JPH0532879A - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル樹
脂とポリアリレーンスルフィド樹脂からなる樹脂組成物
およびその製造方法を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（Ｂ）
ポリアリレーンスルフィド樹脂、および（Ｃ）特定の官
能性化合物を溶融混練し、次いで（Ｄ）特定の極性化合
物を混合してなることを特徴とする樹脂組成物およびそ
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物に関し、更に
詳しくは、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアリーレ
ンスルフィド樹脂を主要な構成樹脂成分とする耐衝撃性
に優れた熱可塑性の樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は優れた機
械的、電気的特性と高い耐熱性を備えた樹脂であるが、
成形加工性と耐溶剤性が劣るという欠点を有するため、
ポリフェニレンエーテル樹脂自身の利用についてはその
範囲が大きく制限されるという状況にある。

【０００３】一方、ポリフェニレンスルフィドに代表さ
れるポリアリーレンスルフィド樹脂は耐熱樹脂に区分さ
れる樹脂の１つであり、高い連続使用温度と高い剛性を
有することに加えて、溶融流動性が高いこと、難燃性で
あること、耐溶剤性が優れていること等の特長を備えて
おり、各種成形品やフィルムとして広く実用されてい
る。しかし、この樹脂には機械強度、とりわけ衝撃強
度、が低いという欠点があり、このことがポリアリーレ
ンスルフィド樹脂の更なる用途拡大の大きな障害となっ
ている。

【０００４】かかる状況下にあって、それぞれに優れた
特長を有するポリフェニレンエーテル樹脂とポリアリー
レンスルフィド樹脂とをブレンドして両者の長所を備え
た樹脂組成物をつくることは工業的に価値あることであ
り、既に提案がなされている（特公昭５６−３４０３２
号公報）。しかし、一般に、ポリフェニレンエーテル樹
脂とポリアリーレンスルフィド樹脂は互いに親和性が低
く、両者のブレンドによって機械的特性の優れた樹脂組
成物を得ることは難しいのが実情である。

【０００５】かかる不都合の改善を目指した組成物とし
て、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスル
フィド及びエポキシ樹脂からなる樹脂組成物（特公昭６
０−１１０６３号公報）、変性ポリフェニレンエーテル
樹脂とポリフェニレンスルフィドからなる樹脂組成物
（特開昭６４−３６６４５号公報）、変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンスルフィドおよび
結合剤からなる樹脂組成物（特開平１−２６６１６０号
公報）、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニ
レンスルフィドおよびポリイソシアネート化合物からな
る樹脂組成物（特開平２−４９０２３号公報）等が提案
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし従来提案されて
いるこれらの組成物は耐溶剤性、成形加工性等は改善さ
れているものの、耐衝撃性という点では満足なものでは
ない。

【０００７】本発明の目的は耐熱性と機械特性に特長を
有するポリフェニレンエーテル樹脂と耐溶剤性、剛性、
溶融流動性等に特長を有するポリアリーレンスルフィド
樹脂を主要な構成樹脂成分とする機械特性、とりわけ衝
撃強度、の優れた樹脂組成物並びにその製造方法を提供
することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を行なった結果、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂および２種
類以上の特定の有機化合物を特定の方法で溶融混練せし
めた場合に、驚くべきことに、他の方法で溶融混練せし
めた場合に比して分散状態が良好で、衝撃強度の格段に
優れた樹脂組成物が得られることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は（Ａ）ポリフェニレン
エーテル樹脂、（Ｂ）ポリアリーレンスルフィド樹脂、
および（Ｃ）非芳香族性の炭素ー炭素多重結合、オキシ
ラン基および誘導カルボキシル基からなる群から選ばれ
る結合または官能基を有する官能性化合物を同時に溶融
混練し、次いで（Ｄ）分子中に誘導カルボキシル基、誘
導水酸基、誘導アミノ基、誘導メルカプト基、誘導スル
ホン酸基、オキサゾリン基、シアナミド基、イソシアネ
ート基およびオキシラン基からなる群から選ばれる極性
基を２個以上有し、該極性基の少なくとも１個が前記官
能性化合物（Ｃ）が有する官能基の少なくとも１個とは
異なる基である極性化合物を混合してなることを特徴と
する樹脂組成物、並びに（Ａ）ポリフェニレンエーテル
樹脂、（Ｂ）ポリアリーレンスルフィド樹脂、および
（Ｃ）非芳香族性の炭素ー炭素多重結合、オキシラン基
および誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
または官能基を有する官能性化合物を同時に溶融混練
し、次いで（Ｄ）分子中に誘導カルボキシル基、誘導水
酸基、誘導アミノ基、誘導メルカプト基、誘導スルホン
酸基、オキサゾリン基、シアナミド基、イソシアネート
基およびオキシラン基からなる群から選ばれる極性基を
２個以上有し、該極性基の少なくとも１個が前記官能性
化合物（Ｃ）が有する官能基の少なくとも１個とは異な
る基である極性化合物を混合することを特徴とする樹脂
組成物の製造方法である。

