JPH0854716A - ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法

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JPH0854716A
JPH0854716A JP6190647A JP19064794A JPH0854716A JP H0854716 A JPH0854716 A JP H0854716A JP 6190647 A JP6190647 A JP 6190647A JP 19064794 A JP19064794 A JP 19064794A JP H0854716 A JPH0854716 A JP H0854716A
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基 西村
Koichi Sato
浩一 佐藤
Hiroshi Kita
弘志 北
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 第１には、光に対しての退色の少ない色素画
像を形成する、第２には、保存時の発汗現象を抑えた、
第３には、画像の鮮明度が優れた、第４には、形成され
る色素の副吸収がなく、色再現性が改良された、第５に
は、迅速でかつ写真性能の劣化のない、第６には、発色
性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する。ハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀感
光層と少なくとも１層の非感光層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、非感光層の少なくとも１層に常
温で液体の紫外線吸収剤を少なくとも１種含有し、かつ
ハロゲン化銀感光層の少なくとも１層に多価アルコール
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法に関し、更に詳しくは光に対する堅
牢性に優れ、かつ発色現像処理の発色性に優れ、かつ
熱、湿度による写真感光材料表面の劣化（発汗現象）が
抑えられ、かつ形成された画像の鮮明性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料においては、色素画像を形成する発色剤とし
て、通常イエロー、マゼンタ、シアンの色素形成カプラ
ーが使用される。これらのカプラーに対しては得られる
色素画像における発色性、画像保存性、色再現性および
画像の鮮明性等の基本性能が要求される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】色素画像の光に対する
堅牢性を向上させる方法としてはフェノール誘導体ある
いはアミン誘導体の酸化防止剤を使用する方法が特開平
3-39956号等で開示されている。しかし、色素画像の光
に対する堅牢性を向上させる試みは、その大半が酸化防
止剤を用いる方法かあるいは色素画像形成カプラーを工
夫する試みであり、高沸点溶媒を用いて色素画像の光に
対する堅牢性を向上させる検討は殆どなされていないの
が実状である。
【０００４】特開昭63-11935号、同63-60446号には多価
アルコール類を界面活性剤として使用して分散安定性を
向上する技術が開示されている。また、特開昭55-56867
号、同49-66329号、同63-169639号、特開平1-260437
号、同2-96743号、同4-131839号にはノニオン性界面活
性剤の一例として多価アルコール類が含有されている。
ところが、いずれの場合も多価アルコール類を界面活性
剤として使用しており、またその効果も界面活性剤とし
ての性質を利用したものに限られている。
【０００５】更に、特開平4-265975号には、ハロゲン化
銀写真感光材料中に１価のアルコールを添加することに
よって現像処理液のpＨの変化に対する安定性を向上さ
せる方法が開示されているが、特開平4-265975号の化合
物は色素画像の保存性の向上に対してはなんら影響を及
ぼさない事が判った。
【０００６】また、特開平5-216189号には常温において
液体の紫外線吸収剤を用いて色素画像の光に対する堅牢
性の向上と色素画像の表面に油溶成分が浮き上がってく
る現象（発汗現象）を改善する技術が開示されている。
また、特開平5-173307号には特定の構造を有する紫外線
吸収剤を用いて、色素画像の光に対する堅牢性の向上と
発汗を改善する技術が示されている。しかしながら、こ
れらの方法は紫外線吸収剤自体の発汗性を改良する技術
であり、紫外線吸収剤を含有する層以外の層の発汗性を
改良することは知られておらず、また、光学的に該特許
に示された紫外線吸収剤が特に別の効能を示す事は記さ
れていない一方、近年、感光材料は現像所に設けられた
自動現像機によってランニング処理されているが、かか
る感光材料の処理に於いてはユーザーに対するサービス
向上の一環として、現像の依頼を受けたその日の内に現
像処理してユーザーに返還する事が要求され、迅速処理
技術の開発が求められている。近時では、受付から数十
分で返還する事さえも要求されるようになり、ますます
迅速技術の開発が求められるようになった。このよう
な、背景下で、プロセスＲＡ４と呼ばれるカラーペーパ
ーの迅速処理が、イーストマン・コダック社から提案さ
れている。しかしながら、処理時間の大幅な短縮を行う
と、画像処理時の安定性、特に最大発色濃度が大きく変
化するとともにできあがったハロゲン化銀写真感光材料
の物性特性、特に乳剤面に指紋等の油性分が付き易くな
ることが判った。また、近年ではプロセスＲＡ４よりも
更に迅速な処理が実用化されている。ところが、処理時
間の大幅な短縮は前記諸特性を著しく劣化する事が判っ
た。
【０００７】したがって、本発明の第１の目的は、光に
対しての退色の少ない色素画像を形成するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。本発明の第２の目
的は、保存時の発汗現象を抑えたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。本発明の第３の目的は、画
像の鮮明度が優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の第４の目的は、形成される色素
の副吸収がなく、色再現性が改良されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。本発明の第５の目的
は、迅速でかつ写真性能の劣化のないハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法を提供することにある。本発明の第
６の目的は発色性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成によって達成された。
【０００９】（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀感光層と少なくとも１層の非感光層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、非感光層の少なくとも
１層に常温で液体の紫外線吸収剤を少なくとも１種含有
し、かつハロゲン化銀感光層の少なくとも１層に多価ア
ルコールの少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１０】（２）前記紫外線吸収剤の融点が35℃以下
であることを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
【００１１】（３）前記多価アルコールが前記一般式
〔Ｉ〕「化１」で表される事を特徴とする（１）又は
（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１２】（４）画像形成用カプラーを含む親油性微
粒子中に一般式〔Ｉ〕「化１」で表される多価アルコー
ルの少なくとも１種をカプラーに対して重量比で50％以
上存在させることを特徴とする（１）、（２）又は
（３）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１３】（５）前記多価アルコールが前記一般式
〔II〕〜〔Ｖ〕「化２〜５」で表される事を特徴とする
（１）又は（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１４】（６）画像形成用カプラーを含む親油性微
粒子中に前記一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で表される多価アル
コールの少なくとも１種をカプラーに対して重量比で50
％以上存在させることを特徴とする（１）、（２）又は
