JPH05323537A

JPH05323537A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH05323537A
Application number: JP12631492A
Authority: JP
Inventors: Koichi Sato; 浩一佐藤; Hiroshi Kita; 弘志北
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-05-19
Filing date: 1992-05-19
Publication date: 1993-12-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】色素画像の耐光性が改良され、かつ、発汗現
象による画質の劣化が防止され、また、カールの軽減と
処理後の乾燥性の向上がなされたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供する。【構成】ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される色素形成カプラーを含有
させ、かつ該感光材料に含まれる総ゼラチン量を7.0g/m
²以下とする。（Ｒ^１，Ｒ^２：水素原子、置換基；Ｘ：水素原子、カプ
リング離脱基；Ｌ_１：結合手からもう一方の結合手まで
の原子数１〜５の２価の基（連結基としては原子数が５
以上でもよい）；Ｌ_２：炭素原子、酸素原子、窒素原子
を介してベンゼン環に結合する２価連結基；Ｒ_１，
Ｒ_２：水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、、複素環基；Ｒ_４：ハメットσ
_ｐ値０以下の基；Ｒ_５置換基；ｌ：０〜３；ｍ：１〜
４）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、更に詳しくは堅牢性に優れた色素画
像が得られ、取扱い性にも優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常カラー写真感光材料においては、イ
エローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラー
の組み合わせが用いられる。特に、直接鑑賞用に供され
るカラー印画紙等においては、これらのカプラーから得
られる発色色素画像の堅牢性を向上させ、長年にわたっ
て保存、利用し続けることが求められており、これに対
して多くの努力がなされてきた。しかし、カラー写真の
色素画像の退色、変色を防止し、半永久的に品質の高い
画像を保存したいというユーザーの要望に答えるために
はいまだ十分とはいい難い。アルバム保存等の暗所保存
性に関しては近年「コニカカラー百年プリント」に代表
されるように大幅な改良がなされており、満足し得る長
い期間にわたって写真画像の保存が可能になってきた。
これに対して、光にさらされた状態での明所保存性（耐
光性）に関してはまだまだ不十分なレベルであり改良が
望まれている。特に、上記イエロー、マゼンタ、シアン
の３色の色素の中でもマゼンタ色素は最も耐光性が弱
く、そのため退色過程において画像のカラーバランスが
崩れて写真の色がイエローやシアン方向にシフトして不
自然な変色を生じてしまうという問題もあり、マゼンタ
色素の耐光性の改良は特に重要な課題である。

【０００３】マゼンタ色素の耐光性を改良する目的で種
々の添加剤を用いることが知られている。例えば、特開
昭56-159644号、同59-125732号、同61-145552号、同60-
262159号、同61-90155号、特開平3-39956号等に記載さ
れたフェノールもしくはフェニルエーテル系化合物、特
開昭61-73152号、同61-72246号、同61-189539号、同61-
189540号、同63-95439号等に記載されたアミン系化合物
等が挙げられる。しかし、これらの化合物を用いた場合
でも色素画像の耐光性は十分ではなく、また、これらの
化合物を多量に用いると、画像の保存中に写真構成層中
に含有される油滴成分の一部が写真構成層の表面に移動
する発汗現象を起こし易く、画質の大幅な劣化を引き起
こし易いという問題がある。

【０００４】一方、写真感光材料の各写真構成層のバイ
ンダーとしてゼラチンが用いられているが、写真感光材
料に含有されるゼラチン量が多い場合、雰囲気の温湿度
変化に伴うゼラチンの収縮により写真感光材料や現像処
理後の写真画像がカールを引き起こしてしまい、取扱い
上不都合を生ずるという問題がある。

【０００５】更に、近年カラー印画紙等においては現像
処理工程の迅速化が求められており、迅速処理適性に優
れた塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子の実用化によ
って発色現像処理自体の迅速化がなされている。それに
つれて、処理工程全体に対する乾燥工程の時間の割合が
増大しており、この乾燥の迅速化が求められている。こ
の場合においても写真感光材料に含有されるゼラチン量
が多いと乾燥工程に持ち込まれる感光材料中の水分量が
増大するために、乾燥時間がかかったり、梅雨時など高
湿条件下において乾燥不良を引き起こすという問題があ
る。

【０００６】上記の点から写真感光材料に含有されるゼ
ラチン量を減ずることが求められているが、ゼラチン量
を減じた場合、色素画像の耐光性が劣化する傾向があ
り、特に画像の保存条件が高温高湿になった場合、マゼ
ンタ色素の耐光性の劣化が著しくなるという問題が生ず
る。更に、耐光性改良のために種々の添加剤を用いると
前述の発汗現象が著しくなるという問題も生ずる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の第１の目的は、色素
画像の耐光性が改良され、画像保存性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、発汗現象による画質の劣化が防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の第３の目的は、カールが軽減され、処理後
の乾燥性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
る。

【０００９】（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、
下記一般式〔Ｉ〕で表される色素形成カプラーを含有
し、かつ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有さ
れる総ゼラチン量が7.0g/m²以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】一般式〔Ｉ〕Ａ−Ｌ−Ｙ式中、Ａは下記一般式〔II〕又は〔III〕で表される色
素形成カプラーからＲ¹、Ｒ²又はＸを除去した残基を表
し、Ｌは単なる結合手または２価の連結基を表す。Ｙは
下記一般式〔IV〕で表される化合物の任意の位置から水
素原子を除去した残基を表す。

【００１１】

【化５】

【００１２】式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子又は置換基を
表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱し得る基を表す。

【００１３】

【化６】

【００１４】式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、複
素環基を表す。Ｒ₃はベンゼン環に置換可能な基を表
し、ｎは０から４の整数を表す。ここでｎが２以上の
時、複数のＲ₃は同じであっても異なっていてもよく、
また、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₃とＲ₁もしくはＲ₃同士
が互いに結合して環を形成してもよい。

【００１５】（２）前記一般式〔Ｉ〕で表される色素形
成カプラーが下記一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−２〕で
表される色素形成カプラーであることを特徴とする
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】

