JPH05329375A - 新規なゼオライト及びその製造方法 - Google Patents

新規なゼオライト及びその製造方法

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JPH05329375A
JPH05329375A JP4144950A JP14495092A JPH05329375A JP H05329375 A JPH05329375 A JP H05329375A JP 4144950 A JP4144950 A JP 4144950A JP 14495092 A JP14495092 A JP 14495092A JP H05329375 A JPH05329375 A JP H05329375A
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zeolite
catalyst
silica
secondary pore
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Pei-Shing Eugene Dai
ペイ−シン・ユージェン・ダイ
David Edward Sherwood Jr
デビッド・エドワード・シャーウッド・ジュニア
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Texaco Development Corp
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    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０
の、アンモニウム型、水素型又は金属交換されたものか
ら選ばれた脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトを酸性化し
て得られる、０．１４〜０．２０ml/gの二次細孔容積、
２４．２３〜２４．３３Åの格子定数、１１５〜１４５
Åの二次細孔モード、約１００〜６００Åの二次細孔径
などの特徴を有する脱アルミニウム化ゼオライト、なら
びにその製造方法。 【効果】 酸処理によって、大きな細孔容積、小さな格
子定数及び大きな二次細孔モードを有するゼオライトが
得られる。これを用いた触媒を炭化水素油の水素化分解
に用いて、低沸点成分の多い分解生成油が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゼオライトを処理して、
その性質を改良する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゼオライト触媒は炭化水素の処理に用い
られている。従来技術のゼオライトは、クラッキング、
水素化分解、水素化脱硫などの触媒として効果的なこと
が見出されている。残留分の水素化分解における最近の
傾向は、残留分の分解によって得られる沸点１，０００
°F 以下の生成物の、コンラドソン炭素転換率で測定さ
れる水素化選択性ならびに水素化脱硝（ＨＤＮ）の改良
と同様に、１，０００°F を越える沸点を有する供給物
の転換率を増加させることを求めている。
【０００３】米国特許第４，６６３，０２５号明細書
（Phillips社）は、部分脱アルミニウム化天然モルデン
沸石、部分脱アルミニウム化合成ホージャサイト又は部
分脱アルミニウム化合成モルデン沸石であってもよいゼ
オライトの存在で、接触クラッキング反応を実施するこ
とを指向している。ゼオライトは単位セルの大きさが２
４．３１〜２４．４２Å、骨格中のケイ素対アルミニウ
ムの原子比が８〜２１：１、表面積が５００〜１，００
０m2/gである。ゼオライトは水蒸気によって１，３００
〜１，５００°F で０．５〜５時間処理し、ついで塩酸
のような酸水溶液によって１８〜２１０°F で１〜１０
時間処理することにより、部分的に脱アルミニウム化さ
れる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】改良された性質で特徴
づけられる新規な処理されたゼオライト触媒を得るため
に、ゼオライト触媒を処理する方法を提供することが、
本発明の目的である。他の目的は当業者には明らかにな
るであろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】その特徴のいくつかによ
ると、本発明は、（１）シリカ対アルミナのモル比が１
０〜１２０のアンモニウム型の脱アルミニウム化Ｙ−ゼ
オライト、（２）シリカ対アルミナのモル比が１０〜１
２０の水素型の脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライト、
（３）シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０の金属
交換された脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトから選ば
れ、格子定数が２４．３０〜２４．５０Åであり、該原
料はとくに直径が約１００〜６００Åの二次細孔が存在
することを特徴とする、シリカ対アルミナのモル比が１
０〜１２０の原料脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトを処
理する方法を指向し、それは該原料ゼオライトを７５〜
１４０°F で０．５〜６時間、酸性媒体と接触させ、そ
れによって該原料ゼオライトを、 （１）増加した０．１４〜０．２０ml/gの二次細孔容