（５）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１５】（７）前記多価アルコールが前記一般式
〔VI〕「化６」及び／または一般式〔VII〕「化７」で
表される事を特徴とする（１）又は（２）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【００１６】（８）画像形成用カプラーを含む親油性微
粒子中に前記一般式〔VI〕及び／または一般式〔VII〕
で表される多価アルコールの少なくとも１種をカプラー
に対して重量比で50％以上存在させることを特徴とする
（１）、（２）又は（７）記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
【００１７】（９）前記多価アルコールが前記一般式
〔VIII〕「化８」で表されることを特徴とする（１）又
は（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】（10）画像形成用カプラーを含む親油性微
粒子中に前記一般式〔VIII〕で表される多価アルコール
の少なくとも１種をカプラーに対して重量比で50％以上
存在させることを特徴とする（１）、（２）又は（９）
記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１９】（11）前記多価アルコールを含有するハロ
ゲン化銀感光層において、該ハロゲン化銀感光層が前記
一般式〔Ｍ−I〕「化９」で表される化合物を含有する
ことを特徴とする（１）〜（10）のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】（12）前記（１）〜（11）記載のハロゲン
化銀写真感光材料が発色現像工程から乾燥工程までの総
処理時間が４分以内である処理にて処理されることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００２１】（13）前記（１）〜（12）記載中のハロゲ
ン化銀写真感光材料において、多価アルコールが含有さ
れるハロゲン化銀乳剤層と同層中に高沸点溶媒を含有す
ることを特徴とする（１）〜（11）記載のハロゲン化銀
写真感光材料あるいは（12）記載のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
【００２２】以下、本発明を具体的に説明する。
【００２３】先ず、本発明に係わる多価アルコールにつ
いて説明する。
【００２４】本発明において多価アルコールとはアルコ
ール性の水酸基を分子中に２つ以上有する化合物を示す
物である、脂肪族化合物、脂環式化合物、芳香族性を示
さない複素環式化合物中に置換した水酸基を分子中に２
つ以上有する化合物である。本発明の多価アルコールは
好ましくは炭素数の総和が６以上の物である。本発明の
多価アルコールは分子量5000以下の物が好ましく、常温
で液状の物が好ましい。本発明の多価アルコールは好ま
しくは水酸基価が50以上の物である。本発明の多価アル
コールは好ましくはlogＰ値が３以上の物である。本発
明の多価アルコールは好ましくは、前記一般式〔Ｉ〕〜
〔VIII〕「化１〜８」で表されるものである。
【００２５】一般式〔Ｉ〕〜〔VIII〕において、Ｒ1，
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10，
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ21，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33，Ｒ
34，Ｒ41，Ｒ42，Ｒ43，Ｒ44，Ｒ45，Ｒ46，Ｒ52，
Ｒ61，Ｒ62，Ｒ63，Ｒ64，Ｒ71，Ｒ72，Ｒ73，Ｒ74，Ｒ
81，Ｒ82及びＲ83（以下Ｒ1〜Ｒ83と略）で表されるア
ルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、炭素数１〜32のも
のが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、t-ブチル基、ドデシル基、ヘプタデシル基、2-
エチルヘキシル基等がその代表例として挙げられる。
【００２６】Ｒ1〜Ｒ83で表されるアルケニル基は、直
鎖でも分岐でもよく、炭素数２〜32のものが好ましく、
例えばビニル基、プロペニル基、1,1-ウンデセニル基、
1-メチルプロペニル基等がその代表例として挙げられ
る。
【００２７】Ｒ1〜Ｒ83で表されるシクロアルキル基と
しては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、
分岐構造を有していてもよく、例えばシクロヘキシル
基、シクロペンチル基、シクロプロピル基、2-メチルシ
クロプロピル基等がその代表例として挙げられる。
【００２８】Ｒ1〜Ｒ83で表されるシクロアルケニル基
としては、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好まし
く、分岐構造を有していてもよく、例えば1-シクロヘキ
セニル基、2-シクロペンテニル基等がその代表例として
挙げられる。
【００２９】Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ
10，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ61，Ｒ62，Ｒ63，Ｒ64，Ｒ71，
Ｒ72，Ｒ73，Ｒ74，Ｒ81，Ｒ82及び83で表されるアリー
ル基は、炭素数６〜14のものが好ましく、その代表例と
してはフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等が挙
げられる。
【００３０】上記、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基及びアリール基は、さ
らに置換基によって置換されていてもよく、その置換基
としてはアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ア
ルキニル、アリール、複素環基、アルキルチオ、アリー
ルチオ、複素環チオ、スルホニル、スルフィニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシル
オキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニルの各基、
ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
ハロゲン原子、水酸基等（但し、Ｒ81，Ｒ82，Ｒ83の場
合には、アルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ア
ルキニル、アリール、アルキルチオ、アリールチオ、ス
ルホニル、スルフィニル、アシル、カルバモイル、スル
ファモイル、シアノ、アミノ、アルキルアミノ、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノの各基、ハロゲン原子、水酸
基等、これらの中でも好ましくはアルキル、アリール、
アシルアミノ、スルホニルの各基、ハロゲン原子、水酸
基等）が挙げられる。
【００３１】Ｒ51で表される２つ以上の水酸基を含有す
る置換アルキル基又は置換アルケニル基は、前記Ｒ1〜
Ｒ52のアルキル基及びアルケニル基（各々さらに置換基
によって置換されたものも含む）の任意の２つ以上の水
素原子が水酸基によって置き換えられたものを表し、そ
の代表例としては1,2-ジヒドロキシプロピル基、1,1-ジ
ヒドロキシメチルエチル基等が挙げられる。
【００３２】Ｒ21，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33，Ｒ
34，Ｒ41，Ｒ42，Ｒ43，Ｒ44，Ｒ45，Ｒ46，Ｒ61，
Ｒ62，Ｒ63，Ｒ64，Ｒ71，Ｒ72，Ｒ73及びＲ74（以後Ｒ
21〜Ｒ74と略）及びＹで表されるアシル基としては、−
C(＝O)−R3（Ｒ3は前記のとおり）が好ましく、Ｒ21〜
Ｒ74で表されるスルホニル基としては、−SO2−R4（Ｒ4
は前記のとおり）が好ましく、Ｒ21〜Ｒ74で表されるホ
スホニル基としては、−(O＝)P＜(OR5)(OR6)（Ｒ5，Ｒ6
は前記のとおり）が好ましく、Ｒ21〜Ｒ74，Ｒ81，
Ｒ82，Ｒ83及びＹで表されるカルバモイル基としては、
−C(＝O)−N＜(R9)(R10)（Ｒ9，Ｒ10は前記のとおり）
が好ましく、Ｒ21〜Ｒ74及びＹで表されるスルファモイ
ル基としては、−SO2N＜(R11)(R12)（Ｒ11，Ｒ12は前記
のとおり）が好ましい。
【００３３】一般式〔I〕、〔VIII〕において、Ｒ1とＲ
2、Ｒ81とＲ82、Ｒ82とＲ83、Ｒ81とＹ、Ｒ82とＹ及び
Ｒ83とＹとは互いに縮合して環を形成することはない。