【化７】

【００１７】式中、Ａは前記一般式〔II〕又は〔III〕
で表される色素形成カプラーからＲ¹、Ｒ²又はＸを除去
した残基を表し、Ｌ₁は前記一般式〔IV〕におけるＲ₁で
表される基から水素原子を除去することによって導かれ
る主鎖の鎖長が原子数１から５の２価の連結基を表す。
Ｒ₂は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ₄はハメッ
トのσp値が０以下である基を表す。ｍは１から４の整
数を表す。ここでｍが２以上の場合、複数のＲ₄は同じ
であっても異なっていてもよく、また、Ｌ₁とＲ₂、Ｒ₂
とＲ₄、Ｒ₄とＬ₁もしくはＲ₄同士が互いに結合して環を
形成してもよい。

【００１８】

【化８】

【００１９】式中、Ａは前記一般式〔II〕又は〔III〕
で表される色素形成カプラーからＲ¹、Ｒ²又はＸを除去
した残基を表し、Ｌ₂は炭素原子、酸素原子または窒素
原子を介してベンゼン環に結合する２価の連結基を表
す。Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ₅
はベンゼン環に置換可能な基を表し、ｌは０から３の整
数を表す。ここでｌが２以上の時、複数のＲ₅は同じあ
っても異なっていてもよく、また、Ｌ₂、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅
の間もしくは複数のＲ₅の間で互いに結合して環を形成
してもよい。

【００２０】以下に本発明を更に具体的に説明する。

【００２１】前記一般式〔II〕及び〔III〕において、
Ｒ¹及びＲ²で表される置換基としては特に制限はない
が、代表的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオ等の各基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００２２】Ｒ¹及びＲ²で表されるアルキル基としては
炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよ
い。

【００２３】Ｒ¹及びＲ²で表されるアリール基として
は、フェニル基が好ましい。

【００２４】Ｒ¹,及びＲ²で表されるアシルアミノ基と
しては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。

【００２５】Ｒ¹及びＲ²で表されるスルホンアミド基と
しては、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基等が挙げられる。

【００２６】Ｒ¹及びＲ²で表されるアルキルチオ基、ア
リールチオ基におけるアルキル成分、アリール成分は前
記Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃及びＲ₄で表されるアルキル基、アリール
基が挙げられる。

【００２７】Ｒ¹及びＲ²で表されるアルケニル基として
は、炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基としては、
炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニ
ル基は直鎖でも分岐でもよい。

【００２８】Ｒ¹及びＲ²で表されるシクロアルケニル基
としては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好まし
い。

【００２９】Ｒ¹及びＲ²で表されるスルホニル基として
は、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等；ホスホニル基としては、アル
キルホスホニル基、アルコキシホスホニル基、アリール
オキシホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル
基としては、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基等；カルバモイル基としては、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基等；スルファモイル基と
しては、アルキルスルファモイル基、アリールスルファ
モイル基等；アシルオキシ基としては、アルキルカルボ
ニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバ
モイルオキシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ
基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基とし
ては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素
環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には2-
フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾ
チアゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複
素環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒ
ドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-
オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環
チオ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾ
チアゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾ
ール-6-チオ基；シロキシ基としては、トリメチルシロ
キシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等；イミド基としては、コハク酸イミド基、3-ヘプ
タデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタル
イミド基等；スピロ化合物残基としては、スピロ［3.
3］ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ［2.2.1］ヘプタン-1-イル、トリシクロ［3.
3.1.1³⁷］デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ［2.
2.1］ヘプタン-1-イル等が挙げられる。

【００３０】これらＲ¹及びＲ²で表される各基は更に置
換基を有するものを含む。

【００３１】前記一般式〔II〕及び〔III〕において、
Ｘで表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、
アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニ
ルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００３２】又、Ｒ¹，Ｒ²又はＸ中にピラゾロトリアゾ
ール環を含有する２量体カプラーの如き多量体カプラー
やポリマーカプラーも本発明に含まれる。

【００３３】更に、一般式〔I〕のＡで表される残基中
に、一般式〔I〕で表される化合物からＡを除去した基
を有するものも本発明に含まれる。

【００３４】前記一般式〔I〕においてＬで表される２
価の連結基としては、アルキル、アリール、アニリノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオ
キシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、
イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複
素環チオの各基より導かれる２価の基及びこれら２価の
基を組み合せることにより形成することのできる２価の
基が挙げられ、好ましくは下記一般式〔Ｘ〕で示され
る。

【００３５】

【化９】

【００３６】式中、Ｒ³側はピラゾロアゾール環と結合
している。

【００３７】一般式〔Ｘ〕中のＲ³，Ｒ⁴及びＲ⁵は、そ
れぞれ独立に炭素原子数１〜12個のアルキレン基、アリ
ーレン基、アルキレンアリーレン基又はアラルキレン基
を表す。アルキレン基は、直鎖でも分岐していてもよい
が、例えばメチレン基、メチルメチレン基、ジメチレン
基、デカメチレン基等であり、アリーレン基としては、
例えば、フェニレン基、ナフチレン基等であり、アラル
キレン基、アルキレンアリーレン基としては

【００３８】

【化１０】

【００３９】等が挙げられる。

【００４０】前記Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁵で表されるアルキレ
ン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基又はアラ
ルキレン基は置換基を有することができ、置換基として
は、前記Ｒ¹及びＲ²で表される各置換基が挙げられる。

【００４１】また一般式〔Ｘ〕中のＬ¹，Ｌ²及びＬ³は

【００４２】

【化１１】

【００４３】を表す。但しＲ⁶は水素原子、アルキル基
又はアリール基を表し、２個のＲ⁶が存在するとき、各
Ｒ⁶は同一でも異なってもよい。ｐ,ｑ,ｒ,ｓ，ｔ及びｕ
は０又は１の整数を表す。

【００４４】前記一般式〔IV〕において、Ｒ₁及びＲ₂で
表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基としては、それぞれ前記一般
式〔II〕及び〔III〕におけるＲ¹及びＲ²で表されるア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基が挙げられ、これらの基はさらに置換基を
有してもよい。Ｒ₁及びＲ₂は好ましくはアルキル基であ
る。

