JPH0533219B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明はロイコ染料に対する顕色剤として有用
な新規なフエノール性化合物に関するものであ
る。 〔従来技術〕 一般の感熱記録材料は紙、フイルム等の支持体
上に発色剤としてロイコ染料のような無色又は淡
色の発色性染料及びこれを熱時発色せしめる顕色
剤としてフエノール性化合物（特にビスフエノー
ルＡ）、有機酸等の酸性物質からなる発色系に更
に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑剤、その他の
助剤を分散した感熱発色層を設けたもので、例え
ば特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特開
昭48−27736号等に紹介され、広く実用に供され
ている。この種の感度記録シートは加熱時（加熱
に熱ヘツドを内蔵したサーマルプリンターやフア
クシミリ等が利用される）の発色剤と顕色剤との
瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであ
るから、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩
雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録が得られること、騒音の発生及び環境
汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、
電子計算機、フアクシミリ、テレツクス、医療計
測機等の種々の情報並びに計測機器の記録材料と
して有用である。 しかしながら、このような従来のロイコ染料と
フエノール性物質の組み合せになる感熱記録材料
は、その発色部が指紋、油脂類との接触により、
濃度が低下したり、消色したりするという欠点を
有している。 一方、従来の感熱記録材料を改良したものとし
て、感熱発色層上に水溶性高分子オーバーコート
層を設けたものが提案されているが、このものは
オーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度
が悪くなり、しかもオーバーコート層の塗布工程
が必要なため、コスト高になるという欠点があつ
た。 〔目 的〕 本発明の目的は、発色画像が指紋、油脂類等で
消色しないロイコ染料用顕色剤として極めて実用
的な新規フエノール性化合物を提供することにあ
る。 〔構 成〕 本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究
を重ねた結果、式 で表わされるフエノール化合物がその目的に適合
することを見出し、本発明を完成するに到つた。 本発明で使用される前記式のフエノール性化合
物はｐ−ヒドロキシ安息香酸とエチレングリコー
ルモノクロルエチルエーテルの脱水縮合によつて
生成したエステルとモノチオハイドロキノンをア
ルカリ性条件下で反応させることにより、容易に
高収率、高純度で、かつ比較的安価に合成でき
る。 本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱記録
材料を製造する場合、このようなフエノール性化
合物と併用されるロイコ染料（無色又は淡色の発
色性染料）としては従来公知のものでよく、例え
ば下記のものが挙げられる。 クリスタルバイオレツトラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，
ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルラン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン ここでロイコ染料と前記式のフエノール性化合
物との比率は１：１〜６（重量）程度が適当であ
る。 〔効 果〕 こうして得られる本発明のフエノール性化合物
を顕色剤として用いて得られる感熱記録材料は、
以下のような特長を持つている。 (1) 発色画像が経時的に消色したり、白粉現象を
起したりすることがなく、非常に安定してい
る。 (2) 前記式のフエノール性化合物を使用すること
により、発色画像が指紋、油等で消色しない極
めて画像安定性の優れた感熱記録材料が得られ
る。 〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示す。なお以下におい
て、部、％はそれぞれ重量部、重量％である。 実施例 (1) ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−クロル−３−
オキサペンチルエステルの合成 1000mlの三角フラスコにベンセン150ml、濃硫
酸２ml、ｐ−ヒドロキシ安息香酸138.1ｇ、エチ
レングリコールモノクロルエチルエーテル149.5
ｇを入れ、デイーン・スターク水分定量器を取り
つけ、発生する水を除去しながら加熱還流を15時
間続けた。水が17.5ml（理論量18ml）留出した時
点で加熱を終了し、ベンゼンを留去後、生成物を
充分水洗し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−クロ
ル−３−オキサペンチルエステルの粗結晶206.9
ｇを得た。融点42〜45℃。 (2) ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−（ｐ−ヒドロ
キシフエニルチオ）−３−オキサペンチルエス
テルの合成 1000mlの三角フラスコにメタノール200ｇ、水
酸化ナトリウム31.2ｇを入れ、溶解させる。これ
にモノチオハイドロキノン98.4ｇを加え、更に、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−クロル−３−オキ
サペンチルエステルの粗結晶159.0ｇをメタノー
ル200mlに溶解したものを加える。メタノール還
流条件で、３時間加熱反応を行ない、冷却後メタ
ノールを留去した。生成物を水で充分洗浄し、乾
燥後、トルエン−酢酸エチルの混合溶媒で再結晶
してｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−（ｐ−ヒドロ
キシフエニルチオ）−３−オキサペンチルエステ
ルの白色結晶184，８ｇを得た。融点110〜112℃。 元素分析結果 炭素 水素 硫黄 理論値 61.06％ 5.43％ 9.59％ 合成品 61.10％ 5.51％ 9.54％ 応用例 下記処理の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中
で２日間粉砕分散してＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製
した。 Ａ液処方 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 Ｂ液処方 ｐ−ヒドロキシ安息香酸−５−（ｐ−ヒドロキ
シフエニルチオ）−３−オキサペンチルエステ
ル 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 Ｃ液処方 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を
用い、下記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪
量50ｇ／m²の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／
m²となるようにワイヤーバーを選んで塗布、乾燥
し、次いで感熱発色層表面の平滑度がベツク平滑
度で500〜600秒になるようにカレンダーがけし、
感熱記録シート(a)を作つた。 感熱発色層液 〔Ａ〕液 10部 〔Ｂ〕液 30部 〔Ｃ〕液 30部 イソブチレン−無水マレイン酸共重 10部 合体の20％アルカリ水溶液 比較例 １ 応用例の(B)液の代りに下記(D)液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート(b)を
作つた。 〔Ｄ〕液 ビスフエノールＡ 20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 比較例 ２ 応用例の(B)液の代りに下記(E)液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート(C)を
作つた。 〔Ｅ〕液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル20部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液20部 水 60部 以上のようにして得た感熱記録シート(a)〜(C)を
傾斜試験機（東洋精機製）にて圧力２Kg、接触時
間１秒で150℃で印字した。次に、発色画像部に
綿実油を薄く塗布し、室温で24時間放置した後、
消色しているかどうかを確認した。また、同様に
印字したものを室温で１週間放置後、発色部の白
粉現像を観察した。その結果を表−１に示す。

【表】 た。
表−１より明らかなように、本発明のフエノー
ル性化合物を顕色剤として用いて形成した感熱記
録材料は白粉現象もなく、油脂類の接触による消
色等もなく、発色画像の極めて安定した実用性の
高い感熱記録材料であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 で表わされるフエノール性化合物。