正した。ＬＤＰＥの場合、条件Ｅに従い、１９０℃、
２，１６０ｇ重であった。
るメルトインデックス決定を行った。材料の販売者から
の指示に関して条件を２３０℃、２２，３００ｇ重に修
正した。ＬＤＰＥの場合、条件Ｅに従い、１９０℃、
２，１６０ｇ重であった。
【００３７】押し出し機を５回通過させた各ＨＤＰＥ及
びＬＤＰＥ組成物につき、３回の別々の試料測定を行っ
た。メルトインデックスは、それぞれにつき１回目、３
回目及び５回目の通過後に測定した。ＬＤＰＥの多数回
加工により、メルトインデックスに有意な変化は起こら
ないことが観察された。すべてのＬＤＰＥ組成物を細管
押し出し機中、４５０oＦ（２３２℃）にて１時間熱老
化し、メルトインデックスを調べ、色を光学的に比較し
た。
びＬＤＰＥ組成物につき、３回の別々の試料測定を行っ
た。メルトインデックスは、それぞれにつき１回目、３
回目及び５回目の通過後に測定した。ＬＤＰＥの多数回
加工により、メルトインデックスに有意な変化は起こら
ないことが観察された。すべてのＬＤＰＥ組成物を細管
押し出し機中、４５０oＦ（２３２℃）にて１時間熱老
化し、メルトインデックスを調べ、色を光学的に比較し
た。
【００３８】Ｂ．黄色度指数に関する試験 ０．１２５インチ（０．３１８ｃｍ）及び０．０７５イ
ンチ（０．１９１ｃｍ）の厚さの試料の両方を、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１９２５に従って黄色度指数に関して試験した。
これらの測定にＭａｃＢｅｔｈ分光光度計Ｍｏｄｅｌ１
５００を用いた。ＡＳＴＭ試験法に規定された通り、標
準酸化マグネシウムプラークを測色に関するキャリブレ
ーション標準及び試料に対するバックグランドの両方と
して用いた。ＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ ｄｅ Ｌ′Ｅｃｈａｉｒａｇｅ）
光源Ｃを、黄色度指数測定に用いた。読み取りは、規定
通り“観察者”角度２度で行った。５個の０．１２５イ
ンチ（０．３１８ｃｍ）試料及び３個の０．０７５イン
チ（０．１９１ｃｍ）試料を、０日及び５日間隔で３０
日まで調べた。
ンチ（０．１９１ｃｍ）の厚さの試料の両方を、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１９２５に従って黄色度指数に関して試験した。
これらの測定にＭａｃＢｅｔｈ分光光度計Ｍｏｄｅｌ１
５００を用いた。ＡＳＴＭ試験法に規定された通り、標
準酸化マグネシウムプラークを測色に関するキャリブレ
ーション標準及び試料に対するバックグランドの両方と
して用いた。ＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ ｄｅ Ｌ′Ｅｃｈａｉｒａｇｅ）
光源Ｃを、黄色度指数測定に用いた。読み取りは、規定
通り“観察者”角度２度で行った。５個の０．１２５イ
ンチ（０．３１８ｃｍ）試料及び３個の０．０７５イン
チ（０．１９１ｃｍ）試料を、０日及び５日間隔で３０
日まで調べた。
【００３９】安定剤混合物（組成物）及びその個々の成
分、ならびにＨＤＰＥ及びＬＤＰＥにおけるそのような
安定剤の試験の結果を下表２に示す。
分、ならびにＨＤＰＥ及びＬＤＰＥにおけるそのような
安定剤の試験の結果を下表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビンセント・ジヨセフ・リツゾ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州07032 ノースアーリントン・リバービユウガーデ ンズ28デイ
Claims (11)
- 【請求項１】 （ａ）トコフェロール化合物、及び （ｂ）リン−又は硫黄−含有第２級酸化防止剤 からなり、成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が約１：
１．４ないし約１：５であることを特徴とするポリエチ
レンを含むプラスチック材料のための安定剤混合物。 - 【請求項２】 トコフェロール化合物がα−トコフェロ
ール又はγ−トコフェロールである請求項１記載の安定
剤混合物。 - 【請求項３】 リン−含有第２級酸化防止剤がビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、トリス（ｐ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト、２，２′−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）フルオロホスファ