【００４５】前記一般式〔IV〕において、Ｒ₃で表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、前記一般式〔I
I〕及び〔III〕におけるＲ¹及びＲ²で表される置換基を
挙げることができる。Ｒ₃は好ましくはハメットのσp値
が０以下である電子供与基である。

【００４６】前記一般式〔IV〕において、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ
₂とＲ₃、Ｒ₃とＲ₁もしくは複数のＲ ₃同士が互いに結合
して形成する環としては、５〜７員のものが好ましく、
例えば、

【００４７】

【化１２】

【００４８】等が挙げられる。これらはさらに置換基を
有してもよい。

【００４９】前記一般式〔Ｉ〕で表される色素形成カプ
ラーは、好ましくは前記一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−
２〕で表される色素形成カプラーである。

【００５０】前記一般式〔Ｉ−１〕において、Ａは前記
一般式〔II〕又は〔III〕で表される色素形成カプラー
からＲ¹又はＲ²を除去した残基であることが好ましい。

【００５１】前記一般式〔Ｉ−１〕において、Ｌ₁は前
記一般式〔IV〕におけるＲ₁で表されるアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環
基から水素原子を除去することによって導かれる、主鎖
の鎖長が原子数１から５の２価の連結基であり、ここに
おいて連結基中に環構造部分が存在する場合、該部分で
の原子数は例えばm-フェニレンでは３、o-フェニレンで
は２の如く最も原子数が少ない経路に沿って数えること
とする。

【００５２】好ましいＬ₁の例を次に示すが、Ｌ₁はこれ
らに限定されるものではない。

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】式中、＊₁はピラゾロトリアゾール環と結
合する位置を表し、＊₂はフェノキシ基と結合する位置
を表す。Ｒ⁷は水素原子、アルキル基、アリール基を表
し、Ｒ⁸はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０か
ら４の整数を、ｎ¹は０から２の整数を表す。ｎ₁は１又
は２を表し、ｎ₂は１，２又は３、ｎ₃は１，２又は３を
表し、ｎ₄は１から４の整数を表し、ｎ₅は１から５の整
数を表し、ｎ₆は０又は１を表し、ｎ₇は０，１又は２を
表す。

【００５８】前記一般式〔Ｉ−１〕において、Ｒ₂は前
記一般式〔IV〕におけるＲ₂と同義であり、好ましくは
アルキル基、もしくはＲ₄またはＬ₁と共同して５〜７員
の環を形成する基である。

【００５９】前記一般式〔Ｉ−１〕において、Ｒ₄で表
されるハメットのσp値が０以下である電子供与基とし
ては、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、フェニル基、アミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シリル基等が挙げられる。これらの
基はその電子供与性を保つ範囲でさらに置換基を有して
も良く、また、Ｒ₂，Ｌ₁と、もしくは複数のＲ₄同士で
共同して環を形成しても良い。Ｒ₄は好ましくは炭素原
子又は酸素原子を介してベンゼン環に置換する基であ
り、さらに好ましくはアルキル基である。この場合、上
述のごとく環を形成している場合も含む。

【００６０】前記一般式〔Ｉ−１〕において、Ｌ₁，
Ｒ₂，Ｒ₄の間、もしくは複数のＲ₄の間で互いに結合し
て形成される環としては、例えば前記一般式〔IV〕にお
いて、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃の間、もしくは複数のＲ₃の間で互
いに結合して形成される環として挙げられたものが挙げ
られる。

【００６１】前記一般式〔Ｉ−２〕において、Ａは前記
一般式〔II〕又は〔III〕で表される色素形成カプラー
からＲ¹又はＲ²を除去した残基であることが好ましい。

【００６２】前記一般式〔Ｉ−２〕において、Ｌ₂で表
される炭素原子、酸素原子又は窒素原子を介してベンゼ
ン環に結合する２価の連結基としては、前記一般式
〔Ｉ〕においてＬで表される２価の連結基として挙げら
れたもののうち、炭素原子、酸素原子または窒素原子を
介してベンゼン環に結合する２価の連結基が挙げられ、
好ましくは下記一般式〔Ｘ₁〕で表される２価の連結基
である。

【００６３】

【化１７】

【００６４】式中、Ｒ³側はピラゾロトリアゾール環と
結合している。Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｌ¹，Ｌ²，ｐ，ｑ，
ｒ，ｓ，ｔ，ｕは、前記一般式〔Ｘ〕におけるＲ³，
Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｌ¹，Ｌ²，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｔ，ｕとそれぞ
れ同義であり、Ｌ⁴は

【００６５】

【化１８】

【００６６】を表す。ただし、ｕが０の時はｔは１を表
す。なお、＊₃はベンゼン環と結合する位置を示す。こ
こでＲ⁹は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
し、２個のＲ⁹が存在するとき、各Ｒ⁹は同一でも異なっ
ていてもよい。

【００６７】Ｌ²で表される２価の連結基の主鎖の鎖長
は原子数１〜10であることが好ましい。

【００６８】前記一般式〔Ｉ−２〕において、Ｒ₁及び
Ｒ₂は前記一般式〔IV〕におけるＲ₁及びＲ₂と同義であ
り、好ましくは水素原子、アルキル基であり、Ｒ₁とＲ₂
の間もしくはＲ₅やＬ₂との間で、互いに結合して環を形
成する場合も含む。

【００６９】前記一般式〔Ｉ−２〕においてＲ₅で表さ
れるベンゼン環に置換可能な基としては、前記一般式
〔IV〕におけるＲ₃で表される基を挙げることができ
る。Ｒ₅は好ましくはハメットのσpの値が０以下である
電子供与基であり、例えば前記一般式〔Ｉ−１〕におけ
るＲ₄で表される基の説明で挙げた基が挙げられる。

【００７０】前記一般式〔Ｉ−２〕において、Ｌ₂，
Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₅の間、もしくは複数のＲ₅の間で互いに結
合して形成される環としては、例えば前記一般式〔IV〕
においてＲ₁，Ｒ₂，Ｒ₃の間もしくは複数のＲ₃の間で互
いに結合して形成される環として挙げられたものが挙げ
られる。

