JPH0533146A - 無電解メツキ法 - Google Patents

無電解メツキ法

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JPH0533146A
JPH0533146A JP3189981A JP18998191A JPH0533146A JP H0533146 A JPH0533146 A JP H0533146A JP 3189981 A JP3189981 A JP 3189981A JP 18998191 A JP18998191 A JP 18998191A JP H0533146 A JPH0533146 A JP H0533146A
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JP
Japan
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plating solution
plating
tank
solution
liquid
Prior art date
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JP3189981A
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English (en)
Inventor
Izuru Yoshizawa
出 吉澤
Noboru Yamaguchi
昇 山口
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 廃液発生量が少なく、且つ長期間に渡り安定
した品質のメッキ皮膜が得られる無電解メッキ法を提供
する。 【構成】 無電解メッキ液を満たしたメッキ液槽1で被
処理物にメッキを施した後、メッキ済の被処理物を水洗
する無電解メッキ法において、前記メッキ液槽1に継続
的に新メッキ液を供給し、新メッキ液の供給に伴いメッ
キ液槽1からオーバーフローする余剰メッキ液と前記水
洗で出る廃水とを混合し、この混合液から電気透析によ
り有価成分を含有する回収液を得て、この回収液を前記
メッキ液槽1に供給するとともに、前記の余剰メッキ
液、又は前記の混合液、又は前記の回収液の少なくとも
いずれかの液を活性炭処理することを特徴とする無電解
メッキ法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、無電解メッキ法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】無電解メッキはいかなる形状や材質に対
しても均一な皮膜形成が可能であり、種々の電気的、機
械的な特性を付与できる表面処理技術として年々その用
途は拡大している。しかし、無電解メッキは電気メッキ
に比べ反応生成物が蓄積しやすいため、メッキ皮膜の品
質を一定状態に保ちにくいという問題点や廃液の発生量
が多いという問題点がある。この反応生成物の蓄積によ
るメッキ皮膜の品質低下防止については、使用中のメッ
キ液の一部を新液に置き換える方法で対処できるが、そ
の場合多量のメッキ廃液が発生する問題が生じる。
【0003】メッキ工程で発生する廃液としては、反応
生成物が蓄積した液の他に、メッキ済の被処理物を水洗
する工程で発生する、希釈されたメッキ液である廃水が
あるが、この廃水量を低減する方法として、特開昭47-3
4128号公報に示されているように電気透析により濃縮操
作を行い、得られた濃縮液をメッキ槽に戻す方法が知ら
れている。
【0004】そして、反応生成物が蓄積した液による廃
液の発生量の低減を狙い、電気透析法を用いて反応生成
物が蓄積した液を再利用することが検討されたが、メッ
キ原液に電気透析法でそのまま処理すると、濃縮される
ために、装置配管内やイオン交換膜に含有成分の析出と
いうトラブルが起こり実用化できなかった。そこで、本
願発明者等は特願平3-092422号に記載した如く、無電解
メッキ液を満たしたメッキ液槽で被処理物にメッキを施
した後、メッキ済の被処理物を水洗する無電解メッキ法
において、前記メッキ液槽に継続的に新メッキ液を供給
し、新メッキ液の供給に伴いメッキ液槽からオーバーフ
ローする余剰メッキ液と前記水洗で出る廃水とを混合
し、この混合液から電気透析により有価成分を含有する
回収液を得て、この回収液を前記メッキ液槽に供給する
という無電解メッキ法を開発した。しかし、その後の研
究でこの無電解メッキ法では、長期間に渡り安定した品
質のメッキ皮膜が得られないという問題が生じることが
明らかになった。そしてこの理由としては、電気透析法
では液中のイオン性の老廃物は除去されるが、非イオン
性の老廃物は除去されないので、この除去されなかった
非イオン性の老廃物がメッキ液を不安定にしている事実
を確認した。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の解決しようと
する課題は、廃液発生量が少なく、且つ長期間に渡り安
定した品質のメッキ皮膜が得られる無電解メッキ法を見
出すことである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、無電解メッキ
液を満たしたメッキ液槽で被処理物にメッキを施した
後、メッキ済の被処理物を水洗する無電解メッキ法にお
いて、前記メッキ液槽に継続的に新メッキ液を供給し、
新メッキ液の供給に伴いメッキ液槽からオーバーフロー
する余剰メッキ液と前記水洗で出る廃水とを混合し、こ
の混合液から電気透析により有価成分を含有する回収液
を得て、この回収液を前記メッキ液槽に供給するととも