【００１０】本発明におけるポリフェニレンエーテル樹
脂（Ａ）とは一般式化１

【００１１】

【化１】 で表わされる繰り返し単位からなる重合体のことであ
る。ここに、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、置換炭化水素基、炭化水素
オキシ基および置換炭化水素オキシ基からなる群から選
ばれる互いに同じかまたは異なる基を表わす．置換炭化
水素基および置換炭化水素オキシ基における置換基の例
としてはハロゲン原子、水酸基、アミノ基、ニトロ基、
シアノ基、カルボキシル基、アミド基、エーテル基、ス
ルフィド基、スルホン基等の熱的に安定な基が挙げられ
る。

【００１２】一般式化１で表わされるポリフェニレンエ
ーテル樹脂の具体例としてポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル
−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロ
ペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−
６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジ
ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）およびこ
れらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各
種共重合体を挙げることができる。共重合体の中には
２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−
テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６
−ジメチルフェノールとの共重合体等も含む。

【００１３】なお、本発明において言うポリフェニレン
エーテル樹脂には上記ポリフェニレンエーテル樹脂をス
チレン、αーメチルスチレン等のスチレン系モノマーに
よりグラフト変性したもの等も含むものとする。

【００１４】これらポリフェニレンエーテル樹脂のうち
で好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）および２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体である。

【００１５】本発明に使用することができるポリフェニ
レンエーテル樹脂の分子量は、目的によってその好適な
範囲が異なるため一概にその範囲は定められないが、一
般に３０℃のクロロホルム中で測定した極限粘度で表わ
して０．１乃至０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２
乃至０．６ｄｌ／ｇである。

【００１６】かかるポリフェニレンエーテル樹脂の製造
法は公知であり、例えば、米国特許第３３０６８７４
号、同第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号各明
細書並びに特公昭５２−１７８８０号、特開昭５０−５
１１９７号および特開平１−３０４１１９号公報等に記
載されている。

【００１７】本発明におけるポリアリーレンスルフィド
樹脂（Ｂ）とは一般式化２で表わされる繰り返し単位か
らなる重合体のことである。

【００１８】

【化２】

【００１９】（式中のＡｒは２価の芳香族残基を表わ
す。）Ａｒの例としては化３〜化１２で表わされる２価
の芳香族残基およびこれらの核置換体等が挙げられる。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】また、これら２価の芳香族残基に加えて化
１３で表わされる三官能の基を少量含む重合体も本発明
のポリアリーレンスルフィド樹脂に含まれる。

【００３１】

【化１３】

【００３２】一般式化２で表わされるポリアリーレンス
ルフィド樹脂の具体例としてはポリフェニレンスルフィ
ド、ポリ（１，４−フェニレンカルボニル−１，４−フ
ェニレンスルフィド）、ポリ（１，４−フェニレンスル
ホニル−１，４−フェニレンスルフィド）、ポリ（ビフ
ェニレンスルフィド）等が挙げられる。これらのうちで
好ましいポリアリーレンスルフィドは化１４で表わされ
る繰り返し単位を５０モル％以上含むポリアリーレンス
ルフィドであり、より好ましいポリアリーレンスルフィ
ド樹脂はポリフェニレンスルフィドである。

【００３３】

【化１４】

【００３４】一般に、上記ポリアリーレンスルフィド樹
脂には直鎖型と架橋型の２つのタイプがあるが、本発明
においてはいずれも使用可能であり、直鎖型がより好ま
しく使用される。

【００３５】ポリアリーレンスルフィド樹脂の分子量に
ついては特に制限はないが、一般に３００℃における溶
融粘度で表わして１００乃至５００００ポイズ、好まし
くは２００乃至１００００ポイズのものが使用される。

【００３６】かかるポリアリーレンスルフィド樹脂の製
造法は公知であり、例えば、（ｉ）有機極性溶媒中でジ
ハロゲン化芳香族化合物と硫化アルカリとを反応させる
方法（米国特許第２５１３１８８号明細書、米国特許第
４０３８２６１号明細書、特公昭４４−２７６７１号公
報、特公昭４５−３３６８号公報、特開昭５５−４３１
３９号公報等参照）、 (ii) チオフェノール類のアルカ
リ触媒または銅塩等の存在下における縮合反応（米国特
許第３２７４１６５号明細書参照）、(iii) ルイス酸の
存在下に芳香族炭化水素と塩化イオウ類を反応させる方
法（特公昭４６−２７２５５号公報参照）等をその例と
して挙げることができる。