【００７１】以下に、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれら
により限定されるものではない。

【００７２】

【化１９】

【００７３】

【化２０】

【００７４】

【化２１】

【００７５】

【化２２】

【００７６】

【化２３】

【００７７】

【化２４】

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】

【化３２】

【００８６】

【化３３】

【００８７】

【化３４】

【００８８】

【化３５】

【００８９】さらに上記化合物以外にも、特開昭63-242
56号第12頁〜17頁に記載された例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−
41、特開昭61-65248号第５頁〜７頁に記載された例示化
合物（１）〜（４），（６）〜（７），（９）〜（1
0），（12）〜（13），（16）〜（17），（19），（2
1）等を挙げることができ、これらの文献に記載されて
いる方法に従って容易に合成することができる。

【００９０】次に本発明に用いられるマゼンタカプラー
の合成例を述べる。

【００９１】合成例（例示化合物No.Ｍ−35の合成）先づ合成径路を以下に示す。

【００９２】

【化３６】

【００９３】

【化３７】

【００９４】中間体１の合成 β-アラニン51.2g と無水フタル酸92.4g を500cc.反応
器に入れバス温160℃の油浴で１時間加熱した。溶融状
の反応生成物にエタノール500cc.を加え、加熱溶解後、
室温まで冷却して結晶を析出させた。この結晶を瀘取す
ることにより、中間体１を121.2g 得た。

【００９５】（構造は¹ＨＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトル、ＦＤマススペクトルにより確認した。）中間体４の合成中間体１、30.0g にクロロホルム100cc.と塩化チオニル
20ml を加え、３時間加熱還流した後、過剰の塩化チオ
ニルとクロロホルムを減圧留去した。（収量33.9g）こ
の酸クロライド27.0g と中間体３、20.9g をアセトニト
リル350cc.に懸濁させ、加熱還流した。

【００９６】反応混合物はしだいに溶け完溶するが、再
び結晶が析出してくる。そのまま加熱還流を続けると結
晶はしだいに溶けてゆく。加熱還流を６時間行った後、
不溶物を熱濾過し、溶媒のアセトニトリルを減圧留去し
た。得られた褐色油状物をメタノールで再結晶すること
により、淡黄色結晶の中間体４、 25.5g を得た。

【００９７】（構造は¹ＨＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトル、ＦＤマススペクトルにより確認した。）中間体５の合成中間体４、25g に無水酢酸125cc.を加え、３時間加熱還
流した。過剰の無水酢酸を常圧で留去（約100cc.）後、
反応液を室温まで冷却した。ここにメタノール250ml と
濃塩酸25cc.を加え、２時間加熱還流した。

【００９８】析出してきた硫黄を炉別した後、メタノー
ルを減圧留去し、酢酸エチル200cc.及びテトラヒドロフ
ラン100cc.を加えた後、水酸化ナトリウム水溶液で中和
した。有機相を水200cc.で２回洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた固体を
アセトニトリル／メタノール＝１／１の混合溶媒で再結
晶することにより、中間体５、17.5g を得た。

【００９９】（構造は¹ＨＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトル、ＦＤマススペクトルにより確認した。）中間体６の合成中間体５、17.5g をテトラヒドロフラン150cc.に溶解し
た後、氷浴で冷却し、５℃とした。この反応液にN-クロ
ルスクシンイミド（NCS）6.9g を約２時間かけて添加し
た。その後２時間５℃で反応させた後、反応液を100c
c.の食塩水で２回洗浄した。有機相を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、溶媒を減圧留去して得た淡黄色油状の
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
た後、酢酸エチル／n-ヘキサンの混合溶媒で再結晶する
ことにより、白色結晶の中間体６、16.5g を得た。

【０１００】（構造は¹ＨＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトル、ＦＤマススペクトルにより確認した。）中間体７の合成中間体６、16.0g をエタノール130cc.に加熱溶解した
後、ヒドラジン一水和物3.23g と水0.8cc.を加え、３時
間加熱還流した。溶媒を減圧留去し、さらに水180ml と
濃塩酸41.5cc.を加えて１時間加熱還流した。反応液を
室温まで冷却し、析出してきた副生成物を濾別した後、
溶媒の水を減圧留去し、黄色固体を得た。この固体にメ
タノール50cc.を加えて、50℃で１時間撹拌した後、不
溶物を濾過によって除き、得られた溶液を濃縮した。得
られた生成物をメタノール10ml に溶解後、アセトニト
リル40cc.を加えて再結晶することにより、淡黄色結晶
の中間体７、9.2g を得た。

【０１０１】（構造は¹ＨＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトル、ＦＤマススペクトルにより確認した。）例示化合物Ｍ−35の合成中間体８、11.3gに酢酸エチル200cc.と水200cc.を加
え、水相のｐＨが５〜６になるまで希塩酸を加えて中和
した後、分液し、水100cc.で洗浄した。有機相を無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、中間体
９、10.6gを得た。

【０１０２】次いで中間体７、9.2gにテトラヒドロフラ
ン200cc.と食塩水100cc.を加え、炭酸水素ナトリウム2.
6gを加えて分液した。その後食塩水50cc.で洗浄後、有
機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧
留去し中間体10、7.1gを得た。

【０１０３】得られた中間体９ 10.6gと中間体10 7.1
gを200cc.のＤＭＦに溶解した後、N,N-ジシクロヘキシ
ルカルボシイミド6.6gを加えて室温で10時間撹拌した。
不溶物と濾別した後、溶液と500cc.の水の中に注ぎ、折
出する固体を濾取した。この固体生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、白色結晶の例示
化合物Ｍ−35、8.1gを得た。

【０１０４】（構造は¹ＨＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトル、ＦＤマススペクトルにより確認した。）本発明
のカプラーはハロゲン化銀乳剤に含有せしめることが好
ましく、含有せしめるには、例えば、従来公知の方法に
従えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチ
ルフタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀乳剤に添加することができる。