に、前記の余剰メッキ液、又は前記の混合液、又は前記
の回収液の少なくともいずれかの液を活性炭処理するこ
とを特徴とする無電解メッキ法である。
【0007】以下、図面を参照しながら、本発明を説明
する。図1は本発明に係る無電解メッキ法の一例を適用
した無電解メッキシステムを表す概念図である。
【0008】メッキ液槽1には、浸漬される被処理物に
メッキを施すための無電解メッキ液が満たされている。
この無電解メッキ液には、金属イオン、金属イオンの錯
体、還元剤、pH調整剤、添加剤などが含まれている
が、メッキ反応で消耗される金属イオン、還元剤、pH
調整剤、添加剤などはコントローラ5で補給される。本
発明で用いられる無電解メッキ液としては、限定される
ものではないが、具体的には下記の組成および浴温度条
件が例示される。
【0009】 無電解銅メッキ液 硫酸銅五水和物(金属イオン用) ・・・10g/リットル エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム(錯化剤) ・・・30g/リットル 水酸化ナトリウム(pH調整剤) ・・・pH12.8とする量 35%HCHO溶液(還元剤) ・・・5ml/リットル イオウ系添加剤(安定用) ・・・少量 ポリエチレングリコール(界面活性剤) ・・・少量 浴温度条件 ・・・65℃ メッキ液槽1には新液タンク2からポンプ6等の手段を
用いて、一定量の新メッキ液が継続的に供給される。新
メッキ液の継続的供給の形態は、連続供給と間欠供給と
があるが、メッキ液の安定のためには連続供給の方が好
ましい。新メッキ液の供給量は、消費量によって決定さ
れるものであるが、例えば、1時間当たり、メッキ液槽
1の容量の1/20程度である。
【0010】新メッキ液の供給に伴いメッキ液槽1から
オーバーフローする余剰メッキ液は余剰液タンク3で受
けられ、次いで、この余剰メッキ液の一部または全部
と、被処理物洗浄工程で発生する洗浄水タンク7内の希
釈されたメッキ液である廃水を透析タンク8に投入混合
し、この混合液を電気透析装置4にかけて金属イオンや
金属イオンの錯体や還元剤などの有価成分を含有した回
収液を得る。ここで、オーバーフローした余剰メッキ液
は水洗で出る廃水が加えられて一旦希釈されるが電気透
析で濃縮されて適度な濃度となる。また、加熱等による
濃縮操作を電気透析法と併用してもよいが、得られる液
の組成が不安定となる場合があるので注意を要する。
【0011】なお、オーバーフローした余剰メッキ液が
高アルカリ性であって、電気透析装置4で使用されるイ
オン交換膜が侵される問題が生じる場合には、余剰メッ
キ液と洗浄廃水とを混合するときにpH調整を行っても
よい。
【0012】次に、電気透析により回収された、金属イ
オン,錯化剤、還元剤などの有価成分を含有する回収液
をメッキ液槽1に一定量順次供給することによって、廃
液量の低減化がなされるが、このままの状態でメッキ液
槽1に供給したのでは、「金属イオンと錯化剤との濃
度比、あるいは還元剤の濃度が適当範囲を越えるところ
まで変化する」、「添加剤の一部が電気透析の際に抜
き取られている場合には、メッキ液中の添加剤濃度のバ
ランスが崩れる」などのために得られるメッキ皮膜の物
性が変動したり、メッキ液成分の分解が起こり、新たに
大量の廃液を生ずる恐れのある場合がある。
【0013】従って、このような恐れのある場合には、
メッキ液槽1内での成分バランスが崩れないように、電
気透析後の回収液をメッキ液槽1に供給する前に、回収
液中の金属イオン,錯化剤、還元剤及び添加剤(さらに
は必要に応じてpH調整剤)の濃度を新メッキ液に合わ
せる濃度調整を調整器9で行うようにすることが好まし
い。勿論、このような濃度調整を行わずに回収液を直ち
に新液タンク2あるいはメッキ液槽1に供給するように
できるが、この場合にはコントローラ5に濃度調整機能
を付加し、濃度調整を行うようにすることが望ましい。
【0014】回収液はメッキ液槽1に単独で供給しても
よいし、ある程度の比率で新メッキ液と平行して供給し
てもよいし、新液タンク2に回収液を投入混合し新メッ
キ液の一部にしてメッキ液槽1に投入するようにしても
よい。
【0015】また、回収液の供給がメッキ液槽1の浴温
度条件の変動を引き起こさないように、回収液をメッキ
液槽1に供給する前にメッキ液槽1の温度と同程度の温
度に温めるようにしてもよい。
【0016】以上のことを実施することで、従来多量に
発生していた廃液を低減することが可能となるが、しか
しながら、電気透析による回収では液中のイオン性の老
廃物は除去されるが、非イオン性の老廃物、例えば界面
活性剤として用いられているポリエチレングリコールな
どの有機物や被処理物から発生する有機物などは除去さ
れないので、回収液中のこの除去されなかった非イオン
性の老廃物がメッキ液槽1に供給されメッキ液槽1中の
メッキ液を不安定にする場合がある。
【0017】そこで、本発明では上記の電気透析では除
去できない非イオン性の老廃物を活性炭処理で除去す
る。この活性炭処理は余剰メッキ液、又は余剰メッキ液
と水洗で出る廃水との混合液、又は電気透析後の回収液
の少なくともいずれかの液に対して行えばよい。但し、
この場合の混合液には電気透析中の混合液も含むもので
ある。そして、電気透析後の回収液に対して活性炭処理
を行う場合には回収液に対する添加剤の調整は活性炭処
理を行った後で調整するようにしたほうが好ましい。そ
の理由は添加剤の種類によっては活性炭に吸着除去され
るものがあるためである。
【0018】
【作用】メッキ液槽1に継続的に新メッキ液が供給され
るので、老廃物の蓄積が抑えられ、被処理物に対し適切
なメッキが行われる。そして、新メッキ液の供給に伴い