積； （２）減少した２４．２３〜２４．３３Åの格子定数； （３）１１５〜１４５Åの二次細孔モード； （４）約１００〜６００Åの二次細孔径； （５）２４〜４５の表面ケイ素対アルミニウム原子比；
及び （６）１〜５mlＮＨ3 ／触媒g の酸性点密度 を特徴とする酸性化されたゼオライトに転化することを
含む。
【０００６】他の特徴のいくつかによると、本発明は、
（１）シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０のアン
モニウム型の脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライト、（２）
シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０の水素型の脱
アルミニウム化Ｙ−ゼオライト、（３）シリカ対アルミ
ナのモル比が１０〜１２０の金属交換された脱アルミニ
ウム化Ｙ−ゼオライトからなる群より選ばれる新規な酸
性化された脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトであって、 （１）増加した０．１０〜０．２０ml/g、好ましくは
０．１４〜０．２０ml/gの二次細孔容積； （２）減少した２４．２１〜２４．３９Å、好ましくは
２４．２３〜２４．３３Åの格子定数； （３）１１５〜１４５Åの二次細孔モード； （４）約１００〜６００Åの二次細孔径； （５）２４〜４５の表面ケイ素対アルミニウム原子比；
及び （６）１〜１６mlＮＨ3 ／触媒g 、好ましくは１〜５ml
ＮＨ3 ／触媒g の酸性点密度 を特徴とするＹ−ゼオライトを指向する。
【０００７】本発明の方法によって処理することのでき
る原料ゼオライトは、典型的には、細孔の大きさ、単位
セルの大きさ、シリカ対アルミナのモル比を包含する各
種の性質で特徴づけられる。
【０００８】一次細孔の大きさ 一次細孔は、１００Å未満、代表的には２０〜４０Å、
たとえば２３Åの孔径で特徴づけられる小さな細孔であ
る。これらの細孔ないし微細孔には、通常、孔径が４０
〜１００Å、たとえば４７Åの超微細孔が存在してい
る。孔径は断熱窒素吸収法で測定される。
【０００９】一次細孔容積 微細孔及び超微細孔を含む一次細孔容積は、原料ゼオラ
イトの１g あたり、代表的には０．０８〜０．１４ml、
たとえば０．１１mlである。一次細孔容積は断熱窒素吸
収法で測定される。
【００１０】格子定数 本発明の方法によって改良することのできる原料ゼオラ
イトの単位セルの大きさ（格子定数）は、代表的には２
４．２０Å以上であり、一般的には２４．３０〜２４．
６０Åであってよく、たとえば２４．３５Åである。単
位セルの大きさはＸ線回折で測定される。
【００１１】二次細孔の大きさ 二次細孔は、１００Å以上であり、代表的には１００〜
６００Åの細孔の大きさ（孔径）で特徴づけられる。二
次細孔の大きさは断熱窒素吸収法で測定される。
【００１２】二次細孔容積 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトは、有する二次細孔容積で特徴づけられる。二次細
孔の代表的な容積は、０．０５ml/g以上、一般的には
０．０５〜０．１５ml/gの範囲である。二次細孔容積は
断熱窒素吸収集で測定される。
【００１３】全細孔容積 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトの全細孔容積は、断熱窒素吸収集で測定して、０．
１３〜０．２９ml/g、たとえば約０．２３ml/gである。
【００１４】全表面積 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトの全表面積は、ＢＥＴ法で測定して、代表的には５
００〜７００m2/g、たとえば５８０m2/gである。
【００１５】結晶性 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトの結晶性は、Ｘ線回折で測定して、７０〜９５％、
たとえば８７％である。
【００１６】シリカ対アルミナのモル比 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトのシリカ対アルミナのモル比は１０〜１２０、たと
えば１８である。これはケイ素対アルミニウムの原子比
５〜６０、たとえば９に相当する。
【００１７】表面Ｓｉ：Ａｌ原子比 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトの、Ｘ線電子顕微鏡写真で測定された表面Ｓｉ：Ａ
ｌ原子比は、たとえばＹ−ゼオライトのように、１．４
〜６０、たとえば２．０である。これは粒子表面の５０
Åの深さまでの部分の原子比である。
【００１８】酸性点密度 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトの酸性点密度は、温度プログラムアンモニア吸収
（ＴＰＤ）で測定して、１〜３０mlＮＨ3 ／触媒g 、例
えば７mlＮＨ3 ／触媒g である。
【００１９】耐酸性 本発明の方法によって処理することのできる原料ゼオラ
イトの耐酸性は、標準酸溶液との接触でゼオライトの失
った結晶性による測定で、８０〜１００％、たとえば９
０％である。
【００２０】原料の脱アルミニウム化ゼオライトは、
（１）シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０のアン
モニウム型の脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライト、（２）
シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０の水素型の脱
アルミニウム化Ｙ−ゼオライト、（３）シリカ対アルミ
ナのモル比が１０〜１２０の金属交換された脱アルミニ
ウム化Ｙ−ゼオライトから選ばれ、格子定数が２４．３
０〜２４．５０Åであり、該原料はとくに直径が約１０
０〜６００Åの二次細孔が存在することを特徴とする。
【００２１】原料の脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライト
は、シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０、代表的
には１０〜８０、たとえば１８であり、格子定数が約２
４．３０〜２４．５０Å、好ましくは２４．３０〜２
４．４５Å、たとえば約２４．３５Åとして特徴づけら
れるものを包含する。
【００２２】用いられる脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライ
トは、超安定Ｙ−ゼオライト、超々安定Ｙ−ゼオライト
を包含する。
【００２３】ホージャサイトは、式（Ｃａ，Ｍｇ，Ｋ2)
29.5（ＡｌＯ2)59（ＳｉＯ2)154 ・２７Ｈ2 Ｏで特徴づ
けられる天然ゼオライトである。Ｚ−型のゼオライト
は、石英から誘導される（代表的にはテトラプロピルア
ンモニウムで）部分を含み、代表的には式（Ｎａ，ＴＰ
Ａ)3（ＡｌＯ2)3 （ＳｉＯ2)93・１６Ｈ2 Ｏ（ＴＰＡ＝
テトラプロピルアンモニウム）を有する、ＺＳＭ−５及
びＺＳＭ−１１で代表される高シリカ（脱アルミニウム
化）ゼオライトである。超安定ゼオライトは、ＮＨ4 +で
交換された脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトである。超
々安定ゼオライトは、水蒸気処理した超安定ゼオライト
のＨ+ 型である。
【００２４】原料ゼオライトは、好ましくは水素型、ア
ンモニウム型、又はより好ましくは交換型、すなわち、
存在するアルカリ金属が、たとえば１種又はそれ以上の
希土類金属で交換された型である。アルカリ金属は好ま
しくは０．５重量％未満存在する。好ましい型は市販の
水素型である。
【００２５】本発明の方法によって処理することのでき
る市販の入手できるゼオライトの例は、表１に挙げたも
のを包含してよく、その性質は表２に表される。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】好ましい原料ゼオライトは、ＰＱ Corp の
ＣＰ３００−３５銘柄のＹ−ゼオライトのようなゼオラ
イトである。
【００２９】原料Ｙ−ゼオライトを酸、好ましくは水性
媒体中でｐＫa が約５より小さいブレンステッド酸と接
触させることが、本発明の方法の特徴である。完全に解
離する硝酸を用いることが好ましいが、用いることので
きる酸は、代表的には約１〜３の範囲のｐＫa を有する
ものを包含する。
【００３０】用いられるブレンステッド酸は、好ましく
は、表３に示される水溶性の無機酸を包含する（多塩基
酸については、表されるｐＫa は第１のイオン化定数に
対応する）。
【００３１】ガス状の塩化水素のような酸性ガスも用い
ることができる。
【００３２】水溶液中で用いられる代表的な水溶性の有
機酸は、表３に示される。
【００３３】
【表３】
【００３４】好ましい無機酸は、硝酸や塩酸のような強
酸を包含する。好ましい有機酸は、クエン酸や酢酸を包
含する。最も好ましい酸は硝酸である。
【００３５】酸は好ましくは水性媒体中、０．１〜２．
０N 、たとえば０．５N の濃度で用いるのがよい。水熱
処理されたゼオライトの処理は、１００部の原料ゼオラ
イトを、１，０００〜５，０００部、たとえば２，５０
０部の０．１〜２．０N 硝酸水溶液に、７５〜１４０°
F で、たとえば代表的には７７°F の周囲温度で、０．
５〜６時間、たとえば６時間接触させることによって行
ってよい。
【００３６】酸性化の操作が終わると、ゼオライト粒子
を酸性の水溶液より分離し、周囲温度で、水で数回洗浄
してもよい。各洗浄の間、ゼオライトは洗浄水と０．２
〜２時間、たとえば０．５時間接触させてよい。各洗浄
では、１００部のゼオライトあたり２，５００〜５，０
００部、たとえば２，５００部の水を使用してよい。
【００３７】酸性化されたゼオライトは、次のように特
徴づけられる。
【００３８】一次細孔の大きさは、代表的には２０〜１
００Å、たとえば約４７Åである。
【００３９】一次細孔容積は、代表的には０．０９〜
０．１４ml/g、たとえば約０．１２ml/gである。
【００４０】処理されたゼオライトの単位セルの大きさ
（又は格子定数）は、予期しないことに、代表的には２
４．２３〜２４．３３Å、たとえば２４．２５〜２４．
２７Åの一定の値を示す。
【００４１】処理されたゼオライトの二次細孔の大きさ
は、代表的には１００〜６００Åである。二次細孔のモ
ードは１１５〜１４５Åである。
【００４２】処理されたゼオライトの二次細孔容積は
０．１４〜０．２０ml/g、たとえば０．１７ml/gであ
る。二次細孔容積が、原料ゼオライトの二次細孔容積に
対して１０〜７０％、たとえば４２％増加することは、
予期しなかったことである。
【００４３】処理されたゼオライトの全細孔容積は、
０．２７〜０．３２ml/g、たとえば０．３０ml/gであ
り、それは予期しないことに、原料ゼオライトの全細孔
容積よりも２０〜４０％、たとえば３０％大きい。
【００４４】処理されたゼオライトの全表面積は、６８
０〜７３０m2/g、たとえば７２０m2/gである。
