JPH0533252B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はエンボス加工性に優れた積層体に関す
る。さらに詳しくは、紫外線などの活性光線によ
り硬化し、次いで加熱により完全硬化する硬化型
被覆用樹脂組成物を用いた積層体であつて、エン
ブレム・スイツチ等に利用される積層体に関す
る。 ＜従来技術との関係＞ 従来、紫外線硬化型被覆用樹脂組成物として
は、一般に不飽和ポリエステル樹脂に顔料、充填
剤などを配合した組成物が、プラスチツク・フイ
ルム等の可撓性基板のエンボス加工用の組成物と
して使用されている。しかし、この組成物はエン
ボス加工時に、塗膜のヒビ割れ、密着不良を起こ
し、エンボス加工用組成物として充分な性能を有
していない。 また、熱硬化型被覆用樹脂組成物としては、代
表的なものにエポキシ樹脂を用いた溶剤系被覆用
樹脂組成物があるが、密着性に優れてはいるもの
のエンボス加工性においても充分なる性能を有さ
ず、特に大きな欠点としては、作業環境を悪化さ
せ、ポツトライフが短い、スクリーン印刷時版詰
りが起こりやすいなどの欠点があつた。 さらにこれら被覆用樹脂組成物は、導電ペース
トがその上に印刷される場合があるが、この導電
ペーストとの密着性も充分兼ねそなえている必要
がある。しかし、従来の組成物は密着性が充分で
はない。 ＜発明の目的＞ 合成樹脂フイルムからなる可撓性基板上に下記
硬化型被覆用樹脂組成物を被覆し硬化してなるエ
ンボス加工用の可撓性基板上に硬化型被覆用樹脂
組成物をスクリーン印刷し、硬化させてエンボス
加工性に優れ、且つ穏ペイ性、密着性に優れた積
層体を提供することにある。 ＜発明の構成＞ 本発明者等は前述した従来の硬化型被覆用樹脂
組成物の欠陥を解決するために鋭意研究を重ねた
結果、光重合性化合物の１部にポリアルキレング
リコールまたは多価アルコールのアルキレンオキ
サイド付加物のアクリレートまたは／およびメタ
アクリレートを配合することにより、従来の硬化
型被覆用樹脂組成物の欠陥が解決されることを見
出し本発明に到達した。 すなわち本発明は可撓性基板上に下記硬化型被
覆用樹脂組成物を被覆し硬化してなる積層体であ
る。 (A) 分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物 (B) 分子内にカルボキシル基を有する光重合性化
合物 (C) ポリアルキレングリコールまたは多価アルコ
ールのアルキレンオキサイド付加物のアクリレ
ートおよび／またはメタアクリレート (D) 他の光重合性化合物 を下記割合にて配合してなる硬化型樹脂組成物。 (A)／〔(B)＋(C)＋(D)〕＝10／90〜90／10(重量比) (B)／〔(B)＋(C)＋(D)〕＝10／100〜80／100( 〃
） (C)／〔(C)＋(D)〕＝10／90〜90／10( 〃 ) 本発明で使用する分子内に２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物(A)とは、１分子中にエ
ポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物であ
り、そのエポキシ当量は100〜4000、好ましくは
100〜1000である。 代表的な化合物としては、ビスフエノールＡ、
ビスフエノールＦ、ハロゲン化ビスフエノールＡ
などのジグリシジルエーテルであるビスフエノー
ル型エポキシ樹脂やフエノールノボラツク、クレ
ゾールノボラツクなどのポリグリシジルエーテル
であるノボラツク型エポキシ樹脂を代表とする２
価以上の多価フエノール類のポリグリシジルエー
テル類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパンなどの２価以上の多価アルコール
類のポリグリシジルエーテル類、フタル酸、イソ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、アジピン酸などの２価以上の多価カル
ボン酸類のポリグリシジルエステル類、アニリ
ン、イソシアヌール酸などの窒素原子に結合した
活性水素をグリシジル基で置換したポリグリシジ
ルエーテル類、分子内のオレフイン結合をエポキ
シ化して得られるビニルシクロヘキセンジエポキ
シド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−
５，５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサンなどの脂環族ポリエポキシ
化合物類、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル
メタキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラグリシジル−１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサンなどのアミノポリエポキシ化合物類
などがある。これらのエポキシ化合物は単独にま
たは２種以上併用して使用することができる。 また、アリルグリシジルエーテル、フエニルグ
リシジルエーテルなどの分子内にエポキシ基を１
個有するエポキシ化合物を併用して使用すること
もできる。 これらの分子内に少くとも２個のエポキシ基を
有するエポキシ化合物の中で好ましいエポキシ化
合物としては、ビスフエノールＡのジグリシジル
エーテル、フエノールノボラツク型ポリエポキシ
化合物、クレゾールノボラツク型ポリエポキシ化
合物などがあげられる。 本発明で使用する分子内にカルボキシル基を有
する光重合性化合物(B)としては、次の一般式