メッキ液槽1からオーバーフローする余剰メッキ液は水
洗で出る廃水と混合され、電気透析されて、有価成分を
含有する回収液としてメッキ液槽1に供給されるため、
廃液発生量を抑えることができる。さらに、余剰メッキ
液、又は余剰メッキ液と水洗で出る廃水との混合液、又
は電気透析後の回収液の少なくともいずれかの液に対し
て活性炭処理を行うことは電気透析では除去できない非
イオン性の老廃物を除去する働きをし、この非イオン性
の老廃物を除去することは有価成分を含有する回収液を
メッキ液槽1に供給したときにメッキ液槽1中のメッキ
液が不安定になるのを防止する効果を生む。
【0019】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 (実施例1)図1に示すシステムに前記の無電解銅メッ
キ液を適用し、以下の条件でシステムを運転した。
【0020】メッキ液槽1には4ターン相当のメッキを
実施したメッキ液が入っており、新液タンク2からは1
時間当たりメッキ液槽1の容量の1/20に相当する新
メッキ液を供給した。また、メッキ反応で消耗する銅イ
オン、HCHO、水酸化ナトリウムはコントローラ5内
のポンプ(図示せず)で補給した。
【0021】20時間の運転の後、発生した余剰メッキ
液と被処理物の水洗で出た廃水とを4:1の割合で混合
し、徳山曹達(株)製の電気透析装置(TS−5−4
0)により混合液の全量が80%になるまで透析を行
い、有価成分である銅イオン、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム(EDTA)、HCHOを含む回収液を得
た。
【0022】なお、電気透析装置4の濃縮液の循環系内
に活性炭入りのカートリッジフィルターをセットし、電
気透析では除去できない濃縮液内の非イオン性の蓄積物
質を吸着、除去した。
【0023】次に、電気透析処理された回収液中の銅イ
オン、EDTA、HCHOの濃度を新メッキ液と同じに
なるように濃度調整を行った。なお、透析の際、イオウ
系添加剤が抜き取られてしまったため、イオウ系添加剤
の濃度も新メッキ液と同じになるように同時に調整し
た。濃度調整を行った回収液を新液タンク2に混ぜ込
み、引き続きメッキ処理を実施した。
【0024】以上のメッキ法を実施することにより、従
来の余剰メッキ液と被処理物の水洗で出た廃水とを廃液
としていた場合に比べ廃液発生量を30%以内に抑える
ことができた。また、被処理物としてプラスチックを用
いた場合、活性炭処理を実施しない場合では60時間後
にメッキ液が不安定になりはじめたが、本実施例では1
00時間以上メッキ処理を実施してもメッキ液は安定で
あった。 (実施例2)電気透析処理により得た回収液を、濃度調
整を行わずにそのまま新液タンク2に混ぜ込んだほか
は、実施例1と同様のメッキ処理を行った。
【0025】但し、この場合にはコントローラ5にイオ
ウ系の添加剤の分析補給装置を付加し、メッキ液槽1内
のメッキ液の管理、調整を行った。
【0026】この結果、実施例1と同様に、従来の余剰
メッキ液と被処理物の水洗で出た廃水とを廃液としてい
た場合に比べ廃液発生量を30%以内に抑えることがで
きた。また、被処理物としてプラスチックを用いた場
合、活性炭処理を実施しない場合では60時間後にメッ
キ液が不安定になりはじめたが、本実施例では100時
間以上メッキ処理を実施してもメッキ液は安定であっ
た。 (実施例3)実施例1における、電気透析装置4の濃縮
液の循環系内への活性炭入りのカートリッジフィルター
のセットの代わりに、余剰液タンク3に活性炭入りのカ
ートリッジフィルターを取り付けたろ過装置(図示せ
ず)を設け、余剰メッキ液と水洗で出る廃水とを混合す
るまで、余剰液タンク3内の余剰メッキ液の活性炭処理
を行った他は実施例1と同様にしてメッキ処理を行っ
た。
【0027】この結果、実施例1と同様に従来の余剰メ
ッキ液と被処理物の水洗で出た廃水とを廃液としていた
場合に比べ廃液発生量を30%以内に抑えることができ
た。また、被処理物としてプラスチックを用いた場合、
活性炭処理を実施しない場合では60時間後にメッキ液
が不安定になりはじめたが、本実施例では100時間以
上メッキ処理を実施してもメッキ液は安定であった。
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、メッキ液槽1に継続的
に新メッキ液が供給されるので、老廃物の蓄積が抑えら
れ、被処理物に対し適切なメッキが行われる。そして、
新メッキ液の供給に伴いメッキ液槽1からオーバーフロ
ーする余剰メッキ液は水洗で出る廃水と混合され、電気
透析されて、有価成分を含有する回収液としてメッキ液
槽1に供給されるため、廃液発生量を抑えることができ
る。さらに、余剰メッキ液、又は余剰メッキ液と水洗で
出る廃水との混合液、又は電気透析後の回収液の少なく
ともいずれかの液に対して活性炭処理を行うことは、電
気透析では除去できない非イオン性の老廃物が除去でき
るので、回収液をメッキ液槽1に供給してもメッキ液槽
1中のメッキ液が不安定にならない効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る無電解メッキ法を適用した無電解
メッキシステムの一例を表す概念図である。
【符号の説明】
1 メッキ液槽 2 新液タンク 3 余剰液タンク 4 電気透析装置 5 コントローラ 6 ポンプ 7 洗浄タンク 8 透析タンク 9 調整器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C25D 21/16 A 7179−4K 21/18 B 7179−4K