【００４５】処理されたゼオライトの結晶性は７４〜９
４％、たとえば８４％である。
【００４６】処理されたゼオライトのシリカ対アルミナ
の比は、原子吸光スペクトル分析で３６〜６０、たとえ
ば４６である。これはケイ素対アルミニウムの比の１８
〜３０、たとえば２３に相当する。
【００４７】表面のＳｉ：Ａｌ原子比は代表的には２４
〜４５、たとえば４０である。
【００４８】処理されたゼオライトの酸性点密度は１〜
６mlＮＨ3 ／ゼオライトg 、たとえば３mlＮＨ3 ／ゼオ
ライトg である。
【００４９】処理されたゼオライトの耐酸性は８５〜１
２０％、たとえば１００％である。
【００５０】酸処理されたゼオライトが、とくに次のよ
うに特徴づけられることが注目される。
【００５１】（ｉ）細孔容積の増加によって証明される
ように、予期しない二次細孔数の増加。原料ゼオライト
は二次細孔容積がわずか０．１２ml/gであることで特徴
づけられることが注目されよう。酸性化したゼオライト
は、二次細孔容積が０．１４〜０．２０ml/gであること
で特徴づけられる。
【００５２】（ii）格子定数のかなりの減少。代表的な
原料ゼオライトは、２４．３０〜２４．６０Å、たとえ
ば２４．３５Åの格子定数を有する。酸性化したゼオラ
イトは２４．２１〜２４．３３Å、たとえば２４．２６
Åの格子定数を有する。
【００５３】（iii)二次細孔モードの予期しない増加。
原料ゼオライトは１１５Å未満、そして代表的には８５
Å以上、１１５Å未満の二次細孔モードを有する。酸性
化されたゼオライトは１１５〜１４５Åの二次細孔モー
ドを有する。
【００５４】本発明の処理されたゼオライト（代表的に
は粒子の大きさ０．０２〜０．０４μm の粒子）の特徴
は、それらをシリカ、アルミナ又はシリカ−アルミナの
ような結合剤と混合して、１０〜９０重量％のゼオライ
トを含有する混合物を形成できることである。この混合
物を押出し、２５０〜４００°F 、たとえば３５０°F
で乾燥し、１，０００〜１，４００°F 、たとえば１，
２００°F で０．１２〜２時間、たとえば１時間か焼
し、Ｈ−オイル触媒として有用な、周期律表第VIＢ族及
び第VIII族金属のような、代表的にはＮｉ−Ｍｏ、Ｃｏ
−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｍｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｍｏ−Ｐなどのような
金属で含浸できる。このような代表的な触媒は、６０重
量％のアルミナ、２０重量％のシリカ及び２０重量％の
処理されたゼオライトを含有する１mm×６mmの粒子に、
２．６重量％のＮｉと１０重量％のＭｏを含有してい
る。
【００５５】本発明の生成物ゼオライトのもうひとつの
特徴は、軽油のような原料炭化水素を、０〜２０psig、
たとえば０psigのもとに９００〜１，１００°F 、代表
的には９６０°F で分解する流動接触分解プロセスのよ
うな炭化水素の分解に、触媒として有用なことである。
本発明の新規な触媒（代表的には希土類金属のような触
媒的に活性な金属を含有する）は、原料軽油の初留点が
９００°F 以上の留分の分解にとくに効果的である。分
解生成物中のスラリー油（すなわち少なくとも６７０°
F の沸点をもつ油の割合）で評価すると、本発明の触媒
は、望ましいことに、先行技術のゼオライトより代表的
には５％少ないスラリー油を有する分解生成物をもたら
す。
【００５６】このことは、増加した二次細孔容積（０．
１２ml/g未満の二次細孔容積を有する従来技術のゼオラ
イトとは異なり、代表的には０．１２ml/gを越える）及
び増加した二次細孔モード（１００Å未満の二次細孔容
積を有する従来技術のゼオライトとは異なる）の存在に
よると信じられる。
【００５７】本発明の触媒は、水素化処理に用いられ
る。代表的には、水素化処理プロセス（Ｈ−オイルとい
う名称のプロセスに代表される）において、反応は触媒
微粒子を含有する沸騰床反応器で実施される。運転温度
は、１，０００〜４，０００psig、好ましくは２，００
０〜３，０００psig、たとえば２，５００psigにおい
て、６５０〜９５０°F でよく、好ましくは７５０〜９
００°F 、たとえば８５０°F である。空間速度は触媒
微粒子の触媒床が膨張状態を保つのに十分な空間速度で
ある。水素は原料炭化水素とともに、１，０００〜５
０，０００SCFB、好ましくは５，０００〜１０，０００
SCFB導入される。
【００５８】代表的なＨ−オイル供給原料は、常圧還元
された原油又は減圧蒸留残油であり、一般に、供給原料
の９５％は９７５°F 以上の沸点をもつ。それは１〜１
０重量％の硫黄と、１，０００ppm までの金属（ニッケ
ル及びバナジウムを包含する）を含有してもよい。
【００５９】Ｈ−オイル生成物は、低い密度と沸点、低
い硫黄含有率及び低い金属含有率で特徴づけられる。
【００６０】
【発明の効果】本発明の新規な酸処理されたゼオライト
は、従来のゼオライトに比べて、大きな細孔容積、小さ
な格子定数及び大きな二次細孔モードを有し、たとえば
結合剤と混合し、触媒金属を担持させることによって、
炭化水素油の水素化処理に有用な触媒を得ることができ
る。この触媒は、従来のゼオライトよりも低沸点成分の
多い分解生成油を与えることができる。
【００６１】
【実施例】本発明を今や非限定的な実施例によって説明
する。ここでは、すべての部は、他にことわらないかぎ
り重量部である。アスタリスク（＊）は比較例を示す。
【００６２】実施例１ 本発明の方法を実施するのに現在知られている最良の形
態を示すこの実施例では、原料ゼオライトは、ＰＱ Cor
