JPH05320612A - 粘着組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 粘着力、凝集力が高く、しかも安定性かつ安
全性の高い粘着組成物の開発を目的とする。 【構成】 Ｎ−ビニルアセトアミドとアクリル酸および
／又はアクリル酸塩重合体とエポキシ化合物、湿潤剤、
水溶性高分子からなる粘着組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は粘着テープ、治療用パッ
ト、創傷保護剤、パック剤、生理用パッド、褥瘡予防
剤、薬物徐放剤、成形パップ剤、プラスター剤等として
各種用途に利用され得る粘着組成物に関するもので、更
に詳述すると粘着力、凝集力が高く、安定性に優れ、か
つ安全性の高い粘着組成物である。

【０００２】

【従来の技術】従来より粘着組成物は、紙、織布、不織
布、合成樹脂フィルム等の支持体上に粘着剤が塗布され
たもので、医療用、事務用、家庭用として粘着テープ、
治療用パッド、創傷保護剤、パック剤、生理用パッド、
褥瘡予防剤、薬物徐放剤、成形パップ剤、プラスタ−剤
等に広く利用されてきた。

【０００３】これらの粘着剤としては、合成ゴム、天然
ゴム、ロジン系あるいはアクリル系樹脂を主剤とする油
性の粘着剤や、水溶性又は水膨潤性高分子物質等を主剤
とする水性粘着剤が知られている。例えば、特開昭６３
−１７８１８７号公報にはスチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体とスチレン−イソプレンジブロッ
ク共重合体を用いた粘着剤組成物、特開昭６２−１１１
９１８号公報にはポリアクリル酸ナトリウムをアルミニ
ウム塩で金属架橋させた含水貼付剤、特公平３−１６９
８９号公報にはポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、セ
ルロ−ス誘導体を金属架橋させた水性粘着剤組成物等が
開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一般に粘着組成物は粘
着力、接着力、凝集力、経時安定性、また人体適用時の
安全性等が要求されるが、従来の油性及び水性粘着剤に
は次のような問題点がある。

【０００５】１）油性粘着剤 （ａ）接着力が大きいため、剥しにくく、凝集破壊しや
すい。 （ｂ）一般に有機溶剤が使用されるので、安全性に欠け
る。 （ｃ）水に濡れた面への接着性がかなり劣る。 （ｄ）人体に適用した場合、剥離時に痛みを伴ったり、
カブレたりする。

【０００６】２）水性粘着剤 （ａ）粘着力が弱く、剥がれ易い。 （ｂ）凝集力が弱く、軟化やダレを生じる。 （ｃ）ｐＨや電解質に対して不安定である。 （ｄ）水分等を比較的容易に離脱し、経時安定性に欠け
る。 そこで本発明者らは、上記問題点を解決することを目的
として種々検討を重ねた結果、粘着性、安定性、安全性
に優れた粘着組成物を見いだし、本発明を完成するに至
った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明はＮ−ビニルアセ
トアミドとアクリル酸および／又はアクリル酸塩重合体
とエポキシ化合物、湿潤剤、水溶性高分子を含有してな
ることを特徴とする粘着組成物である。本発明で用いら
れる重合体はＮ−ビニルアセトアミドとアクリル酸およ
び／又はアクリル酸塩モノマーとの重合体である。ここ
でアクリル酸塩としてはナトリウム、リチウム、カリウ
ム等のアルカリ金属塩であることが好ましい。更にこの
重合体のモノマー組成比は１００：０〜１：９９であ
る。

【０００８】これら重合体の架橋剤としては種々のエポ
キシ化合物が適しており架橋により不溶化される。例え
ばエポキシ化合物としてはエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
セロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエ
ーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−ト、１，６−ヘキサンジオ−ルジグ
リシジルエ−テル、ビスフェノール型エポキシ樹脂等が
あげられる。これら架橋剤の好ましい配合比（重量比）
は重合体１に対して０．００１〜２０、更に好ましくは
０．０１〜１０である。両者の配合比がこの範囲を逸脱
すると、粘着性、凝集性、保型性の低下や製造中の過度
の増粘、ゲル化による膏体の不均一化や作業性の低下を
招くおそれがある。

【０００９】本発明に用いられる湿潤剤は先の重合体の
分散・溶解あるいは可塑剤として用いられる。湿潤剤と
しては、水あるいはアルコ−ルを単独もしくは混合して
用いることができる。アルコールとしてはメタノ−ル、
エタノ−ル、プロパノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ
−ル等の１価アルコ−ルやエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１．３−ブチレ
ングリコール、１．４−ブチレングリコール、イソブチ
レングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビト
ール等の多価アルコ−ルがあげられる。