【０１０５】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×10^-3〜１モル、好ましくは１×10^-2〜８×
10^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１０６】また本発明のマゼンタカプラーは他の種類
のカプラーと併用することもできる。

【０１０７】本発明のカプラーは種々の画像安定化剤と
併せて用いることができる。好ましく用いられる画像安
定化剤としてはフェノール系化合物、フェニルエーテル
系化合物、アミン系化合物、キレート系化合物等が挙げ
られ、例えば特開昭62-215272号第133〜137頁に記載さ
れた例示化合物ＧＧ−１〜ＧＧ−54、特開平4-95952号
第23〜29頁に記載された例示化合物（ａ−１）〜（ａ−
８），（ｂ−１）〜（ｂ−６），（ｃ−１）〜（ｃ−
７），IIIａ−１〜IIIａ−15，IV−１〜IV−22，Ｖ−１
〜Ｖ−10及びVI−１〜VI−５、特開昭60-262159号第11
〜13頁に記載された例示化合物Ａ−１〜Ａ−28、同61-1
45552号第８〜10頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−29、特開平1-306846号第６〜７頁に記載された例
示化合物Ｂ−１〜Ｂ−21、同2-958号第10〜18頁に記載
された例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−13、Ｉ′−１〜Ｉ′−
８、II−１〜II−12、II′−１〜II′−21、III−８〜I
II−14、IV−１〜IV−24、Ｖ−13〜Ｖ−17、同3-39956
号第10〜11頁に記載された例示化合物II−１〜II−33、
特開平2-167543号第８〜11頁に記載された例示化合物Ｂ
−１〜Ｂ−65、特開昭63-95439号第４〜７頁に記載され
た例示化合物（１）〜（120）等を挙げることができ
る。

【０１０８】これらの画像安定化剤の使用量は、本発明
に係るカプラーに対して、それぞれ５〜400モル％であ
ることが好ましく、より好ましくは10〜250モル％であ
る。

【０１０９】本発明のカプラーと前記画像安定化剤は同
一層中で用いられるのが好ましいが、該カプラーが存在
する層に隣接する層中に前記画像安定化剤を用いてもよ
い。

【０１１０】本発明はカラーネガフィルム、カラーペー
パー、カラーリバーサルフイルム等あらゆるカラー写真
感光材料に適用することができる。中でも、得られた色
素画像の長期にわたる保存性が求められるカラーペーパ
ー等の直接鑑賞用感光材料に好ましく適用することがで
きる。

【０１１１】特に、異なった波長領域に感光性を有する
複数のハロゲン化銀乳剤層を有するカラーペーパー等の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に好ましく適用され
る。

【０１１２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に含有されるゼラチン量の総和は7.0g/m以下であること
が必要であり、さらに好ましくは6.8g/m²以下、最も好
ましくは6.5g/m²以下である。下限については特に制限
はないが、一般的に物性もしくは写真性能の面から3.0g
/m²以上であることが好ましい。ゼラチンの量は、パギ
イ法に記載された水分の測定法で11.0％の水分を含有し
たゼラチンの重量に換算して求められる。

【０１１３】本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度
（パギイ法による）は、好ましくは250g以上であり、特
に好ましくは270g以上である。

【０１１４】本発明に用いられるゼラチンのカルシウム
含有量（パギイ法による）は、好ましくは1000ppm以下
であり、特に好ましくは500ppm以下である。ゼラチン中
のカルシウム含量を低減させるには、一般にイオン交換
樹脂カラムによる処理が好ましく用いられる。

【０１１５】本発明に用いられるゼラチンの分子量とし
ては特に制限はないが、好ましくは平均分子量で１万〜
20万である。

【０１１６】本発明に用いられるゼラチンは過酸化水素
等により処理されたゼラチンであっても良い。

【０１１７】本発明の感光材料に含有されるゼラチンは
硬膜剤によって硬膜される。

【０１１８】用いることのできる硬膜系としては特に制
限はなく、写真業界において公知の硬膜剤、例えばアル
デヒド系、活性ビニル系、活性ハロゲン系、エポキシ
系、エチレンイミン系、メタンスルホン酸エステル系、
カルボジイミド系、イソオキサゾール系、カルバモイル
ピリジニウム塩等のカルボキシル基活性化型硬膜剤及び
高分子硬膜剤等を挙げることができる。特に好ましく用
いられる硬膜剤は、ビニルスルホン系硬膜剤（例えば、
特開平2-188753号第13〜14頁に記載された化合物Ｈ−１
〜Ｈ−24等）、及び／又はクロロトリアジン系硬膜剤
（例えば特開平1-216340号第20〜21頁に記載された化合
物II−１〜II−13，III−１〜III−10等）、もしくは特
開平2-82237号、同1-129245号等に記載されたカルボキ
シル基活性化型硬膜剤である。

【０１１９】本発明の感光材料の膨潤率（処理液中にお
ける親水性コロイド層の膜厚／乾燥状態における親水性
コロイド層の膜厚）は好ましくは1.5〜4.0であり、更に
好ましくは2.0〜3.0である。

【０１２０】本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる
ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意のハロゲン化銀が挙
げられる。

【０１２１】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
粒子は、95モル％以上の塩化銀含有率を有しており、臭
化銀含有率は５モル％以下、沃化銀含有率は0.5モル％
以下であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含
有率が0.1〜２モル％の塩臭化銀である。該ハロゲン化
銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の異なる他のハ
ロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。又、塩化銀含
有率が95モル％以下のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。又、95モル％以上の塩化銀含有率を有するハ
ロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層におい
ては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率95モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合
は60重量％以上、好ましくは80重量％以上である。ハロ
ゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るまで均
一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成が異
なっていてもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

【０１２２】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等考慮する
と、好ましくは0.2〜1.6μm、更に好ましくは0.25〜1.2
μmの範囲である。

【０１２３】ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が0.22以下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン
化銀粒子である。ここで変動係数は粒径分布の広さを示
す係数であり、次式によって定義される。