【００３４】Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10及びＲ11
とＲ12とが互いに縮合して環を形成してもよい。
【００３５】一般式〔II〕において、Ｒ21，Ｒ22及びＲ
23（ｍが２以上の時はそれぞれ独立の置換基としてみな
す）のうち、任意の２つの置換基同士が互いに縮合し、
環を形成してもよい。
【００３６】一般式〔III〕において、Ｒ31，Ｒ32，Ｒ
33及びＲ34（ｎが２以上の時は、複数のＲ33及び複数の
Ｒ34はそれぞれ独立の置換基としてみなす）のうち、任
意の２つの置換基同士が互いに縮合し、環を形成しても
よい。
【００３７】一般式〔IV〕において、Ｒ41，Ｒ42，
Ｒ43，Ｒ44，Ｒ45及びＲ46のうち任意の２つの置換基同
士が互いに縮合して環を形成してもよい。
【００３８】一般式〔VI〕及び〔VII〕において、Ｒ61
とＲ62及び／又はＲ62とＲ63及び／又はＲ63とＲ64の置
換基どおしが互いに縮合し、環を形成してもよい。
【００３９】Ｌで表されるアルキレン基としては、直鎖
状のものでも分岐状のものでも良く、例えば、エチレン
基、1-メチルエチル基、プロピレン基等が挙げられる。
【００４０】Ｌで表されるアリーレン基としては、例え
ばp-フェニレン基、o-フェニレン、1,4-ナフチレン基等
が挙げられる。尚、Ｌで表されるアルキレン基、アリー
レン基は他の置換基で置換されていても良く、該置換基
としては、前記Ｒ1〜Ｒ3における置換基と同義である。
【００４１】本発明の多価アルコールは好ましくは炭素
数の総和が６（但し、一般式〔VI〕、〔VII〕において
は10）以上のものである。
【００４２】本発明の多価アルコールは分子量5000以下
のものが好ましく、常温で液状のものが好ましい。
【００４３】本発明の多価アルコールは好ましくは水酸
基価が50以上のものである。
【００４４】本発明の多価アルコールは好ましくはlog
Ｐ値が３以上のものである。
【００４５】以下に本発明の多価アルコールの代表的具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００４６】
【化１０】
【００４７】
【化１１】
【００４８】
【化１２】
【００４９】
【化１３】
【００５０】
【化１４】
【００５１】
【化１５】
【００５２】
【化１６】
【００５３】
【化１７】
【００５４】
【化１８】
【００５５】
【化１９】
【００５６】
【化２０】
【００５７】
【化２１】
【００５８】
【化２２】
【００５９】
【化２３】
【００６０】
【化２４】
【００６１】
【化２５】
【００６２】
【化２６】
【００６３】
【化２７】
【００６４】
【化２８】
【００６５】
【化２９】
【００６６】
【化３０】
【００６７】
【化３１】
【００６８】
【化３２】
【００６９】
【化３３】
【００７０】
【化３４】
【００７１】
【化３５】
【００７２】
【化３６】
【００７３】次に本発明の紫外線吸収剤について説明す
る。
【００７４】本発明に使用される紫外線吸収剤は常温で
液状であれば何でも良い。この場合常温で液状とは35℃
以下で液状であることが好ましく、さらに好ましくは15
℃以下で液状の物が好ましい。
【００７５】本発明に使用される紫外線吸収剤はベンゾ
トリアゾール系、チアゾリドン系、アクリロニトリル
系、ベンゾフェノン系、アミノブタジエン系の紫外線吸
収剤が挙げられる。中でも本発明に使用される紫外線吸
収剤としてはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好
ましい。
【００７６】本発明の常温において液状の紫外線吸収剤
は常温において固体の紫外線吸収剤と併用しても良い。
【００７７】以下に本発明の紫外線吸収剤を示すが本発
明の紫外線吸収剤はこれらに限定されるものではない。
【００７８】
【化３７】
【００７９】次に一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される化合物
（以後、一般式〔Ｍ−I〕で表されるカプラーともい
う。）について説明する。
【００８０】
【化３８】
【００８１】一般式〔Ｍ−Ｉ〕において、Ｒの表す置換
基としては特に制限はないが、代表的には、アルキル、
アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアル
キル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及
びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニ
ル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。
【００８２】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【００８３】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。
【００８４】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。
【００８５】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。
【００８６】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
【００８７】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。
【００８８】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。
【００８９】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリール基、アリールスルファモイル基
等；アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキ
シ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリール
カルバモイルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキル
ウレイド基、アリールウレイド基等；スルファモイルア
ミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリ
ールスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜
７員のものが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエ
ニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾール基等；
複素環基オキシ基としては５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2
-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基等；複
素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ
基、2,4-ジフェノキル-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基
等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド
基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデシルコハク酸
イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピ
ロ化合物残基としてはスピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等；
有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプ
タン-1-イル、トリシクロ[3.1.13.17]デカン-1-イル、
7,7-ジメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙
げられる。
【００９０】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子(塩素
原子、臭素原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、
【００９１】
【化３９】
【００９２】（Ｒ1′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前
記Ｚと同義であり、Ｒ2′及びＲ3′は水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙
げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子で
ある。
【００９３】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。
【００９４】一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII〕に
より表される。
【００９５】
【化４０】
【００９６】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII〕にお
いてＲ1〜Ｒ8及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。
【００９７】前記一般式〔Ｍ−II〕〜〔Ｍ−VII〕で表
されるカプラーの中でも前記一般式〔Ｍ−II〕および
〔Ｍ−III〕で表されるカプラーが好ましい。さらに特
に好ましくは下記一般式〔Ｍ−VIII〕および〔Ｍ−IX〕
で表されるものである。
【００９８】
【化４１】
【００９９】上記一般式〔Ｍ−VIII〕において、Ｒ9及
びＲ10はアルキル基を表す。Ｘは前記一般式〔Ｍ−I〕
におけるＸと同義である。Ｒ9及びＲ10の表すアルキル
基としては、炭素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよく、さらに置換基を有していても良い。Ｒ9
及びＲ10の表すアルキル基に置換する置換基としては、
前記一般式〔Ｍ−I〕においてＲの表す置換基が挙げら
れる。また、Ｒ9は２級もしくは３級アルキル基である
ことが好ましい。
【０１００】
【化４２】
【０１０１】上記一般式〔Ｍ−IX〕において、Ｒ11およ
びＸは、それぞれ前記一般式〔Ｍ−I〕におけるＲおよ
びＸと同義である。Ｒ12は水素原子もしくは置換基を表
す。Ｒ13およびＲ14は置換基を表す。ｎは０から３の整
数を表す。Ｒ12，Ｒ13およびＲ14の表す置換基として
は、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕においてＲの表す置換基が挙
げられ、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルホニル
基、イミド基またはハロゲン原子である。
【０１０２】以下に前記一般式〔Ｍ−I〕で表されるカ
プラーの具体例を示す。
【０１０３】
【化４３】
【０１０４】
【化４４】
【０１０５】
【化４５】
【０１０６】
【化４６】
【０１０７】以上の具体例の他に、本発明のカプラーと
しては、特開昭63-253946号公報の５頁〜９頁に記載の
例示化合物１〜64で示される化合物や特開平2-100048号
公報の５頁〜６頁に記載の例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−29で
示される化合物、特開昭62-215272号公報の106頁〜114
頁に記載の例示化合物Ｍ−16〜Ｍ−34，Ｍ−37〜Ｍ−3
9，Ｍ−41〜Ｍ−47で示される化合物、特開平2-96133号
公報の12頁〜14頁に記載のＭ−１〜Ｍ−15で示される化
合物、特開昭61-292143号公報の６頁に記載の１〜７で
示される化合物、特開平3-125143号公報の第19〜32頁に
記載の例示化合物１〜11，15〜16，18〜28，30〜41で示
される化合物、特開平4-128744号公報の第３〜５頁に記
載の例示化合物１〜24で示される化合物、特開平4-2422
49号公報の第５頁〜７頁に記載の例示化合物１〜22で示
される化合物等を挙げることができる。
【０１０８】これらのカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当り１×10-3モル〜２モル、好ましくは１×10-2モ
ル〜７×10-1モルの範囲で用いることができる。
【０１０９】本発明において高沸点有機溶媒とは沸点15
0℃以上の有機溶媒であり、カプラーと十分相溶すれば
常温で固体のものでもよい。本発明における高沸点有機
溶媒は100℃における蒸気圧ガ0.5mmHg以下であるものが
好ましく、また水に対する溶解度が25℃で１％以下であ
るものが好ましい。
【０１１０】本発明において前記一般式〔Ｉ〕で示され
るカプラー（マゼンタカプラー）が含有されるハロゲン
化銀乳剤層に添加される高沸点有機溶媒は一般式〔Ｉ〕
で示されるカプラー（マゼンタカプラー）にたいして重
量比で2.5以上であり、好ましくは2.5以上10以下、さら
に好ましくは3.0以上6.0以下である。
【０１１１】本発明に用いられる高沸点有機溶媒として
は下記一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−４〕で表されるものが
好ましい。
【０１１２】
【化４７】
【０１１３】式中、ＲH1、ＲH2及びＲH3はそれぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。下記一般
式〔Ｈ−４〕において、ＲH1とＲH2は互いに結合して環
を形成してもよい。
【０１１４】以下に本発明に用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【０１１５】
【化４８】
【０１１６】
【化４９】
【０１１７】
【化５０】
【０１１８】さらに上記化合物以外にも、本発明に用い
られる高沸点有機溶媒として、特開平1-196048号８〜９
頁に記載の例示化合物II−１〜II−29、14〜15頁に記載
の例示化合物Ｈ−１〜Ｈ−22、特開平1-209446号３〜７
頁に記載の例示化合物Ｓ−１〜Ｓ−69、特開昭63-25394
3号10〜12頁に記載の例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−95、特開
平4-147136号６〜９頁に記載の例示化合物Ｓ−１〜Ｓ−
74等を挙げることができる。
【０１１９】これらの高沸点有機溶媒を用い、必要に応
じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して色素形
成カプラー等の疎水性化合物を溶解し、ゼラチン水溶液
等の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌機、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。
【０１２０】また、ハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記多価アルコールと、前記色素形成カプラーの重
量比（多価アルコール／色素形成カプラー）が0.5以上
であり、かつ５以下である事が好ましい。
【０１２１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を95〜99.95モ
ル％含有することが好ましく、実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀が好ましい。塩化銀の含有量は97〜99.9モル
％がより好ましい。さらに短い時間での現像や発色現像
液の補充量を低下させるためには、99.5〜99.9モル％で
あることがより好ましい。
【０１２２】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好ま
しい一つの例は、(100)面を結晶表面として有する立方
体である。また、米国特許4183756号、同4225666号、特
開昭55-26589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル
・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（J.Photogr.
Sci.）21、39（1973）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
【０１２３】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いてもよいし、
種々の形状の粒子が混合されたものでもよい。
【０１２４】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感
度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.
1〜1.2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲であ
る。なお、上記粒径は当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することが出来る。代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法」（A.