【００１０】この湿潤剤の好ましい配合比（重量比）は
重合体１に対して１〜１００、更に好ましくは５〜５０
である。両者の配合比がこの範囲を逸脱すると、粘着
性、凝集性、保型性の低下や作業性の低下を招くおそれ
がある。

【００１１】また、本発明に用いられる水溶性高分子は
天然高分子、天然高分子誘導体ないし合成高分子であ
り、これらを１種又は２種以上配合することにより粘着
性、凝集性、保水性、保型性を付与することができる。
水溶性高分子としてはゼラチン、カゼイン、プルラン、
デキストラン、アルギン酸ソーダ、可溶性デンプン、カ
ルボキシデンプン、デキストリン、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
サイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カルボキ
シビニルポリマー、ポリビニルエーテル、ポリマレイン
酸共重合体、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン無水マレイン酸共重合体、ポリエチレ
ンイミン等があげられる。この水溶性高分子の好ましい
配合比（重量比）は重合体１に対して０．０１〜２０、
更に好ましくは０．０５〜１０である。両者の配合比が
この範囲を逸脱すると、粘着性、凝集性、保水性、保型
性の低下や作業性の低下を招くおそれがある。

【００１２】本発明の粘着組成物には、Ｎ−ビニルアセ
トアミドとアクリル酸および又はアクリル酸塩重合体、
エポキシ化合物、湿潤剤、水溶性高分子からなる必須成
分に加えて、従来公知のｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐
剤、溶解剤、薬物、香料、界面活性剤、紫外線吸収剤、
吸収促進剤、無機充填剤等の配合剤が適宜適量配合され
る。

【００１３】次に、本発明の粘着組成物の製造方法とし
ては、攪拌機中で重合体、湿潤剤、水溶性高分子を分散
・溶解させた後、エポキシ化合物を添加・混合すること
により粘着組成物とする。このとき室温放置でも数日間
で硬化は進行するが、６０〜８０℃で加熱処理すること
により硬化時間を短縮することができる。

【００１４】

【作用】本発明の粘着組成物は以下の優れた特徴を示
す。 ａ）粘着性、凝集性が優れている。 ｂ）保型性が良く、ゲル強度が強い。 ｃ）保水性に優れ、初期特性が保持される。 ｄ）ｐＨや電解質に対して安定である。 ｅ）温度変化を受けにくく、経時的安定性に優れる。 ｆ）皮膚に対する安全性が高いので、人体に直接適用で
きる。 ｇ）薬物等を混入し、外用剤基剤として利用できる。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を実施例および試験例を示し、
更に詳述する。

【００１６】実施例１ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ７０：３０） ４．０重量％ ゼラチン ０．５重量％ グリセリン ３０．０重量％ ソルビタンポリグリシジルエーテル ０．５重量％ 水 ６５．０重量％ ───────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 上記成分を均一に溶解し、粘着剤組成物を得た。これを
ポリエステルフィルムに厚さ１．５ｍｍになるように均
一に塗布し、密封状態で６日間放置し、粘着テープを製
造した。

【００１７】実施例２ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ８０：２０） ４．０重量％ ポリビニルピロリドン ２．０重量％ ジグリセリン ３０．０重量％ ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル １．０重量％ 水 ６３．０重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００１８】実施例３ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ９０：１０） ４．０重量％ ポリアクリル酸 １．０重量％ ソルビトールポリグリシジルエーテル ０．５重量％ グリセリン ９４．５重量％ ───────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の非水系粘着剤組成物
を得、粘着テープを製造した。

【００１９】実施例４ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ７０：３０） ５．０重量％ ポリビニルアルコール １．０重量％ グリセリン ５０．０重量％ トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル ２．０重量％ 水 ４２．０重量％ ───────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２０】実施例５ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ９０：１０） ５．０重量％ ゼラチン １．０重量％ グリセリン ３０．０重量％ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル ２．０重量％ 水 ６２．０重量％ ───────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２１】実施例６ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 １００：０） ６．０重量％ ポリアクリル酸ナトリウム ２．０重量％ グリセリン ４０．０重量％ ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル ０．５重量％ 水 ５１．５重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２２】実施例７ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ９０：１０） ２．０重量％ メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体 １．０重量％ エポキシ化合物 ０．５重量％ エチルアルコール ２０．０重量％ グリセリン ７６．５重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％

【００２３】上記エポキシ化合物として １．ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル ２．グリセロールポリグリシジルエーテル ３．ジグリセロールポリグリシジルエーテル ４．ポリグリセロールポリグリシジルエーテル ５．トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル ６．エチレングリコールジグリシジルエーテル ７．ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル ８．１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル を用い、実施例１と同様の方法で上記組成の非水系粘着
剤組成物を得、粘着テープを製造した。