【０１２４】変動係数＝粒径分布の標準偏差／平均粒径本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。
又、粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作った
後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と成長させる
方法は同じであっても、異なってもよい。又、可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式としては、順
混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど、
いずれでもよいが、同時混合法で得られたものが好まし
い。更に同時混合法の一形式として、特開昭54-48521号
等に記載されているpAgコントロールド・ダブルジェッ
ト法を用いることもできる。

【０１２５】更に必要であればチオエーテル、イミダゾ
ール等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカ
プト基含有化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素
のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１２６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、任意のものを用いることができる。好ましい一つ
の例は、｛100｝面を結晶表面として有する立方体であ
る。又、米国特許4,183,756号、同4,225,666号、特開昭
55-26589号、特公昭55-42737号等や、ザ・ジャーナル・
オブ・フォトグラフィック・サイエンス（J.Photgr.Sc
i.），21，39（1973）等の文献に記載された方法によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
を作り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有
する粒子を用いてもよい。本発明に用いられるハロゲン
化銀粒子は、単一の形状からなる粒子でも、種々の形状
の粒子が混合されたものでもよい。

【０１２７】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩(錯塩を
含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)、鉄塩(錯塩を含む)を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させることができ、又、適当な還元的雰囲気
下に置くことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与することができる。

【０１２８】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。

【０１２９】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される粒子で
あってもよく、又、主として粒子内部に形成される粒子
でもよい。好ましくは潜像が主として表面に形成される
粒子である。

【０１３０】本発明において、乳剤は常法により化学増
感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合
物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物
を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いることができる。

【０１３１】又、乳剤は、増感色素を用いて所望の波長
域に光学的に増感できる。増感色素としては、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素及びヘミオキサノール色素等を用
いることができる。これらの具体例としては、例えば特
願平4-95952号第15〜17頁に記載された例示化合物ＢＳ
−１〜ＢＳ−９，ＧＳ−１〜ＧＳ−５，ＲＳ−１〜ＲＳ
−９及びＩＲＳ−１〜ＩＲＳ−10等を挙げることができ
る。又、これらに組み合わせて用いることのできる強色
増感剤としては、例えば特願平4-95952号第17頁に記載
された例示化合物ＳＳ−１〜ＳＳ−９等を挙げることが
できる。

【０１３２】本発明の感光材料に用いられる色素形成カ
プラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラ
ーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、
赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられ
る。しかしながら、目的に応じて上記組合せと異なった
用い方でカラー感光材料を作ってもよい。

【０１３３】本発明において、イエロー色素形成カプラ
ーとしてはアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく
用いることができる。これらのうち、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物が有
利である。

【０１３４】以下、本発明に好ましく用いられるイエロ
ーカプラーの具体例を挙げる。

【０１３５】

【化３８】

【０１３６】

【化３９】

【０１３７】

【化４０】

【０１３８】更に、上記化合物以外にも、特開昭63-856
31号第７〜16頁に記載の例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−146、
同63-97951号第６〜10頁に記載の例示化合物Ｙ−１〜Ｙ
−98、特開平1-156748号第18〜20頁に記載の例示化合物
Ｙ−１〜Ｙ−24、同2-298943号第４〜７頁に記載の例示
化合物Ｉ−１〜Ｉ−50及び特開昭62-215272号第114〜12
0頁に記載の例示化合物Ｙ−１〜Ｙ−48を挙げることが
できる。

【０１３９】本発明において、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外にも、5-ピラゾロン
系、ピラゾロアゾール系、ピラゾロベンツイミダゾール
系カプラー等公知のカプラーを用いることができる。

【０１４０】本発明において、シアン色素形成カプラー
としてはナフトール系及びフェノール系カプラーを好ま
しく用いることができる。

【０１４１】以下に本発明に用いられるシアンカプラー
の具体例を示す。

【０１４２】

【化４１】

【０１４３】

【化４２】

【０１４４】色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通
常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて
低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジェットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて乳
化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加す
ればよい。

【０１４５】本発明に用いられる高沸点有機溶媒として
は、フタル酸エステル、燐酸エステル等のエステル類、
有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げら
れる。これらの具体例としては、例えば特開平1-196048
号第４〜７頁に記載の例示化合物Ａ−１〜Ａ−120、第
８〜９頁に記載の例示化合物II−１〜II−29、第14〜15
頁に記載の例示化合物Ｈ−１〜Ｈ−22、特開平1-209446
号第３〜７頁に記載の例示化合物Ｓ−１〜Ｓ−69、特開
昭63-253943号第10〜12頁に記載の例示化合物Ｉ−１〜
Ｉ−95等を挙げることができる。

【０１４６】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤、
画像安定化剤、硬膜剤、可塑剤、イラジエーション防止
染料、ポリマーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマリン
スカベンジャー、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白
剤、マット剤、滑り剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任
意に用いることができる。

【０１４７】本発明に係る感光材料の現像処理において
発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフ
ェノール及びp-フェニレンジアミン系化合物が用いられ
る。特に、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が好まし
く用いられる。

【０１４８】芳香族１級アミン現像主薬としては、例え
ば以下のものが挙げられる。

【０１４９】(1)N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン塩
酸塩 (2)N-メチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (3)2-アミノ-5-（N-エチル-N-ドデシルアミノ）トルエ
ン (4)N-エチル-N-（β-メタンスルホンアミドエチル）-3-
メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 (5)N-エチル-N-（β-ヒドロキシエチル）-3-メチル-4-
アミノアニリン硫酸塩 (6)4-アミノ-3-メチル-N,N,-ジエチルアニリン (7)4-アミノ-N-（β-メトキシエチル）-N-エチル-3-メ
チルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩 (8)4-アミノ-N-エチル-N-（γ-ヒドロキシプロピル）-3
-メチルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩これらの発色現像主薬は、現像液１リットル当たり0.00
1〜0.2モルの範囲で使用することが好ましく、0.005〜
0.2モルの範囲で使用することがより好ましい。