S.T.M.シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピ
ー、94〜122頁、1955）または、「写真プロセスの理論
第３版」（ミース及びジェームス共著、第２章、マク
ミラン社刊、1966）に記載されている方法を挙げること
ができる。
【０１２５】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【０１２６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径の分布は、多分散であっても良いし、単分
散であってもよい。好ましくは変動係数が0.22以下、更
に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
る。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であ
り、次式によって定義される。
【０１２７】変動係数＝S/R （ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
【０１２８】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【０１２９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
【０１３０】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
【０１３１】また、特開昭57-92523号、同57-92524号等
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2921164号等に記載された水溶性銀塩及び
水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添
加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外に
反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することにより
ハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成
を行なう装置などを用いてもよい。
【０１３２】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【０１３３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を還元増感
するには、公知の方法を用いることが出来る。例えば、
種々の還元剤を添加する方法を用いることもできるし、
銀イオン濃度が高い条件で熟成する方法や、高ｐＨの条
件で熟成する方法を用いることが出来る。
【０１３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の還元増感
に用いる還元剤としては、塩化第一スズ等の第一スズ
塩、トリ-t-ブチルアミンボラン等のボラン類、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、アスコルビ
ン酸等のレダクトン類、二酸化チオ尿素等を上げること
ができる。このうち、好ましく用いることができる化合
物として、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸及びその誘
導体、亜硫酸塩を挙げることができる。熟成時の銀イオ
ン濃度やpＨを制御することにより還元増感を行う場合
と比べ、上記のような還元剤を用いる方法は再現性に優
れており好ましい。
【０１３５】これらの還元剤は、水、アルコール等の溶
媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加して熟成を行う
か、あるいはハロゲン化銀粒子の形成時に添加して粒子
形成と同時に還元増感を行ってもよい。
【０１３６】これらの還元剤を添加する量は、ハロゲン
化銀乳剤のpＨ、銀イオン濃度などに応じて調整する必
要があるが、一般には、ハロゲン化銀乳剤１モル当り10
-7〜10-2モルが好ましい。
【０１３７】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム、ブロモサクシンイ
ミド、p-キノン、過塩素酸カリウム、過酸化水素水等を
挙げることが出来る。
【０１３８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は還元増感
されるとともに、金化合物を用いる増感法、カルコゲン
増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来
る。
【０１３９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p-トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン等が挙げられる。
【０１４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金酸、チオ硫酸金等
の他各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオ
シアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリア
ゾール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、
ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成
条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀
１モル当たり１×10-4モル〜１×10-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×10-5モル〜１×10-8モル
である。
【０１４１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる化合物の例として、特開平2-146036号７頁下欄
に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げるこ
とができ、その具体的な化合物としては、同公報の８ペ
ージに記載の（IIa−１）〜（IIa−８）、（IIb−１）
〜（IIb−７）の化合物及び、1-（3-メトキシフェニ
ル）-5-メルカプトテトラゾール等を挙げることができ
る。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化
銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の
終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これ
らの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲ
ン化銀１モル当り１×10-5モル〜５×10-4モル程度の量
で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合
には、ハロゲン化銀１モル当り１×10-6モル〜１×10-2
モル程度の量が好ましく、１×10-5モル〜５×10-3モル
がより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り
１×10-6モル〜１×10-1モル程度の量が好ましく、１×
１0-5モル〜１×10-2モルがより好ましい。またハロゲ
ン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中
の量が、１×10-9モル〜１×10-3モル程度の量が好まし
い。
【０１４２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。
【０１４３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特願平２−
５１１２４号明細書１０８〜109ページに記載のＢＳ−
１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いること
ができる。緑感光性増感色素としては、同明細書の110
ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤
感光性増感色素としては同明細書111〜112ページに記載
のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。本発明に係るハ
ロゲン化銀写真感光材料を半導体レーザーを用いたプリ
ンターにより露光する場合には、赤外に感光性を有する
増感色素を用いる必要があり、赤外感光性増感色素とし
ては、特願平3-73619号明細書12〜14ページに記載のＩ
ＲＳ−１〜11の色素が好ましく用いられる。また、同明
細書14〜15ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−
９をこれらの色素に組み合わせて用いるのが好ましい。
【０１４４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特願平2-51124号明細書117〜118ページに記載のＡＩ−
１〜11の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料とし
ては、特開平1-280750号の２ページ左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好
ましい化合物の具体例として、同明細書３ページ左下欄
〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（4
5）を挙げることができる。
【０１４５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有する
イエローカプラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波
長を有するマゼンタカプラー、波長域600〜750nmに分光
吸収極大波長を有するシアンカプラーとして知られてい
るものが代表的である。
【０１４６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特願平2-234208号明細書８ページに記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同明細書９〜11ページにYC-1〜YC-9
として記載されているものを挙げることができる。中で
も同明細書11ページに記載されているYC-8、YC-9は好ま