【００３７】本発明における官能性化合物（Ｃ）とは、
非芳香族性の炭素−炭素多重結合（炭素ー炭素二重結合
または三重結合）、オキシラン基および誘導カルボキシ
ル基からなる群から選ばれる結合または官能基を有する
有機化合物のことである。

【００３８】本発明における非芳香族性の炭素ー炭素二
重結合または三重結合のみを有する官能性化合物は下記
に示すオレフィン類、液状ジエンポリマーおよびキノン
類である。

【００３９】即ち、かかる官能性化合物の具体例として
は、ドデセン−１、オクタデセン−１等で例示されるオ
レフィン類；液状ポリブタジエンで例示される液状ジエ
ンポリマー；並びに１，２−および１，４−ベンゾキノ
ン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジフェニ
ルベンゾキノン、テトラメチルベンゾキノン、２−クロ
ロ−１，４−ベンゾキノン、クロラニル、２，２’−お
よび４，４’−ジフェノキノン、１，２−、１，４−お
よび２，６−ナフトキノン、９，１０−アントラキノン
等で例示されるキノン類を挙げることができる。

【００４０】また、本発明におけるオキシラン基のみを
有する官能性化合物の具体例としては、多価フェノー
ル、多価アルコールおよびアミン類からなる群から選ば
れる化合物とエピクロロヒドリンとを縮合させることに
よって製造されるエポキシ樹脂、上記液状ジエンポリマ
ーのエポキシ化物、酸化ポリオレフィンワックス、オク
タデシルグリシジルエーテル、１−ヘキサデセンオキシ
ド等で例示されるエポキシ化合物が挙げられる。

【００４１】本発明における誘導カルボキシル基のみを
有する官能性化合物の例としては下記に示す化合物が挙
げられるが、ここに、誘導カルボキシル基とは一般式 −ＣＯＯＲ₁ 、 −ＣＯＸ、 −ＣＯＮＲ₂ Ｒ₃ または −ＣＯ−Ｙ−ＣＯ− 〔式中Ｒ₁ は水素原子または不活性な置換基を有してい
てもよい炭素原子数が１乃至２０個のアルキル基もしく
はアリール基を、Ｘはハロゲン原子を、Ｒ₂ とＲ ₃ はそ
れぞれ水素原子または不活性な置換基を有していてもよ
い炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基もしくはアリ
ール基を、そしてＹは酸素原子またはＮＨを表わす〕で
表わされるカルボキシル基から派生する基のことであ
る。

【００４２】かかる官能性化合物の具体例はスチレンー
無水マレイン酸共重合体、ポリ無水マレイン酸等の無水
マレイン酸を含有する重合体、無水コハク酸、ｐ−ニト
ロ安息香酸メチル、ｐ−シアノフェニルアセトアミド等
で例示されるカルボン酸誘導体である。

【００４３】本発明における官能性化合物（Ｃ）として
は（ｉ）非芳香族性の炭素ー炭素多重結合、オキシラン
基および誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結
合または官能基の少なくとも１個と (ii) 誘導カルボキ
シル基、誘導水酸基、誘導アミノ基、誘導シリル基、誘
導メルカプト基、誘導スルホン酸基およびオキシラン基
からなる群から選ばれる官能基であって（ｉ）の官能基
とは異なる官能基の少なくとも１個とを同時に有する官
能性化合物が好ましい。

【００４４】ここに、誘導水酸基とは一般式 −ＯＲ₄ 、−ＯＣＯＲ₅ または−ＯＳｉ（Ｒ₆ ）₃ 〔式中Ｒ₄ およびＲ₅ は水素原子または不活性な置換基
を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキ
ル基もしくはアリール基を表わし、３個のＲ₆ は互いに
同じかまたは異なる不活性な置換基を有していてもよい
炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基、アリール基も
しくはアルコキシ基を表わす〕で表わされる水酸基から
派生する基のことである。

【００４５】誘導アミノ基とは一般式 −ＮＨＲ₇ または−ＮＨＣＯＲ₈ 〔式中Ｒ₇ は水素原子、シアノ基または不活性な置換基
を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキ
ル基もしくはアリール基を表わし、Ｒ₈ は水素原子また
は不活性な置換基を有していてもよい炭素原子数が１乃
至２０個のアルキル基もしくはアリール基を表わす〕で
表わされるアミノ基から派生する基のことである。