【０１５０】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。

【０１５１】上記発色現像液に用いられるアルカリ剤と
しては、炭酸カリウム、硼酸カリウム、燐酸三ナトリウ
ムなどが用いられ、主にpH調整等の目的に水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられる。発色現像液のpH
は９〜12であることが一般的であり、9.5〜11が好まし
く用いられる。

【０１５２】現像抑制の目的には、ハロゲン化物イオン
が用いられることが多いが、現像処理の迅速化を図るた
めには主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩
化ナトリウム等が用いられる。塩化物イオンの量は、お
およそ発色現像液１リットル当たり3.0×10^-2モル以
上、好ましくは4.0×10^-2〜5.0×10^-1モルである。臭化
物イオンは現像を抑制する効果が大きく、おおよそ発色
現像液１リットル当たり1.0×10^-3モル以下、好ましく
は5.0×10^-4以下であることが望ましい。

【０１５３】保恒剤としては、ヒドロキシルアミン誘導
体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類、
ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖類、モノ
アミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウ
ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
ム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等が特に有効
な有機保恒剤である。特に、ジエチルヒドロキルシアミ
ンのようなジアルキル置換のヒドロキシルアミン類、ト
リエタノールアミンのようなアルカノールアミン類が好
ましく用いられる。

【０１５４】本発明に係る発色現像液に用いられるキレ
ート剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
の化合物が用いられる。特に、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1
―ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸が好ましく
用いられる。

【０１５５】発色現像温度は通常15℃以上であり一般的
には20〜50℃の範囲である。又、迅速処理の為には30℃
以上で行うことが好ましい。

【０１５６】発色現像処理時間は一般的には10秒〜４分
であるが、迅速を目的とした場合は10秒〜１分の範囲で
行われるのが好ましく、更に迅速化が要求される場合に
は10〜30秒の範囲で行われるのが好ましい。

【０１５７】又、本発明において発色現像液を連続的に
補充しながらランニング処理をしていく場合、発色現像
液のオーバーフロー液を少なくし、廃液による公害問題
を軽減するためには、発色現像液の補充量は感光材料１
m²当たり20〜100cc.であることが好ましく、このような
低補充ランニングを行った場合の方が本発明の効果がよ
り有効に発揮される。

【０１５８】本発明の感光材料は、発色現像処理後、漂
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理
が行われる。又、水洗処理の代替として、安定化処理を
行ってもよい。本発明の感光材料の現像処理に用いる現
像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感
光材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプ
であっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエン
ドレスベルト方式であってもよいが、特に処理槽をスリ
ット状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共
に感光材料を搬送する方式でもよい。

【０１５９】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて本発明を詳説
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【０１６０】実施例１紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料101 を作製した。

【０１６１】

【表１】

【０１６２】

【表２】

【０１６３】塗布液は下記の如く調製した。

【０１６４】第１層塗布液イエローカプラー（ＥＹ−１）26.7g、色素画像安定化
剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）
6.67g、ステイン防止剤（ＨＱ−１）0.67gおよび高沸点
有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに酢酸エチル60cc. を加え溶
解し、この溶液を20％界面活性剤（ＳＵ−２）水溶液７
cc.を含有する10％ゼラチン水溶液220cc.に超音波ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分
散液を作製した。

【０１６５】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀8.67g 含有）と混合し、さらにイラジエーシ
ョン防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製
した。

【０１６６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１６７】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【０１６８】

【化４３】

【０１６９】

【化４４】

【０１７０】

【化４５】

【０１７１】

【化４６】

【０１７２】

【化４７】

【０１７３】青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｂ）平均粒径0.85μm、変動係数＝0.07、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ―１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ―１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ―２ 1×10^-4モル／モルAgX 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｇ）平均粒径0.43μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ―１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＧＳ―１ 4×10^-4モル／モルAgX 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅm−Ｒ）平均粒径0.50μm、変動係数＝0.08、塩化銀含有率99.5
モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ―１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＲＳ―１ 1×10^-4モル／モルAgX 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。

【０１７４】

【化４８】

【０１７５】次に試料101の第３層のカプラーＥＭ−１
を等モルの下記表３に示す本発明のカプラーに入れ替
え、更に色素画像安定化剤を表３に示すように入れ替え
て試料102〜135を作製した。さらに、試料101〜135の各
写真構成層のゼラチンをそれぞれ10％づつ減らして表４
に示すように試料201〜235を作製した。

【０１７６】尚、比較試料に用いたマゼンタカプラーＥ
Ｍ−２，ＥＭ−３及びＥＭ−４の構造式は先に記したEM
−１とともに示してある。

【０１７７】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。

【０１７８】処理工程温度時間発色現像 35.0±0.3℃ 45秒漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒安定化 30〜34℃ 90秒乾燥 80℃ 60秒各処理液の組成を以下に示す。

【０１７９】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料１ｍ²当たり80cc.である。

【０１８０】発色現像液タンク液補充液純水 800cc. 800cc. トリエタノールアミン 10ｇ 18ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 9ｇ塩化カリウム 2.4ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ 1.8ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ 8.2ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 1.8ｇ炭酸カリウム 27ｇ 27ｇ水を加えて全量を1000cc.とし、タンク液においてはpH
を10.10に、補充液においてはpHを10.60に調整する。

【０１８１】漂白定着液（タンク液と補充液は同一）エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 3ｇチオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc. 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc. 水を加えて全量を1000cc.とし、炭酸カリウム又は氷酢
酸でpHを5.7に調整する。

【０１８２】安定化液（タンク液と補充液は同一） 5-クロル-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0ｇエチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 1.0ｇ水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.5ｇ水を加えて全量を1000cc.とし、硫酸又は水酸化カリウ
ムでpHを7.0に調整する。

【０１８３】得られた試料を用いて以下の評価を行っ
た。

【０１８４】〈耐光性〉得られた試料を55℃，70％ＲＨ
の条件下で日光下に２か月間保管し、初濃度1.0におけ
る色素画像の残存率(％)を求めた。

【０１８５】〈発汗〉得られた試料を85℃、60％RH条件
下に10日間保存し、試料表面への油剤の発汗による光沢
劣化を目視で評価した。

【０１８６】 ◎ 「発汗」が見られない ○ 「発汗」が殆ど見られない △ 若干「発汗」が見られるが、商品として可 × 「発汗」が可成り見られ商品として不可 ×× 「発汗」が甚だしく画質を大きく損ねる結果を表３及び表４に示す。