p の水素型超々を安定Ｙ−ゼオライトであるValfor Ｃ
Ｐ３００−３５ＵＳＹ銘柄である。このＹ−ゼオライト
は、表４に示す性質を特徴とする。
【００６３】この実施例では、ゼオライト（粒径０．２
〜０．４μm)１００部を０．５N 硝酸水溶液５，０００
部と、１４０°F で２時間接触させた。ついで水溶液を
除去し、ゼオライトを２５０°F で２４時間乾燥した。
【００６４】
【表４】
【００６５】酸性化したゼオライトが、望ましいことに
二次細孔の大きさ、二次細孔容積、全細孔容積及び表面
Ｓｉ：Ａｌ比が増加し、また望ましいことに格子定数及
び酸サイト密度が減少したことは注目される。
【００６６】この処理されたゼオライトからの触媒の調
製を、２０部のゼオライト及び８０部のγ−アルミナを
混合し、１mm×６mmの円筒形に押出し、３５０°F で４
時間乾燥し、１，２００°F で１時間か焼し、ついで担
持させることによって実施した。粒子を硝酸ニッケルの
溶液に２４時間浸漬し、２５０°F で４時間乾燥し、そ
して１，２００°F で１時間か焼することによって担持
させた。続いて、粒子をモリブデン酸アンモニウムの溶
液に２４時間浸漬し、３５０°F で４時間乾燥し、１，
２００°F で１時間か焼した。
【００６７】この触媒を、表５の性質を有するArabia中
質／重質減圧蒸留残油を原料としたＨ−オイルプロセス
に用いた。
【００６８】
【表５】
【００６９】原料を７７０°F 、２，２５０psigの液相
で触媒の沸騰床に導入した。空間速度LHSVは０．５６で
あった。水素は７，０００SCFBの量導入した。
【００７０】炭化水素生成物は１，０００°F 以下の沸
点をもつ液体が４９．３８重量％存在することを特徴と
するものであった。
【００７１】実施例II* 〜XVIII 本発明による各種の条件における酸処理の効果を示すた
めに、原料脱アルミニウム化超安定Ｙ−ゼオライト（Ｃ
Ｐ３００−３５ ＳＵＳＹ−ゼオライト、ＰＱCompany
の１９８７年製、Ｎａカチオンの大部分をＮＨ4 +にイオ
ン交換することにより除去して超安定化し、ついで１，
０５０°F でか焼したもの）を、温度１４０°F で、各
種の条件によって酸性化した。全細孔容積、細孔モード
及び全表面積を測定した。比較例は酸性化していない。
これらの結果を表６に示す。
【００７２】
【表６】
【００７３】表６から、原料ゼオライトを０．５N 硝酸
（ゼオライト対酸溶液の重量比０．０２）で６時間処理
して（実施例７）、未処理のものの全細孔容積０．２３
０ml/gが約１／３上昇して０．２９５ml/gになり、細孔
モードが８５Åより１３５Åに上昇し、表面積が５８０
m2/gより７２１m2/gまで上昇した。
【００７４】実施例II〜XVIII のデータから、次のこと
が注目される。 （ｉ）本発明の方法によって酸性化されたゼオライトの
全表面積は、すべてのケースで、原料ゼオライトの全表
面積よりかなり大きい。 （ii）本発明の方法によって処理されたゼオライトの全
表面積は、すべての酸性化条件で一様であって（約７２
０m2/g）、原料ゼオライトの全表面積（５８０m2/g）よ
り大きい（１２４％）。 （iii)本発明の方法によって酸性化されたゼオライトの
細孔モードは、すべてのケースで、原料ゼオライトの細
孔モードよりも良い（すなわち、高い）。 （iv）本発明の方法によって酸性化されたゼオライトの
最大の細孔モードは、１４５Åで、原料の細孔モード
（８５Å）よりかなり大きい。 （ｖ）本発明の生成物の全細孔容積は、与えられた温度
で、同じ温度の比較例ゼオライトの全細孔容積よりかな
り大きい。
【００７５】実施例XIX*〜XXXV この一連の実施例では、細孔容積の分布を、酸の濃度、
ゼオライト含有量及び処理温度の関数として測定した。
原料ゼオライトは、脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトで
ある水素型超々安定Ｙ−ゼオライトのＣＰ−３００−３
５を、受入れたままのものであった。その結果を表７に
示す。
【００７６】
【表７】
【００７７】表７より、次のことが注目される。 （ｉ）実施例XIX*の非処理ゼオライトは、二次細孔（１
００〜６００Å）の含有量がわずか０．１２ml/gであ
る。これを酸処理によって０．１９ml/gまで増すことが
できる（実施例XXI)。 （ii）本発明の酸処理プロセスによって、約０．１７ml
/gの一様な二次細孔容積を得ることが可能である。 （iii)本発明の方法の実施にあたって、低い酸濃度と、
酸溶液中の高いゼオライト含有量（たとえば比が０．
１）は、二次細孔容積が０．１７ml/g未満ということか
ら、望ましくない。
【００７８】実施例XXXVI*〜LII* この一連の実施例では、酸の濃度、ゼオライト含有量及
び酸性化の時間の関数として、各種の性質の変化を測定
した。原料ゼオライトは、ＰＱ Corp のＣＰ３００−３
５アンモニウム超々安定Ｙ−ゼオライトであった。その
結果を表８に示す。
【００７９】
【表８】
【００８０】本発明の方法により、表面のケイ素対アル
ミニウムの原子比がかなり増加するという望ましい特徴
をもつ生成物が得られることは、注目すべきである。生
成物のゼオライトは、格子定数の分布が狭く、ゼオライ
ト含有率は未処理ゼオライトのそれと同等である。ゼオ
ライト含有率の増加は、ある種の条件で得られる。この
ことは、生成物のゼオライトが、軽油を軽質留出物に転
化するための触媒として用いるときに、より効果的であ
ることを示すので、重要である。
【００８１】実施例LIII〜LIV この一連の実施例では、本発明の酸で浸出した生成物の
性質を測定するために、さらに実験を行った。実施例LI