【００４６】 誘導シリル基とは一般式 −Ｓｉ（Ｒ₉ ）₃ 〔式中３個のＲ₉ は互いに同じかまたは異なる水素原
子、アミノ基またはメルカプト基を有していてもよい炭
素原子数が１乃至１０個のアルキル基、アリール基もし
くはアルコキシ基を表わす〕で表わされるシリル基から
派生する基のことである。

【００４７】誘導メルカプト基とは一般式 −ＳＲ₁₀ま
たは−ＳＣＯＲ₁₁ 〔式中Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子または不活性な置換基
を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキ
ル基もしくはアリール基を表わす〕で表わされるメルカ
プト基から派生する基のことである。

【００４８】誘導スルホン酸基とは一般式 −ＳＯ₃ Ｒ₁₂、−ＳＯ₂ Ｘまたは−ＳＯ₂ＮＲ₁₃Ｒ₁₄ 〔式中Ｒ₁₂は水素原子または不活性な置換基を有してい
てもよい炭素原子数が１乃至２０個のアルキル基もしく
はアリール基を、Ｘはハロゲン原子を、そしてＲ ₁₃とＲ
₁₄はそれぞれ水素原子または不活性な置換基を有してい
てもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基もしく
はアリール基を表わす〕で表わされるスルホン酸基から
派生する基のことである。

【００４９】かかる好ましい官能性化合物の例としては
マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ハイミック
酸、シトラコン酸、アコニチン酸、イタコン酸等で例示
される不飽和ジカルボン酸；アクリル酸、ブタン酸、ク
ロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、ド
デセン酸、リノール酸、アンゲリカ酸、けい皮酸等で例
示される不飽和モノカルボン酸；無水マレイン酸、無水
ハイミック酸、アコニチン酸無水物、イタコン酸無水
物、シトラコン酸無水物、アクリル酸無水物等で例示さ
れる前記α，β−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノ
カルボン酸の酸無水物；マレイン酸アミド、マレインヒ
ドラジド、アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）
アクリルアミド等で例示される前記α，β−不飽和ジカ
ルボン酸または不飽和モノカルボン酸の酸アミド；エチ
ルマレイン酸等で例示される前記α，β−不飽和ジカル
ボン酸または不飽和モノカルボン酸のエステル；マレイ
ミド等で例示される前記α，β−不飽和ジカルボン酸ま
たは不飽和モノカルボン酸のイミド；アリルグリシジル
エーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等で例示される不飽和エポキシ化合物；アリル
アミン、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニルアニリン等で
例示される不飽和アミン；アリルアルコール、３−ブテ
ン−２−オール、プロパルギルアルコール等で例示され
る不飽和アルコール；ｐ−ビニルフェノール、２−プロ
ペニルフェノール等で例示されるアルケニルフェノー
ル；２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシ
シラン、１，３−ジビニルテトラエトキシシラン、ビニ
ルトリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、５−（ビ
シクロヘプテニル）トリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン等のオルガノシラン化合物；３−メル
カプトプロピオン酸、２−メルカプトベンズイミダゾー
ル等のメルカプト化合物；２−ヒドロキシイソ酪酸、ク
エン酸、リンゴ酸、アガリシン酸、クエン酸カルシウ
ム、リンゴ酸カルシウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸
カリウム、アセチルシトレート、ステアリルシトレー
ト、ジステアリルシトレート、アセチルマリエート、ス
テアリルマリエート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルクエン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルクエン酸アミド、Ｎ−フェニ
ルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルクエン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジドデシルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルリンゴ
酸アミド等のオキシカルボン酸誘導体；トリメリト酸無
水物酸ハロゲン化物、クロロホルミルコハク酸、クロロ
ホルミルコハク酸無水物、クロロホルミルグルタル酸、
クロロホルミルグルタル酸無水物、クロロアセチルコハ
ク酸無水物等の酸塩化物等が挙げられる。

【００５０】より好ましい官能性化合物は、（ｉ）非芳
香族性の炭素ー炭素多重結合と (ii) 上記誘導カルボキ
シル基、誘導水酸基、誘導アミノ基、誘導シリル基、誘
導メルカプト基およびオキシラン基からなる群から選ば
れる官能基の少なくとも１個とを同時に有する化合物、
および上記オキシカルボン酸誘導体である。これらの中
で更に好ましい官能性化合物はマレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、ハイミック酸無水物、イタコン酸
無水物、シトラコン酸無水物、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、アクリルアミド、マレイ
ミド、アリルアミン、ジアリルアミン、アリルアルコー
ルおよびプロパルギルアルコール、クエン酸およびリン
ゴ酸であり、最も好ましい官能性化合物は無水マレイン
酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、フマル
酸、クエン酸およびリンゴ酸である。