しい色調の黄色を再現でき好ましい。
【０１４７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特願平2-234208号明細書17ページに記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同明細書18〜21ページにCC-1
〜CC-9として記載されているものを挙げることができ
る。
【０１４８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中にベタイン系の界面活性剤あるい
は、それ以外の界面活性剤を用いて乳化分散する。分散
手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いる
ことができる。分散後、または、分散と同時に低沸点有
機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
【０１４９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特願平2-234208号明細書33ページに記載の化合物
（d-11）、同明細書35ページに記載の化合物（A'-1）等
の化合物を用いることができる。また、これ以外にも米
国特許4774187号に記載の蛍光色素放出化合物を用いる
ことも出来る。
【０１５０】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることが出来れば、特に制限はないが、好ましく
は、ハロゲン化銀１モル当り１×10-3〜５モル、更に好
ましくは、１×10-2〜１モルの範囲で用いられる。
【０１５１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
【０１５２】また、バインダーとして使用するゼラチン
の総量は10.0ｇ／m2以下であることが好ましく、更に、
7.0ｇ／m2以下であることが本発明の効果をより具現化
出来るので好ましい。下限については特に制限はないが
一般的に物性もしくは写真性能の面から３ｇ／m2以上で
あることが好ましい。
【０１５３】本発明に係る反射支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチレン被
覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持
体などを用いることができる。
【０１５４】中でも白色顔料を含有するポリオレフィン
樹脂層を表面に有する支持体が好ましい。
【０１５５】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用い
ることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられ
る。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸
塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微
粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好まし
くは硫酸バリウム、酸化チタンである。
【０１５６】本発明に係る反射支持体の表面の耐水性樹
脂層中に含有される白色顔料の量は、耐水性樹脂層中で
の含有量として10重量％以上であることが好ましく、さ
らには13重量％以上の含有量であることが好ましく、15
重量％以上であることがより好ましい。本発明に係る紙
支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平
2-28640号公報に記載の方法で測定することができる。
この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公
報に記載の変動係数として0.20以下であることが好まし
く、0.15以下であることがより好ましく、0.10以下であ
ることがさらに好ましい。
【０１５７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。
【０１５８】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
【０１５９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理に於て発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れているアミノフェノール及びp-フェニレンジアミン系
化合物が用いられる。特に、芳香族第一級アミン系発色
現像主薬が好ましく用いられる。
【０１６０】芳香族一級アミン現像主薬としては、 (1)N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (2)N-メチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (3)2-アミノ-5-（N-エチル-N-ドデシルアミノ）トルエ
ン (4)N-エチル-N-（β-メタンスルホンアミドエチル）-3-
メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 (5)N-エチル-N-（βーヒドロキシエチル）-3-メチル-4-
アミノアニリン硫酸塩 (6)4-アミノー3ーメチル-N,N,-ジエチルアニリン (7)4-アミノ-N-（β-メトキシエチル）-N-エチル-3-メ
チルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩 (8)4-アミノ-N-エチル-N-（γ-ヒドロキシプロピル）-3
-メチルアニリン・p-トルエンスルホン酸塩 これらの発色現像主薬は、現像液１リットル当り１×10
-3〜２×10-1モルの範囲で使用することが好ましく、５
×10-3〜２×10-1モルの範囲で使用することがより好ま
しい。
【０１６１】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【０１６２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用
の発色現像液に用いられるアルカリ剤としては、炭酸カ
リウム、ホウ酸カリウム、リン酸三ナトリウムなどが用
いられ、おもにpＨ調整等の目的に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等が用いられる。発色現像液のpＨは、
９〜12であることが一般的であり、9.5〜11の間が好ま
しく用いられる。
【０１６３】現像抑制の目的には、ハロゲン化物塩イオ
ンが用いられることが多いが、本発明に係る画像形成方
法においては、ごく短時間に現像を終了する必要がある
ため主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩化
ナトリウム、等が用いられる。塩化物イオンの量は、お
およそ発色現像液１リットル当り3.0×10-2モル以上、
好ましくは、4.0×10-2〜5.0×10-1モルである。臭化物
イオンは、本発明の効果を損なわない範囲において用い
ることが出来るが、現像を抑制する効果が大きく、おお
よそ発色現像液１リットル当り1.0×10-3モル以下、好
ましくは、5.0×10-4以下であることが望ましい。
【０１６４】保恒剤としては、ヒドロキシルアミン誘導
体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類、
ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖類、モノ
アミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウ
ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
ム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等が特に有効
な有機保恒剤である。特に、ジエチルヒドロキシアミン
のようなジアルキル置換のヒドロキシルアミン類、トリ
エタノールアミンのようなアルカノールアミン類が好ま
しく用いられる。
【０１６５】本発明に係る発色現像液に用いられるキレ
ート剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
の化合物が用いられる。特に、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1ー
ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸が好ましく用
いられる。
【０１６６】発色現像温度は通常15℃以上であり一般的
には20〜50℃の範囲である。また、迅速処理の為には30
℃以上で行うことが好ましい。
【０１６７】発色現像処理時間は一般的には10秒から４
分であるが、本発明では５秒〜45秒の範囲で行われるの
が好ましく、更に迅速化が要求される場合には５秒〜25
秒の範囲で行われるのが好ましく、更に好ましくは５〜
15秒の範囲で行われる事が好ましい。
【０１６８】また、発色現像液を連続的に補充しながら
ランニング処理をしていく際の発色現像液の補充量は、
最近の現像液廃液による環境汚染を考えるとランニング
時に実質的にオーバーフローがなくなることが好まし
く、具体的には現像液の補充量は感光材料１m2当たり20
〜60mlが好ましい。
【０１６９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像処理後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白
処理は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後
は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代
替として、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置
としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をは
さんで搬送するローラートランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、特に処理槽をスリット状に
形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光
材料を搬送する方式でもよい。
【０１７０】
【実施例】以下に本発明の実施例を述べるが、本発明の
実施の態様は、これらに限定されない。