IIでは、１００部の原料ゼオライトＣＰ３００−３５を
５，０００部の０．５N 硝酸により、１４０°F で６時
間酸性化した。その結果を表９に示す。
【００８２】
【表９】
【００８３】表９より、本発明の実施により、次の望ま
しい性質が得られたことが明瞭であろう。 （ｉ）１００〜６００Åの範囲（二次細孔）の細孔容積
が、原料ゼオライトに比べて約１５０％に増加した（す
なわち１８９／１２０）。 （ii）１００Å未満の範囲（一次細孔）の細孔容積は、
それほど顕著な変化はない。 （iii)全細孔容積は３０％増加した（すなわち、０．３
０／０．２３）。 （iv）細孔モードは５９％増加した（すなわち、１３５
／８５）。 （ｖ）全表面積は１２４％に増加した（すなわち、７２
３／５８４）。 （vi）全酸性度は２４％減少した（すなわち２．８／
６．５）。
【００８４】実施例LV* 〜LVII この一連の実施例では、原料ゼオライトがＣＰ３０４−
３７銘柄のゼオライトである以外は、実施例Ｉの手順に
従った。実施例LVI では、１００部の原料ゼオライト
を、１，０００部の２．０N 硝酸により、１４０°F で
６時間処理した。実施例LVIIでは、１００部の原料を、
５，０００部の０．５N 硝酸により、１４０°F で２時
間処理した。その結果を表１０に示す。
【００８５】
【表１０】
【００８６】実施例LVIII この実施例では、粒径が約０．０２〜０．０４μm の実
施例Ｉのゼオライト２．０部を８０部のアルミナと混合
した。混合物を１mm×６mmの円筒形に押出し、その後３
５０°F で４時間乾燥し、１，２００°F で１時間か焼
し、ついで該円筒をモリブデン酸アンモニウム水溶液に
７８°F で２４時間浸漬して担持させた。ついで１，２
００°F で１時間か焼を行った。
【００８７】この組成物を、表５に示した性質を有する
Arabia中質／重質減圧蒸留残油に添加して、Ｈ−オイル
プロセスの触媒として用いた。
【００８８】原料を７７０°F 、２，２５０psigの液相
で、沸騰触媒床に導入した。空間速度LHSVは０．５６で
あった。水素を７，０００SCFBで導入した。
【００８９】炭化水素生成物は、１，０００°F 以下の
沸点をもつ液体の含有量が増加していることが特徴的で
あった。
【００９０】実施例LIX*〜LX この実施例では、用いられたゼオライトは、上述の性質
を有するＣＰ３００−３５銘柄の水素交換超々安定ゼオ
ライトである。それを重質減圧蒸留軽油及び９６０°F
、０psigの常圧蒸留残油の混合油を原料とする流動化
ＦＣＣＵ触媒として用いた。実施例LIX*は、この触媒に
対する比較例データを示す。
【００９１】実施例LXに用いられた触媒は、触媒の酸に
対する重量比が０．０２の０．５N硝酸により、１４０
°F で６時間処理したものであった。その性質を表１１
に示す。
【００９２】
【表１１】
【００９３】表１１より、実施例LIX*がわずか５２％の
転化率を示すのに対して、実施例LXの触媒は６３％の転
化率が得られることが明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド・エドワード・シャーウッド・ジ ュニア アメリカ合衆国、テキサス 77640、ポー ト・アーサー、９・アベニュー・アパート メント・140 7613

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２
    ０の、アンモニウム型、水素型又は金属交換されたもの
    から選ばれた脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトを酸性化
    した、シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０の脱ア
    ルミニウム化ゼオライトにおいて、該ゼオライトが、 （１）０．１４〜０．２０ml/gの二次細孔容積； （２）２４．２３〜２４．３３Åの格子定数； （３）１１５〜１４５Åの二次細孔モード； （４）約１００〜６００Åの二次細孔径； （５）２４〜４５の表面ケイ素対アルミニウム原子比；
    及び （６）１〜５mlＮＨ3 ／触媒g の酸性点密度 を有することを特徴とする脱アルミニウム化Ｙ−ゼオラ
    イト。
  2. 【請求項２】 シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２
    ０の、アンモニウム型、水素型又は金属交換されたもの
    から選ばれた、格子定数が２４．３０〜２４．５０Åで
    二次細孔径が約１００〜６００Åの脱アルミニウム化Ｙ
    −ゼオライトを、酸性媒体と、２４〜６０℃（７５〜１
    ４０°F ）で０．５〜６時間接触させる、シリカ対アル
    ミナのモル比が１０〜１２０の請求項１記載のＹ−ゼオ
    ライトを製造する方法。
  3. 【請求項３】 （ａ）シリカ対アルミナのモル比が１０
    〜１２０の、アンモニウム型、水素型又は金属交換され
    たものから選ばれた脱アルミニウム化Ｙ−ゼオライトを
    酸性化した、シリカ対アルミナのモル比が１０〜１２０
    の脱アルミニウム化ゼオライトにおいて、該ゼオライト
    が、（１）０．１４〜０．２０ml/gの二次細孔容積、
    （２）２４．２３〜２４．３３Åの格子定数、（３）１
    １５〜１４５Åの二次細孔モード、（４）約１００〜６
    ００Åの二次細孔径、（５）２４〜４５の表面ケイ素対
    アルミニウム原子比、及び（６）１〜５mlＮＨ3 ／触媒
    g の酸性点密度を有することを特徴とする脱アルミニウ