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 無電解メッキ液を満たしたメッキ液槽で
    被処理物にメッキを施した後、メッキ済の被処理物を水
    洗する無電解メッキ法において、前記メッキ液槽に継続
    的に新メッキ液を供給し、新メッキ液の供給に伴いメッ
    キ液槽からオーバーフローする余剰メッキ液と前記水洗
    で出る廃水とを混合し、この混合液から電気透析により
    有価成分を含有する回収液を得て、この回収液を前記メ
    ッキ液槽に供給するとともに、前記の余剰メッキ液、又
    は前記の混合液、又は前記の回収液の少なくともいずれ
    かの液を活性炭処理することを特徴とする無電解メッキ
    法。
JP3189981A 1991-07-30 1991-07-30 無電解メツキ法 Pending JPH0533146A (ja)

Priority Applications (1)

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JP3189981A JPH0533146A (ja) 1991-07-30 1991-07-30 無電解メツキ法

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JP3189981A JPH0533146A (ja) 1991-07-30 1991-07-30 無電解メツキ法

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JPH0533146A true JPH0533146A (ja) 1993-02-09

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JP (1) JPH0533146A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5566928A (en) * 1994-05-28 1996-10-22 Hyundai Motor Company, Ltd. Suspension device for a commercial vehicle

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5566928A (en) * 1994-05-28 1996-10-22 Hyundai Motor Company, Ltd. Suspension device for a commercial vehicle

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