【００２４】実施例８ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 １００：０） ０．５重量％ ポリアクリル酸 １．０重量％ ポリアクリル酸ナトリウム ４．０重量％ グリセリン ４０．０重量％ エチレングリコールジグリシジルエーテル ０．１重量％ 水 ５４．４重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２５】実施例９ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ８０：２０） １３．０重量％ ポリアクリル酸 ２．０重量％ グリセリン ３０．０重量％ ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル ０．２重量％ 水 ５４．８重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２６】実施例１０ Ｎ−ビニルアセトアミド／アクリル酸ナトリウム重合体 （モノマー組成比 ９５：５） ２．０重量％ ゼラチン ０．５重量％ ポリビニルアルコール ４．０重量％ ソルビトール １０．０重量％ １，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル １０．０重量％ 水 ７３．５重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２７】比較例１ ポリアクリル酸ナトリウム ４．０重量％ ゼラチン ０．５重量％ グリセリン ３０．０重量％ ソルビタンポリグリシジルエーテル ０．５重量％ 水 ６５．０重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２８】比較例２ ポリアクリル酸ナトリウム ５．０重量％ ポリビニルアルコール １．０重量％ グリセリン ５０．０重量％ トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル ２．０重量％ 水 ４２．０重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００２９】比較例３ ポリアクリル酸ナトリウム ５．０重量％ ポリビニルアルコール １．０重量％ グリセリン ５０．０重量％ 乳酸アルミニウム ２．０重量％ 水 ４２．０重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００３０】比較例４ ポリアクリル酸ナトリウム ５．０重量％ グリセリン ３０．０重量％ ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル ２．０重量％ 水 ６３．０重量％ ──────────────────────────────── 合計 １００．０重量％ 実施例１と同様の方法で上記組成の粘着剤組成物を得、
粘着テープを製造した。

【００３１】試験例１（粘着力試験） 実施例１、２、３、６、７および比較例１、４について
粘着力試験および粘着力の経時変化を調べた。試験方法
はＮｉｃｈｉｂａｎ Ｒｏｌｌｉｎｇ Ｂａｌｌ法に準
じ実施した。この方法は、所定の高さから３０度の角度
でサインカーブを描きながらボールを転がし、試料到着
地点から進んだ距離を測定するものである。即ち、距離
が短い程、ボールが大きいもの程粘着力が優れているこ
とになる。本試験では、長さ１４０ｍｍの粘着テープを
粘着面が表側になるように張り付け、ステンレススチー
ル製のボール（２０／３２インチ：ＪＩＳ規格）を転が
し、進んだ距離を測定した。

【００３２】

【表１】

【００３３】試験例２（吸水能・膨潤試験） 実施例３、４および比較例２、３について吸水能・膨潤
試験を実施した。試験は、まず、粘着テープから膏体を
約５ｇ正確に採取し、１％生理食塩水２００ｇ中で３時
間浸水放置した。次に、試料を取り出して充分に水をき
り、重量測定し、下記計算式より吸水能として算出し
た。また、そのときの状態を観察し、膨潤試験とした。 Ｗ１：試験前の試料重量（ｇ） Ｗ２：試験後の試料重量（ｇ）

【００３４】

【表２】

【００３５】試験例３（ゲル強度試験） 実施例５および比較例４についてゲル強度試験を実施し
た。試験は、まず、粘着テープの膏体のみを剥し、試料
幅５０ｍｍになるように調整する。次に、これを引張り
試験機 ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴＭ− IIIＬ（東洋測器
社製）にセットし、引張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、ツ
カミ間隔５０ｍｍの条件で測定し、このときの破断強度
をゲル強度とした。

【００３６】

【表３】

【００３７】試験例４（皮膚安全性試験） 実施例１，８，９，１０および比較例１について皮膚安
全性試験を実施した。試験は健常男女２５名による４８
時間のクローズドパッチテストを行い、剥離後１時間お
よび２４時間経過後の皮膚変化程度を観察し、皮膚刺激
度を下記基準に従い評価した。 −：皮膚に変化が認められない ±：皮膚に微弱な発赤 ＋：皮膚に明瞭な発赤 ++：皮膚に重篤な気触

【００３８】

【表４】 上記のように、本発明粘着組成物は粘着性、凝集性、保
水性、保型性、ゲル強度が優れており、経時的に安定
で、かつ皮膚安全性も高いものであった。

【００３９】

【発明の効果】以上のように、本発明の粘着組成物は化
学的、経時的安定性が高く、皮膚安全性も高いので粘着
テープ、治療用パッド、創傷保護剤、パック剤、生理用
パッド、褥瘡予防剤、薬物徐放剤、成形パップ剤、プラ
スター剤等として各種用途に利用することができ、産業
上極めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｎ−ビニルアセトアミドとアクリル酸お
   よび／又はアクリル酸塩重合体とエポキシ化合物、湿潤
   剤、水溶性高分子を含有してなることを特徴とする粘着
   組成物。