    ム化Ｙ−ゼオライト； （ｂ）結合剤；及び （ｃ）触媒金属 を含む触媒。
  4. 【請求項４】 前記の触媒金属が少なくとも１種の第VI
    Ｂ族金属と、少なくとも１種の第VIII族非貴金属との組
    合せである請求項３記載の触媒。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067514A (ja) * 1996-08-22 1998-03-10 Catalysts & Chem Ind Co Ltd フォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法
JPH11267510A (ja) * 1997-12-05 1999-10-05 Fina Res Sa オレフイン変換のための触媒の製造
JP2005305290A (ja) * 2004-04-21 2005-11-04 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 多孔体、空気浄化材料、及び多孔体の製造方法
KR100547329B1 (ko) * 2000-10-26 2006-01-26 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 고활성 미드배럴 수소첨가분해를 위한 촉매 및 그의제조방법
JP2006150185A (ja) * 2004-11-26 2006-06-15 Petroleum Energy Center 水素化分解触媒組成物
JP2006240920A (ja) * 2005-03-03 2006-09-14 Japan Science & Technology Agency ナノポーラスゼオライト触媒表面を持つ触媒の調製方法
JP2007313409A (ja) * 2006-05-24 2007-12-06 Petroleum Energy Center 水素化分解触媒組成物およびその製造方法
JP2012522984A (ja) * 2009-04-03 2012-09-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 微生物濃縮方法及び装置
WO2013147204A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 出光興産株式会社 結晶性アルミノシリケート、重質油水素化分解触媒及びその製造方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342507A (en) * 1992-06-11 1994-08-30 Texaco Inc. Mild hydrocracking process employing catalysts containing dealuminated y-zeolites
US5308472A (en) * 1992-06-11 1994-05-03 Texaco Inc. Mild hydrocracking process using catalysts containing dealuminated y-zeolites
US5601798A (en) * 1993-09-07 1997-02-11 Pq Corporation Process for preparing zeolite Y with increased mesopore volume
AU717421B2 (en) * 1993-09-07 2000-03-23 Pq Holding, Inc. Process for preparing zeolite Y with increased mesopore volume
DE69424398T2 (de) * 1993-12-30 2000-10-19 Cosmo Oil Co. Ltd., Tokio/Tokyo Verfahren zur Herstellung eines Hydroentschwefelungskatalysator
US5534135A (en) * 1994-03-07 1996-07-09 Abb Lummus Global Inc. Synthesis of zeolites
JPH11510202A (ja) * 1995-07-31 1999-09-07 モービル・オイル・コーポレイション ブテンの選択性を向上させるためのゼオライトの処理
US5907074A (en) * 1997-01-13 1999-05-25 Phillips Petroleum Company Catalyst composition and processes therefor and therewith
FR2818628B1 (fr) * 2000-12-21 2003-03-07 Rhodia Chimie Sa Systeme generateur d'hydrogene et procede d'hydrodeshalogenation
CN100338183C (zh) * 2004-05-14 2007-09-19 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化液体助剂、制备及其应用
CN102441411B (zh) * 2010-10-13 2014-04-02 中国石油化工股份有限公司 高活性、高中油选择性的加氢裂化催化剂及其制备方法
US11001765B2 (en) 2016-02-25 2021-05-11 Sabic Global Technologies B.V. Process for combined hydrodesulfurization and hydrocracking of heavy hydrocarbons