【００５１】なお、本発明の官能性化合物（Ｃ）は、ス
チレン、α−メチルスチレン等のアルケニル芳香族炭化
水素と一緒に用いられた方が更に好ましい場合がある。

【００５２】本発明における極性化合物（Ｄ）とは分子
中に誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導アミノ基、
誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基、オキサゾリン
基、シアナミド基、イソシアネート基およびオキシラン
基からなる群から選ばれる極性基の２個以上を有する低
分子有機化合物または高分子有機化合物のことである。
ただし、該極性基の少なくとも１個は前記官能性化合物
（Ｃ）が有する官能基の少なくとも１個とは異なる基で
なければならない。

【００５３】かかる極性化合物（Ｄ）の具体例としては
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｐ−カルボキ
シフェニル酢酸、ｐ−フェニレンジ酢酸、ｍ−フェニレ
ンジ酢酸、ｍ−フェニレンジグリコール酸、ジフェニル
ジ酢酸、ジフェニル−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ジフェ
ニル−ｍ，ｍ’−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’
−ジ酢酸、ジフェニルメタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、スチ
ルベンジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４’−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタ
レン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、トリメリ
ト酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸類；シュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカジカルボン酸、ウンデカンジカ
ルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸類；上記芳香族ポリ
カルボン酸および脂肪族ポリカルボン酸の酸無水物；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ブタン−１，４−ジオール、２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオール、ｃｉｓ−２−ブテ
ン−１，４−ジオール、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１，
４−ジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、グリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ｍ−キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール
等の多価アルコール類；ヒドロキノン、レゾルシン、カ
テコール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ピロガロ
ール、フロログリシン等の多価フェノール類；エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノブタン、ジア
ミノペンタン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、１，８−ジアミノオクタン、
１，１２−ジアミノドデカン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ニト
ロ−２，２−ジメチルエチル）ヘキサメチレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、トリス（３−アミノプロピル）アミン等の脂肪族ポ
リアミン類；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、トリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミ
ン類；４，４’−ジシアナミドジシクロヘキシルメタ
ン、４，４’−ジシアナミドジフェニルエーテル、２，
２’−ビス〔４−（４−シアナミドフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、ヘキサメチレンジシアナミド、ドデカメ
チレンジシアナミド等のポリシアナミド類；２，２’−
ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン
ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン
ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン
ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｏ−フェニレン
ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス
（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス
（２−オキサゾリン）等のビスオキサゾリン類；１，１
２−ドデカンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４
−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等のポ
リイソシアネート類；エタンジチオール、１，４−ブタ
ンジチオール、トリチオグリセリン、ジチオカテコー
ル、ジチオレゾルシン、ジチオキノール、トリチオフロ
ログリシン等のポリメルカプタン類；ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエス
テル、トリグリシジルイソシアヌレート等のポリエポキ
シド類等を列挙することができる。

【００５４】本発明に用いられる極性化合物（Ｄ）はこ
れらに限定されるものではなく、１分子中に２種以上の
上記極性基を有する化合物、例えば、アミノ安息香酸、
アミノ安息香酸エステル等のアミノカルボン酸類；１２
−ヒドロキシドデカン酸等のヒドロキシカルボン酸類；
メルカプトカルボン酸類、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン等のアミノアルコール類；ヒドロキシア
ニリン等のアミノフェノール類、さらには、上記極性化
合物同士の反応生成物等も使用可能な極性化合物であ
る。

【００５５】これらの化合物のうちで好ましい極性化合
物は、脂肪族ポリアミン類およびポリイソシアネート類
であり、より好ましい極性化合物は下記一般式 Ｒ^I ＮＨ−Ｘ−ＮＨＲ^II （式中、Ｒ^I およびＲ^IIはそれぞれ不活性な置換基を有
していてもよいアルキル基または水素原子を表わし、Ｘ
は不活性な置換基を有していてもよい炭素数７〜３０の
アルキレン基を表わす。）で表わされるジアミノ化合物
およびこれらの混合物、並びに下記一般式化１５

【００５６】

【化１５】

【００５７】（式中、ｎは０または１以上の整数を示
す。）で表わされるポリイソシアネートおよびこれらの
混合物である。さらに好ましい極性化合物は１，１２−
ジアミノドデカン、ジフェニルメタンジイソシアネート
およびポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート
である。なお、ここで言うポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネートとは一般式化１５におけるｎの値が
異なる複数のポリイソシアネートの混合物のことであ
り、各種混合組成のものが市販されている。