【０１８７】

【表３】

【０１８８】

【表４】

【０１８９】表中の色素画像安定化剤の構造は次の通り
である。

【０１９０】

【化４９】

【０１９１】表３及び表４の試料No.101〜109及び201〜
209は６位置換基がt-ブチル基であるカプラーであり、
試料No.110〜117及び210〜217は６位置換基が１級アル
キル基であるカプラーであり、試料No.118〜124及び218
〜224は６位置換基がイソプロピル基であるカプラーで
ある。更に、試料No.125〜135及び225〜235は1H-ピラゾ
ロ〔1,5-b〕トリアゾールタイプのカプラーである。

【０１９２】これらをタイプ別に比較してみると、いず
れの場合も、本発明のカプラーを用いている試料は本発
明外のカプラーを用いてる試料よりも、同じ色素画像安
定化剤で比べて耐光性が向上していることがわかる。総
ゼラチン量が7.0g/m²より多い場合は、本発明外のカプ
ラーを用いても色素画像安定化剤を多量に用いれば良好
な耐光性を示すが、発汗による画質の劣化が見られる
（No.103，112，120，127）。一方、総ゼラチン量が7.0
g/m²以下の場合には、本発明のカプラーでは色素画像安
定化剤を多量に用いても耐光性の向上幅は小さく、ま
た、発汗による画質の劣化が著しい（No.203，212，22
0，227）。これに対して本発明のカプラーを用いた試料
では総ゼラチン量が7.0g/m²以下でも、良好な耐光性を
示し、かつ発汗による画質の劣化も生じない優れた試料
であることがわかる。さらに詳細に見ると、本発明のカ
プラーの中でも前記一般式〔I−１〕および〔I−２〕で
表される本発明の好ましいカプラーを用いている試料N
o.104〜107，113〜116，121〜123，128〜132，204〜20
7，213〜216，221〜223，228〜232は耐光性の点で特に
優れていることがわかる。

【０１９３】実施例２実施例１で作製した試料101〜135および201〜235を用い
て以下の評価を行った。

【０１９４】〈乾燥性〉実施例１の処理工程の乾燥温度
を60℃に変更する以外は実施例１と同様な処理を行い、
各試料の処理時の乾燥性を評価した。

【０１９５】○ 試料が十分に乾燥している △ 試料に指で触れるとややべたついた感触がある × 試料がべたついており乾燥が不十分〈カール〉実施例１に示した処理を行い、乾燥直後の試
料（10cm×10cm）を水平なテーブル上に乳剤面を上にし
て置き、カールによってもち上がった４すみの高さを測
定して平均値を算出した。

【０１９６】総ゼラチン量が7.0g/m²より多い試料101〜
135はいずれも乾燥性は△〜×であり、また、カールの
値も12〜18mmと大きかった。これに対して総ゼラチン量
が7.0g/m²以下である試料201〜235はいずれも乾燥性は
○であり、乾燥性に優れていた。また、カールの値も６
〜10mmと小さく、良好であった。

【０１９７】

【発明の効果】本発明により、色素画像の耐光性が大幅
に改良され、かつ、発汗現象による画質の劣化が防止さ
れ、また、カールの軽減と処理後の乾燥性の向上がなさ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記
一般式〔Ｉ〕で表される色素形成カプラーを含有し、か
つ、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含有される総
ゼラチン量が7.0g/m²以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。一般式〔Ｉ〕Ａ−Ｌ−Ｙ〔式中、Ａは下記一般式〔II〕又は〔III〕で表される
色素形成カプラーからＲ¹、Ｒ²又はＸを除去した残基を
表し、Ｌは単なる結合手または２価の連結基を表す。Ｙ
は下記一般式〔IV〕で表される化合物の任意の位置から
水素原子を除去した残基を表す。〕【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子又は置換基を表し、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基を表す。〕【化２】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。Ｒ₃はベンゼン環に置換可能な基を表し、ｎは０か
ら４の整数を表す。ここでｎが２以上の時、複数のＲ₃
は同じであっても異なっていてもよく、また、Ｒ₁と
Ｒ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₃とＲ₁もしくはＲ₃同士が互いに結合
して環を形成してもよい。〕
【請求項２】前記一般式〔Ｉ〕で表される色素形成カ
プラーが下記一般式〔Ｉ−１〕または〔Ｉ−２〕で表さ
れる色素形成カプラーであることを特徴とする請求項１
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化３】〔式中、Ａは前記一般式〔II〕又は〔III〕で表される
色素形成カプラーからＲ¹、Ｒ²又はＸを除去した残基を
表し、Ｌ₁は前記一般式〔IV〕におけるＲ₁で表される基
から水素原子を除去することによって導かれる主鎖の鎖
長が原子数１から５の２価の連結基を表す。Ｒ₂は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、複素環基を表し、Ｒ₄はハメットのσp値が
０以下である基を表す。ｍは１から４の整数を表す。こ
こでｍが２以上の場合、複数のＲ₄は同じであっても異
なっていてもよく、また、Ｌ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₄、Ｒ₄と
Ｌ₁もしくはＲ₄同士が互いに結合して環を形成してもよ
い。〕【化４】〔式中、Ａは前記一般式〔II〕又は〔III〕で表される
色素形成カプラーからＲ¹、Ｒ²又はＸを除去した残基を
表し、Ｌ₂は炭素原子、酸素原子または窒素原子を介し
てベンゼン環に結合する２価の連結基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ₅はベンゼン環
に置換可能な基を表し、ｌは０から３の整数を表す。こ
こでｌが２以上の時、複数のＲ₅は同じあっても異なっ
ていてもよく、また、Ｌ₂、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅の間もしくは
複数のＲ₅の間で互いに結合して環を形成してもよ
い。〕