CN108699449A (zh) 2016-03-01 2018-10-23 沙特基础工业全球技术有限公司 用于由包含多环芳烃的烃进料生产单环芳烃的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4879019A (en) * 1979-10-15 1989-11-07 Union Oil Company Of California Hydrocarbon conversion process for selectively making middle distillates
US4826587A (en) * 1979-10-15 1989-05-02 Union Oil Company Of California Hydrocracking process
US4777308A (en) * 1981-09-18 1988-10-11 Mobil Oil Corp. Sulfur- and nitrogen-containing hydrocarbon feed conversion
US4565621A (en) * 1981-12-04 1986-01-21 Union Oil Company Of California Hydrocracking with rare earth-containing Y zeolite compositions
US4781815A (en) * 1983-05-02 1988-11-01 Union Carbide Corporation Catalytic cracking process
US4943366A (en) * 1985-06-03 1990-07-24 Mobil Oil Corporation Production of high octane gasoline
GB8613132D0 (en) * 1986-05-30 1986-07-02 Shell Int Research Hydrocarbon conversion catalysts
GB8613131D0 (en) * 1986-05-30 1986-07-02 Shell Int Research Hydrocarbon conversion
US4894142A (en) * 1987-03-24 1990-01-16 Uop Hydrocracking process employing low acidity Y zeolite
US4925546A (en) * 1989-09-12 1990-05-15 Amoco Corporation Hydrocracking process

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067514A (ja) * 1996-08-22 1998-03-10 Catalysts & Chem Ind Co Ltd フォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法
JPH11267510A (ja) * 1997-12-05 1999-10-05 Fina Res Sa オレフイン変換のための触媒の製造
KR100547329B1 (ko) * 2000-10-26 2006-01-26 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 고활성 미드배럴 수소첨가분해를 위한 촉매 및 그의제조방법
JP2005305290A (ja) * 2004-04-21 2005-11-04 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 多孔体、空気浄化材料、及び多孔体の製造方法
JP2006150185A (ja) * 2004-11-26 2006-06-15 Petroleum Energy Center 水素化分解触媒組成物
JP2006240920A (ja) * 2005-03-03 2006-09-14 Japan Science & Technology Agency ナノポーラスゼオライト触媒表面を持つ触媒の調製方法
JP2007313409A (ja) * 2006-05-24 2007-12-06 Petroleum Energy Center 水素化分解触媒組成物およびその製造方法
JP2012522984A (ja) * 2009-04-03 2012-09-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 微生物濃縮方法及び装置
WO2013147204A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 出光興産株式会社 結晶性アルミノシリケート、重質油水素化分解触媒及びその製造方法
JP2013212449A (ja) * 2012-03-30 2013-10-17 Idemitsu Kosan Co Ltd 結晶性アルミノシリケート、重質油水素化分解触媒及びその製造方法

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Publication number Publication date
US5112473A (en) 1992-05-12

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