【００５８】本発明の樹脂組成物におけるポリフェニレ
ンエーテル樹脂（Ａ）、ポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ｂ）、官能性化合物（Ｃ）および極性化合物（Ｄ）の
配合割合は該組成物に要求される耐熱性、流動性等、目
的に応じて任意に選ぶことができ、特に制限はされない
が、一般にポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ）とポリア
リーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合計量を基準として表
わした重量％で、ポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ）：
ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）＝１：９９〜９
９：１、好ましくは５：９５〜９５：５である。

【００５９】本発明の樹脂組成物における官能性化合物
（Ｃ）および極性化合物（Ｄ）については、その効果が
それら自身の種類に加えて、選択されるポリフェニレン
エーテル樹脂（Ａ）とポリアリーレンスルフィド樹脂
（Ｂ）の種類あるいはその組成等によって異なるため、
一概にその使用割合の好適な範囲を定めることはできな
いが、一般にポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ）とポリ
アリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部
に対して官能性化合物（Ｂ）が０．１〜３０重量部、好
ましくは０．２〜２０重量部であり、極性化合物（Ｄ）
は同じ基準で０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０
２〜１０重量部である。

【００６０】本発明の樹脂組成物は、（Ｄ）成分である
極性化合物の混合を、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各
成分の溶融混練の後に行なうことによってはじめて得ら
れる。より具体的には、（Ｄ）成分は（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の各成分が少なくとも見掛け上均一な溶融物
を形成した後の時点で混合されなければならない。な
お、この場合、本発明の効果が損なわれない範囲で
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分の一部が（Ｄ）成
分の混合と同時またはそれ以降に混合されることは何ら
構わない。

【００６１】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分を溶
融混練する方法としては従来公知の各種の方法が採用可
能である．すなわち、上記各成分をヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー、リボンブレンダー、Ｖブレンダ
ー等の樹脂同士あるいは樹脂と液体または固体の添加物
を混合するために用いられる公知の混合手段により混合
し、均一な混合物となした後、該混合物をバンバリーミ
キサー、プラストミル、ブラベンダープラストグラフ、
一軸または二軸の押出機等の混練装置を用いて混練する
方法等を例示することができる。

【００６２】混練に際して、温度は１５０乃至４００
℃、好ましくは２００乃至３５０℃の範囲で選ばれる。
また、より均一な樹脂組成物を得るうえで混練をラジカ
ル発生剤の存在下に行なうことが好ましい場合がある。

【００６３】かかるラジカル発生剤の例としては、Ｎ−
ブロモコハク酸イミド等のハロゲン化イミド類；過酸化
ベンゾイル、ジクミールパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾエー
ト）ヘキシン−３、１，３−ビス（t-ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチ
ルパーアセテート等の有機過酸化物類；過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類；アゾビスイソ
ブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン
カルボニトリル）等のジアゾ化合物類等が挙げられる。

【００６４】かかるラジカル発生剤が使用される場合、
その使用量はポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ）とポリ
アリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部
に対して、一般に１０重量部以下、好ましくは０．００
１乃至５重量部である。

【００６５】極性化合物（Ｄ）の混合は、上記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の３成分が一旦少なくとも見掛け上
均一な溶融物を形成した後の時点であればいつでもよ
い。この場合の混合方法は特に限定されないが、上述の
溶融混練が好ましい。

【００６６】本発明の樹脂組成物の製造法の好ましい態
様例としては、必要に応じてラジカル発生剤の存在下に
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分を溶融混練し、一
旦ペレット等の賦形物として単離した後、該賦形物、
（Ｄ）成分および必要に応じて（Ａ）または（Ｂ）成分
の一部を配合し溶融混練する態様、押出機の上流側と下
流側に設けられた２つの供給口の内の前者から（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の各成分、並びに所望によりラジカ
ル発生剤を、そして後者から（Ｄ）成分および必要に応
じて（Ａ）または（Ｂ）成分の一部をそれぞれ所定の割
合で連続的に押出機に供給し、溶融混練しながら押出す
態様等が具体的に挙げられる。

【００６７】なお、（Ｄ）成分の混合に際して、該成分
の反応を促進せしめる触媒としての第３級アミン類、第
４級アンモニウム塩類、ホスフィン類、イミダゾール類
等の添加は何ら制限されるものではない。

【００６８】本発明の樹脂組成物は所望により上記以外
の他の物質を広くこれを含むことができる。かかる他の
物質の例としては他の樹脂、エラストマー類、難燃剤、
安定剤、可塑剤、滑剤、顔料、強化繊維、充填剤等が挙
げられる。

【００６９】本発明の樹脂組成物に配合することができ
る他の樹脂の例としてはナイロン−６、ナイロン−６
６、ナイロン−１２等のポリアミド類、ポリアミドイミ
ド類、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル酸エ
ステル類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポ
リハロゲン化ビニル類、ポリスチレン、ＡＢＳ等のポリ
スチレン類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ポリアリレート等のポリ
エステル類、ポリカーボネート類、ポリスルホン類、ポ
リケトン類等を挙げることができる。