【０１７１】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の調製》中性法、同時混合法により
下記に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調製した。
【０１７２】
【表１】
【０１７３】それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終
了後に乳剤安定化剤としてSTB−１をハロゲン化銀１モ
ル当り２×10-4モル添加した。
【０１７４】《カラー感光材料の作製》紙支持体の片面
にポリエチレンを、別の面の第１層側に酸化チタンを含
有するポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に
示す構成の各層を塗設し、多層カラー感光材料101（比
較試料）を作製した。
【０１７５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7ｇ、ステイン防止剤
（HQ−１）0.67ｇ、色素画像安定化剤（ST−１）10.0
ｇ、（ST−２）6.7ｇ及び高沸点溶媒（DNP）6.7ｇに酢
酸エチル60mlを加え溶解し、この溶液を、10％アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム（SU−１）10mlを含有
する10％ゼラチン水溶液200mlにホモジナイザーを用い
て乳化分散させて、イエローカプラー分散液を作製し
た。この分散液に青感性塩臭化銀乳剤（Em−１を銀に換
算して10ｇ）および塗布用ゼラチン溶液と混合して第１
層塗布液を調製した。
【０１７６】第２〜７層塗布液も上記第１層塗布液と同
様に調製した。
【０１７７】又、硬膜剤として第２層および第４層に
（Ｈ−１）を第７層に（Ｈ−２）を添加した。
【０１７８】塗布助剤としては、SU−１およびSU−２
（界面活性剤）を添加し、表面張力を調整した。
【０１７９】
【表２】
【０１８０】
【表３】
【０１８１】以下に、表２，３で使用した化合物の構造
（式）を示す。
【０１８２】
【化５１】
【０１８３】
【化５２】
【０１８４】
【化５３】
【０１８５】
【化５４】
【０１８６】以上のようにして試料101を作成した。
【０１８７】次いで、試料101の第３層のマゼンタカプ
ラー及びDOP（ヂオクチルフタレート：高沸点溶媒）を
表４に記載のマゼンタカプラー及びHBSにそれぞれ代
え、第４，６層のHUV−１を表４に記載の紫外線吸収剤
に代えた（使用量はいずれも変更せず）以外は試料101
と同様にして、試料102〜135を作成した。
【０１８８】得られた試料を感光計ＫＳ−７（コニカ株
式会社製）を使用して緑色光を用いてウエッジ露光した
ものと、曝写したものを、下記に示す処理工程に従って
発色現像液のタンク容量の３倍量の発色現像補充液を補
充するまでランニング処理を行った後、下記の評価を行
った。
【０１８９】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 120ml 漂白定着 35.0±0.3℃ 45秒 51ml 安 定 30 〜 34℃ 90秒 250ml （３槽カスケード） 乾 燥 60 〜 80℃ 30秒 処理液の組成を下記に示す。補充量は感光材料１m2当り
の量である。安定処理は安定タンク３→１への向流方式
で補充した。
【０１９０】 発色現像液（処理工程Ａ） タンク液 純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 塩化カリウム 2ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル -4-アミノアニリン硫酸塩 5.4ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨを10.10に調整する。
【０１９１】 補充液 純水 800ml トリエタノールアミン 18ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 9ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル -4-アミノアニリン硫酸塩 8.2ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは硫酸でpＨを10.60に調整する。
【０１９２】 漂白定着タンク液および補充液 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 53ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％）溶液 123ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％）溶液 51ｇ アンモニア水または氷酢酸でpＨ5.4に調整すると共に、水を加えて全量を１ｌと する。
【０１９３】 安定タンク液および補充液 オルトフェニルフェノール 0.1ｇ ユビッテクス（チバガイギー社製） 1.0ｇ 硫酸亜鉛-７-水和物 0.1ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） 5.0ml １-ヒドロキシエチリデン-１，１-ジホスホン酸 3.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.5ｇ アンモニア水または氷酢酸でpＨ7.8に調整すると共に、水を加えて全量を１ｌと する。
【０１９４】《評価方法》光に対する堅牢性の評価は上
記各処理済み試料を日光下（暴露台）に10週間保存し、
濃度0.8におけるグリーン反射濃度色素画像の残存率お
よび未露光部のブルー反射濃度の処理直後に対する増大
分（Ｄb：光Ｙステイン）の評価で行った。また、発色
性の評価は曝写試料を発色現像処理した物のグリーン反
射濃度を測定する事により行った。
【０１９５】発汗性の評価は上記処理済み試料を85℃、
60％RH中に５週間保存した物を目視で行った。
【０１９６】◎：発汗の発生無し ○：発汗の発生が極わずかにみられるが商品的に問題無
し △：発汗の発生がみられ、商品的に問題を起こす可能性
あり ×：発汗の発生が大きくみられ、商品として問題あり。 また、画像の鮮明性の評価はシーンの異なった以下に示
した５種の試料を作製し、20人の人間の目視にて判断し
評価とした。
【０１９７】人物（昼） 人物（蛍光灯） 人物
（フラッシュ撮影） 景色（昼） 夜景 ◎：80％以上の試料が鮮明と判断される ○：60％以上の試料が鮮明と判断される △：40％以上の試料が鮮明と判断される ×：20％以上の試料が鮮明と判断される
【０１９８】
【表４】
【０１９９】＊：トリクレジルホスフェート **：Ｃ１２Ｈ２５ＯＨ 表４を見てもあきらかなように、本発明の液状の紫外線
吸収剤と本発明の多価アルコールを併用した場合、光照
射後の色素の残存率、発色性、ステインの発生（Ｄ
ｂ）、発汗の発生ともに改良がみられた。さらに、驚く
べきことに本発明の多価アルコールと本発明の液状の紫
外線防止剤を使用したとき色素画像の鮮明性が、明らか
に有意に改良されることが分かった。
【０２００】それに対し、本発明の多価アルコールの化
合物の代わりに、一般的によく使用されているDOPやTCP
を使用した場合、光照射後の色素画像の残存率と発色性
と画像の鮮明性に明かな劣化がみられ、発汗についても
若干ながら劣化が見られた。また、１価のアルコールで
ある比較HBS−１を使用した場合、むしろ、本発明の効
果がDOPやTCPに比べても劣化するという結果が得られ
た。
【０２０１】また、本発明の効果は発色現像から乾燥ま
での総時間が４分以内の時顕著に観測された。
【０２０２】実施例２ 実施例１と同様にして、即ち、第３層に表５，６に示す
ＨＢＳとマゼンタカプラーをそれぞれ１ミリモル／m2添
加し、紫外線吸収剤を第４層に２ミリモル／m2と第６層
に１ミリモル／m2添加した試料201〜252を作製した。
【０２０３】ただし、HBSについては表５，６に記載の
ように、HBS−ＩとHBS−IIを0.5ミリモル／m2ずつ添加
して合計で１ミリモル／m2添加したことになるようにし
た。
【０２０４】
【表５】
【０２０５】
【表６】
【０２０６】表５，６を見てもあきらかなように、本発
明の液状の紫外線吸収剤と本発明の多価アルコールを併
用し、かつHBS−IIにとして表５，６に示したごとく、D
OPやTCPをさらにHBSとして併用した場合でも、光照射後
の色素の残存率、発色性、ステインの発生（Ｄb）、発
汗の発生ともに改良がみられた。さらに、驚くべきこと
に本発明の多価アルコールと本発明の液状の紫外線防止
剤を使用したとき色素画像の鮮明性についても、明らか
に有意に改良されることが分かった。
【０２０７】また、本発明の効果は発色現像から乾燥ま
での総時間が４分以内の時、顕著に観測された。
【０２０８】実施例３ 実施例１と同様にして、即ち、第３層に表７に示すＨＢ
Ｓとマゼンタカプラーをそれぞれ１ミリモル／m2添加
し、紫外線吸収剤を第４層に２ミリモル／m2と第６層に
１ミリモル／m2添加した試料301〜327を作製した。
【０２０９】
【表７】
【０２１０】表７を見てもあきらかなように、本発明の
液状の紫外線吸収剤と本発明の多価アルコールを併用し
た場合、光照射後の色素の残存率、発色性、ステインの
発生（Ｄb）、発汗の発生ともに改良がみられた。ま
た、この効果は液状の紫外線吸収剤であればすべての紫
外線吸収剤に適用されることが分かった。また、本発明
の多価アルコールと本発明の液状の紫外線防止剤ならば
すべてが、色素画像の鮮明性を明らかに有意に改良する
効果があることが分かった。
【０２１１】また、本発明の効果は発色現像から乾燥ま
での総時間が４分以内の時顕著に観測された。
【０２１２】実施例４ 実施例１と同様にして、第３層に表８に示すマゼンタカ
プラーを１ミリモル／m2と表８に示すＨＢＳを表８に示
した量とを添加し、紫外線吸収剤を第４層に２ミリモル
／m2と第６層に１ミリモル／m2添加した試料401〜440を
作製した。
【０２１３】
【表８】
【０２１４】＊，重量％：マゼンタカプラーに対するＨ
ＢＳの重量％ ：(ＨＢＳの重量／マゼンタカプラーの重量)×100 表８を見ても明らかなように本発明の多価アルコールを
重量比でカプラーに対して50％未満しか存在させなかっ
た場合、本発明の効果は得られなかった。それに対し
て、50％以上存在させた場合、明らかに本発明の効果が
顕著に現れることが分かった。
【０２１５】
【発明の効果】本発明により、第１には、光に対しての
退色の少ない色素画像を形成するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することができた。第２には、保存時の発汗
現象を抑えたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