イト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．ブチルフェ
ニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、テト
ラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４，４′−ビ
フェニレンジホスホナイト及びトリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ．ブチルフェニル）ホスファイトであり、硫黄含
有第２級酸化防止剤がジステアリルチオジプロピオネー
トである、請求項１又は２記載の安定剤混合物。 - 【請求項４】 （ａ）約１０〜約５０重量％のα−トコ
フェロール； （ｂ）最高５０重量％のポリエチレングリコール、及び
／又は （ｃ）最高５０重量％のグリセロールモノカプリレート
カプレート；及び場合によりさらに （ｄ）最高２０重量％のグリセリン からなり、２、３又は４成分の合計重量％がそれぞれ１
００となることを特徴とするプラスチック材料のための
安定剤組成物。 - 【請求項５】 ４種の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）のすべてがそれぞれ約１０、約２０、約５０及び
約２０重量％の量で、約２６、約１６、約４２及び約１
６重量％の量で、又は約２０、約１７、約４３及び約２
０重量％の量で存在するか、あるいは２成分が存在し、
成分（ａ）及び成分（ｂ）と成分（ｃ）のどちらかがい
ずれの場合もそれぞれ約５０重量％の量である請求項４
記載の安定剤組成物。 - 【請求項６】 請求項１、２又は３記載の安定剤混合物
を導入することにより安定化されていることを特徴とす
るポリエチレンを含むプラスチック材料及びそれから製
造された物品。 - 【請求項７】 請求項４又は５記載の安定剤組成物を導
入することにより安定化されていることを特徴とするプ
ラスチック材料及びそれから製造された物品。 - 【請求項８】 安定剤混合物又は組成物を、プラスチッ
ク材料の重量に基づいて約０．００１〜約５重量％の濃
度で導入する請求項６又は７記載のプラスチック材料又
は物品。 - 【請求項９】 約１：１．４ないし約１：５の（ａ）：
（ｂ）の重量比で成分（ａ）及び（ｂ）を互いに混合す
ることからなる請求項上記１、２又は３記載の安定剤混
合物の製造法。 - 【請求項１０】 （ａ）ないし（ｄ）の２、３又は４成
分のそれぞれを請求項４又は５記載の量で透明な溶液が
生成するまで互いに混合する請求項４又は５記載の安定
剤組成物の製造法。 - 【請求項１１】 それぞれ請求項１、２又は３、あるい
は４又は５記載の安定剤混合物又は組成物の、それぞれ
ポリエチレンを含むプラスチック材料又はプラスチック
材料の安定化のための利用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79174491A | 1991-11-12 | 1991-11-12 | |
| US07/955,000 US5308549A (en) | 1991-11-12 | 1992-10-09 | Stabilizers for thermo plastic materials |
| US955000 | 1992-10-09 | ||
| US791744 | 1992-10-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320411A true JPH05320411A (ja) | 1993-12-03 |
| JP2984881B2 JP2984881B2 (ja) | 1999-11-29 |
Family
ID=27121195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4323735A Expired - Lifetime JP2984881B2 (ja) | 1991-11-12 | 1992-11-10 | プラスチツク材料の安定剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5308549A (ja) |
| EP (1) | EP0542108B1 (ja) |
| JP (1) | JP2984881B2 (ja) |
| AT (1) | ATE158603T1 (ja) |
| DE (1) | DE69222394T2 (ja) |
| DK (1) | DK0542108T3 (ja) |
| ES (1) | ES2108067T3 (ja) |
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