【００７０】エラストマー類の例としては天然ゴム、ポ
リブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、
エチレンープロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤ
Ｍ）、ブタジエンースチレン共重合体ゴム、ブタジエン
ーアクリロニトリル共重合体ゴム、水添および非水添の
スチレンー共役ジエン系ブロック共重合体ゴム、ポリエ
ステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等およびこれ
らの変性物等を挙げることができる。

【００７１】これらの中で好ましいエラストマー類は、
ＥＰＤＭおよびスチレン等の不飽和単量体をグラフト共
重合せしめたＥＰＭ、ＥＰＤＭ、並びに部分水添物等の
水素添加物を含むスチレンーイソプレンジブロック共重
合体、スチレンーブタジエントリブロック共重合体等の
スチレンー共役ジエン系ブロック共重合体ゴムである。

【００７２】難燃剤の例としてはトリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、イソプロピルフェノ
ールとフェノールの混合物より得られるホスフェート、
ベンゾヒドロキノンあるいはビスフェノールＡのような
二官能性フェノールと他のアルコール類あるいはフェノ
ール類との混合物から得られるホスフェート等で例示さ
れるリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、ペンタ
ブロモトルエン、デカブロモジフェニルエーテル、ヘキ
サブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン、ブロム化エ
ポキシ樹脂等で例示される臭素化化合物；メラミン、メ
ラミントリイソシヌレート等の含窒素化合物；赤リン、
三酸化アンチモン、酸化ほう素等の無機物質等を挙げる
ことができる。

【００７３】強化繊維の具体例としてはガラス繊維、チ
タン酸カリウム繊維、ロックウール、炭素繊維等の無機
繊維；芳香族ポリアミド繊維、ポリベンツイミダゾール
繊維等の有機繊維；黄銅繊維、アルミニウム亜鉛繊維等
の金属繊維等が列挙される。

【００７４】充填剤の具体例としてはガラスビーズ、ミ
ルドガラスファイバー、アスベスト、ワラストナイト、
マイカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、シリカ、珪藻土等の無機充填剤；アルミニウ
ムフレーク、亜鉛フレーク等の金属充填剤；ポリイミド
粉末等の有機充填剤等が挙げられる。

【００７５】その他、安定剤の具体例としては立体障害
性フェノール類、有機ホスファイト類、しゅう酸ジアジ
ド類、立体障害性アミン類等を、顔料の具体例として酸
化チタン、硫化亜鉛等を、および滑剤の具体例としては
ポリエチレンワックス、パラフィン等をそれぞれ挙げる
ことができる。

【００７６】上記他の物質は目的に応じて任意にその配
合割合を選択できるのであるが、それらを使用する場合
の一般的な目安を示すならば，ポリフェニレンエーテル
樹脂（Ａ）とポリアリーレンスルフィド樹脂（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、上記他の樹脂およびエラス
トマー類ははそれぞれ１００重量部以下；上記難燃剤は
３０重量部以下、好ましくは１乃至２０重量部；上記安
定剤は２０重量部以下、好ましくは０．００１乃至１０
重量部；上記強化繊維および充填剤はそれぞれ１５０重
量部以下、好ましくは０．１乃至１００重量部；滑剤は
２重量部以下等である。

【００７７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが本発明はかかる実施例によりその範囲を限定さ
れるものではない。なお、実施例中のアイゾット衝撃強
度（３．２ｍｍ厚、ノッチ付き）、引張特性および曲げ
特性は射出成形によって作成した試験片についてそれぞ
れＡＳＴＭＤ６３８、ＡＳＴＭ Ｄ７９０およびＡＳＴ
Ｍ Ｄ６４８に準じて２３℃で測定した値である。ま
た、ポリフェニレンエーテル樹脂の極限粘度はウベロー
デ粘度計を用いてクロロホルム中３０℃で測定した値で
ある。

【００７８】参考例１ ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）〔日本ポリエーテル社製：ＰＰＥ Ｈ−４６」５０
重量部、３００℃における溶融粘度が２０００ポイズで
ある架橋型ポリフェニレンスルフィド５０重量部、無水
マレイン酸３重量部、スチレン２重量部および１，３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを
ポリプロピレン中に８重量％の濃度で分散させたラジカ
ル発生剤組成物１重量部をスーパーミキサーで混合した
後、得られた混合物を二軸混練押出機〔東芝機械社製：
ＴＥＭ−５０〕を用い、ダイヘッド手前でベント吸引し
ながらバレル温度３２０℃の条件で溶融混練した。押し
出されたストランドをペレット化し、予備混練物のペレ
ットを得た。これをＡ−１とする。