ができた。第３には、画像の鮮明度が優れたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することができた。第４には、形
成される色素の副吸収がなく、色再現性が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。第５
には、迅速でかつ写真性能の劣化のないハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することができた。第６に
は、発色性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
    銀感光層と少なくとも１層の非感光層を有するハロゲン
    化銀写真感光材料において、非感光層の少なくとも１層
    に常温で液体の紫外線吸収剤を少なくとも１種含有し、
    かつハロゲン化銀感光層の少なくとも１層に多価アルコ
    ールの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
    ゲン化銀写真感光材料。
  2. 【請求項２】 前記紫外線吸収剤の融点が35℃以下であ
    ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感
    光材料。
  3. 【請求項３】 前記多価アルコールが下記一般式〔Ｉ〕
    で表される事を特徴とする請求項１又は２記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
    キル基又はシクロアルケニル基を表し、Ｒ2はアルキル
    基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
    ル基、−C(＝O)−R3、−SO2−R4、−(O＝)P＜(OR5)(O
    R6)、−(O＝)P＜(R7)(R8)、−C(＝O)−N＜(R9)(R10)又
    は−SO2N＜(R11)(R12)を表す。ここで、Ｒ3〜Ｒ9及びＲ
    11は、それぞれアルキル基、アルケニル基、シクロアル
    キル基、シクロアルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ
    10及びＲ12は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
    クロアルキル基、シクロアルケニル基又はアリール基を
    表す。ただし、Ｒ1の表すアルキル基、アルケニル基、
    シクロアルキル基、シクロアルケニル基及び／又はＲ2
    の表すアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
    シクロアルケニル基及び／又はＲ3〜Ｒ12の表すアルキ
    ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
    ニル基の炭素原子上の少なくとも１ケ所が水酸基で置換
    され、かつ、分子内のアルコール性水酸基の総和が２以
    上である。さらにＲ1とＲ2とは互いに縮合して環を形成
    することはない。〕
  4. 【請求項４】 画像形成用カプラーを含む親油性微粒子
    中に一般式〔Ｉ〕で表される多価アルコールの少なくと
    も１種をカプラーに対して重量比で50％以上存在させる
    ことを特徴とする請求項１、２又は３記載のハロゲン化
    銀写真感光材料。
  5. 【請求項５】 前記多価アルコールが下記一般式〔II〕
    〜〔Ｖ〕で表される事を特徴とする請求項１又は２記載
    のハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ21，Ｒ22及びＲ23はそれぞれ水素原子、アル
    キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアル
    ケニル基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カ
    ルバモイル基又はスルファモイル基を表し、ｍは１から
    20の整数を表す。ｍが２以上の時、複数のＲ23は同一で
    も異なっていてもよい。ただし、ｍが１を表す時は
    Ｒ21，Ｒ22及びＲ23のうち任意の２つが水素原子であ
    り、ｍが２以上の場合は、Ｒ21，Ｒ22及び複数のＲ23の
    うち少なくとも２つが水素原子であって、かつ全てが水
    素原子であることはない。〕 【化３】 〔式中、Ｒ31〜Ｒ34はそれぞれ水素原子、アルキル基、
    アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
    基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カルバモ
    イル基又はスルファモイル基を表し、ｎは１から20の整
    数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ33，Ｒ34はそれぞ
    れ同一でも異なっていてもよい。ただしｎが１を表す時
    は、Ｒ31，Ｒ32，Ｒ33及びＲ34のうち少なくとも２つが
    水素原子であり、かつ全てが水素原子であることはな
    く、ｎが２以上の場合は、Ｒ31，Ｒ32，複数のＲ33及び
    複数のＲ34のうち少なくとも２つが水素原子であり、か
    つ全てが水素原子であることはない。〕 【化４】 〔式中、Ｒ41〜Ｒ46はそれぞれ水素原子、アルキル基、
    アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
    基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カルバモ
    イル基又はスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ41〜Ｒ
    46のうち少なくとも２つは水素原子であり、かつ、全て
    が水素原子であることはない。〕 【化５】 〔式中、Ｒ51は２つ以上の水酸基を含有する置換アルキ
    ル基又は置換アルケニル基を表し、Ｒ52はアルキル基、
    アルケニル基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル
    基を表し、Ｒ51とＲ52は互いに縮合してラクトン環を形
    成してもよい。〕
  6. 【請求項６】 画像形成用カプラーを含む親油性微粒子
    中に前記一般式〔II〕〜〔Ｖ〕で表される多価アルコー
    ルの少なくとも１種をカプラーに対して重量比で50％以
    上存在させることを特徴とする請求項１、２又は５記載
    のハロゲン化銀写真感光材料。
  7. 【請求項７】 前記多価アルコールが下記一般式〔VI〕
    及び／または一般式〔VII〕で表される事を特徴とする
    請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化６】 【化７】 〔一般式〔VI〕及び一般式〔VII〕において、Ｒ61，Ｒ
    62，Ｒ63，Ｒ64，Ｒ71，Ｒ72，Ｒ73及びＲ74はそれぞれ
    水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
    基、シクロアルケニル基、アリール基、アシル基、スル
    ホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基又はスルファ
    モイル基を表す。ただし、Ｒ61，Ｒ62，Ｒ63，Ｒ64，Ｒ
    71，Ｒ72，Ｒ73及びＲ74のうち少なくとも２つは水素原
    子であり、かつ全てが水素原子であることはない。〕
  8. 【請求項８】 画像形成用カプラーを含む親油性微粒子
    中に前記一般式〔VI〕及び／または一般式〔VII〕で表
    される多価アルコールの少なくとも１種をカプラーに対
    して重量比で50％以上存在させることを特徴とする請求
    項１、２又は７記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  9. 【請求項９】 前記多価アルコールが下記一般式〔VII
    I〕で表されることを特徴とする請求項１又は２記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。 【化８】 〔式中、Ｒ81，Ｒ82及びＲ83は、それぞれ水素原子、ア
    ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロア
    ルケニル基、アリール基又はカルバモイル基を表し、Ｌ
    はアルキレン基又はアリーレン基を表し、Ｙは水素原
    子、カルバモイル基、スルファモイル基又はアシル基を
    表し、ｎは０又は１を表す。〕
  10. 【請求項１０】 画像形成用カプラーを含む親油性微粒
    子中に前記一般式〔VIII〕で表される多価アルコールの
    少なくとも１種をカプラーに対して重量比で50％以上存
    在させることを特徴とする請求項１、２又は９記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料。
  11. 【請求項１１】 前記多価アルコールを含有するハロゲ
    ン化銀感光層において、該ハロゲン化銀感光層が下記一
    般式〔Ｍ−I〕で表される化合物を含有することを特徴
    とする請求項１〜10のいずれかに記載のハロゲン化銀写
    真感光材料。 【化９】 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
    原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
    てもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
    の反応により離脱しうる基を表す。また、Ｒは水素原子
    または置換基を表す。〕
  12. 【請求項１２】 請求項１〜11記載のハロゲン化銀写真
    感光材料が発色現像工程から乾燥工程までの総処理時間
    が４分以内である処理にて処理されることを特徴とする
    ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜12記載中のハロゲン化銀写
    真感光材料において、多価アルコールが含有されるハロ
    ゲン化銀乳剤層と同層中に高沸点溶媒を含有することを
    特徴とする請求項１〜11記載のハロゲン化銀写真感光材
    料あるいは請求項12記載のハロゲン化銀写真感光材料の
    処理方法。
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