【００７９】参考例２ 架橋型ポリフェニレンスルフィドを３００℃における溶
融粘度が４８００ポイズである直鎖型ポリフェニレンス
ルフィドに替えた以外は参考例１と同様に溶融混練を行
ない、予備混練物のペレットを得た。これをＡ−２とす
る。

【００８０】参考例３ ポリフェニレンスルフィドを用いず、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）５０重量部が１
００重量部である以外は参考例１と同様に溶融混練を行
ない、予備混練物のペレットを得た。これをＡ−３とす
る。

【００８１】参考例４ ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）を用いず、ポリフェニレンスルフィド５０重量部が
１００重量部である以外は参考例１と同様に溶融混練を
行ない、予備混練物のペレットを得た。これをＡ−４と
する。

【００８２】実施例１ 参考例１で得られた予備混練物（Ａ−１）１００重量部
および極性化合物として１，１２−ジアミノドデカン１
重量部を混合し、得られた混合物を参考例１で使用した
二軸混練押出機を用いて３２０℃で溶融混練し、本発明
の樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のアイゾット衝撃強
度を表１に示す。なお、該樹脂組成物の射出成形品の外
観は層剥離の無い良好なものであり、そのＨＤＴは２０
７℃と高い値であった。

【００８３】実施例２〜９、比較例１〜２ 予備混練物と極性化合物を表１〜表２に示すそれらに替
えた以外は実施例１と同様に溶融混練し、樹脂組成物を
得た。該樹脂組成物のアイゾット衝撃強度を表１〜表２
に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【発明の効果】かくして得られる本発明の樹脂組成物は
その優れた衝撃強度と経済性が生かされて押出成形、射
出成形、ブロー成形等の種々の成形法によって成形さ
れ、有用な各種樹脂製品として世の中に供給されるので
あり、その工業的価値はすこぶる大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＹ 7167−4Ｊ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、
   （Ｂ）ポリアリーレンスルフィド樹脂、および（Ｃ）非
   芳香族性の炭素ー炭素多重結合、オキシラン基および誘
   導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合または官
   能基を有する官能性化合物を同時に溶融混練し、次いで
   （Ｄ）分子中に誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導
   アミノ基、誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基、オキ
   サゾリン基、シアナミド基、イソシアネート基およびオ
   キシラン基からなる群から選ばれる極性基を２個以上有
   し、該極性基の少なくとも１個が前記官能性化合物
   （Ｃ）が有する官能基の少なくとも１個とは異なる基で
   ある極性化合物を混合してなることを特徴とする樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】官能性化合物（Ｃ）が（ｉ）非芳香族性の
   炭素ー炭素多重結合、オキシラン基および誘導カルボキ
   シル基からなる群から選ばれる結合または官能基の少な
   くとも１個と（ii) 誘導カルボキシル基、誘導水酸基、
   誘導アミノ基、誘導シリル基、誘導メルカプト基、誘導
   スルホン酸基およびオキシラン基からなる群から選ばれ
   る官能基であって（ｉ）の官能基とは異なる官能基の少
   なくとも１個とを同時に有する官能性化合物である請求
   項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】極性化合物（Ｄ）がジアミン類である請求
   項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】極性化合物（Ｄ）がポリイソシアネート類
   である請求項１記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、
   （Ｂ）ポリアリーレンスルフィド樹脂、および（Ｃ）非
   芳香族性の炭素ー炭素多重結合、オキシラン基および誘
   導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合または官
   能基を有する官能性化合物を同時に溶融混練し、次いで
   （Ｄ）分子中に誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導
   アミノ基、誘導メルカプト基、誘導スルホン酸基、オキ
   サゾリン基、シアナミド基、イソシアネート基およびオ
   キシラン基からなる群から選ばれる極性基を２個以上有
   し、該極性基の少なくとも１個が前記官能性化合物
   （Ｃ）が有する官能基の少なくとも１個とは異なる基で
   ある極性化合物を混合することを特徴とする樹脂組成物
   の製造方法。
6. 【請求項６】官能性化合物（Ｃ）が（ｉ）非芳香族性の
   炭素ー炭素多重結合、オキシラン基および誘導カルボキ
   シル基からなる群から選ばれる結合または官能基の少な
   くとも１個と（ii) 誘導カルボキシル基、誘導水酸基、
   誘導アミノ基、誘導シリル基、誘導メルカプト基および
   オキシラン基からなる群から選ばれる官能基であって
   （ｉ）の官能基とは異なる官能基の少なくとも１個とを
   同時に有する官能性化合物である請求項５記載の樹脂組
   成物の製造方法。