（）で表される化合物である。 （式中、R₁は水素又はメチル基を示し、R₂お
よびR₃は各々脂肪族、芳香族、脂環族の残基を
示し、Ａはエステル結合を表わし、ｍおよびｎは
各々１〜３の正の整数を示す。） 一般式（）において、R₂は炭素原子数２〜
10である２〜４価の炭化水素基またはヒドロキシ
ル基含有炭化水素基であることが好ましく、R₃
は炭素原子数２〜10である２〜４価の脂肪族多塩
基酸残基、炭素原子数６〜15である２〜４価の芳
香族多塩基酸残基または炭素原子数６〜10である
２〜４価の脂環族多塩基酸残基であることが好ま
しい。 一般式（）で表わされる化合物としては、例
えば次のような化合物がある。 ｍ＝１、ｎ＝１の化合物としては、例えば、コ
ハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエ
ステル（アクリロイルオキシエチルエステルおよ
びメタクリロイルオキシエチルエステルを示す。
以外同様に略記する。）、フタル酸モノ（メタ）ア
クリロイルオキシエチルエステル、マレイン酸モ
ノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、
テトラハイドロフタル酸モノ（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルエステル、ヘキサハイドロフタル
酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステ
ル、エンド−ビシクロ（２・２・１）−５−ヘプ
テン−２，３−ジカルボン酸モノ（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルエステル、テトラハイドロフ
タル酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシ−
１−（フエノキシメチル）エチルエステル、フタ
ル酸モノ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロピルエステル、コハク酸モノ−
２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルエステルなどがある。 ｍ＝１、ｎ＝２の化合物としては、例えば、ト
リメリツト酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルエステルなどがある。 ｍ＝１、ｎ＝３の化合物としては、例えば、ピ
ロメリツト酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルエステルなどがある。 ｍ＝２、ｎ＝１の化合物としては、例えば、フ
タル酸モノ−〔２，３−ビス（メタ）アクリロイ
ルオキシイソプロピル〕エステル、メチルテトラ
ハイドロフタル酸モノ−〔２，３−ビス（メタ）
アクリロイルオキシイソプロピル〕エステル、テ
トラハイドロフタル酸モノ−〔２，３−ビス（メ
タ）アクリロイルオキシイソプロピル〕エステ
ル、コハク酸モノ−〔２，３−ビス（メタ）アク
リロイルオキシイソプロピル〕エステルなどがあ
る。 ｍ＝２、ｎ＝２の化合物としては、例えば、ト
リメリツト酸モノ−〔４，５−ビス（メタ）アク
リロイルオキシネオペンチル〕エステル、トリメ
リツト酸モノ−〔３，４−ビス（メタ）アクリロ
イルオキシイソブチル〕エステルなどがある。 ｍ＝３、ｎ＝２の化合物としては、例えば、ト
リメリツト酸モノ−〔３，４，５−トリス（メタ）
アクリロイルオキシネオペンチル〕エステルなど
がある。 ｍ＝３、ｎ＝３の化合物としては、例えば、ピ
ロメリツト酸モノ−〔３，４，５−トリス（メタ）
アクリロイルオキシネオペンチル〕エステルなど
がある。 これらの分子内にカルボキシル基を有する光重
合性化合物(B)は単独または２種以上併用して使用
される。 本発明で使用する光重合性化合物（Ｂ＋Ｃ＋
Ｄ）中に占める分子内にカルボキシル基を含有す
る光重合性化合物(B)の配合量は10〜80重量％であ
る。その配合量が10重量％未満の場合は、得られ
る樹脂組成物の硬化性が著しく劣る。 本発明ではポリアルキレングリコールまたは多
価アルコールのアルキレンオキサイド付加物のア
クリレートまたは／およびメタアクリレート(C)を
必須とする。このアクリレートまたは／およびメ
タアクリレート(C)のうち分子内に１個の光重合性
二重結合を有する化合物としては、例えば、（）
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレートなどのポリオキシアルキレングリコール
モノ（メタ）アクリレート類あるいはアルコキシ
ポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートなどの置換アルキルモノ（メタ）アク
リレート類、（）ビスフエノールＡのエチレン
オキサイドおよびプロピレンオキサイド付加物な
どのビスフエノールＡのアルキレンオキサイド付
加物のモノ（メタ）アクリレート類、水素化ビス
フエノールＡのエチレンオキサイドおよびプロピ
レンオキサイド付加物などの水素化ビスフエノー
ルＡのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メ
タ）アクリレート類などがある。 分子内に２個の光重合性二重結合を有する化合
物としては、例えば（）ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリオ
キシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類、（）ビスフエノールＡのエチレンオキサ
イドおよびプロピレンオキサイド付加物などのビ
スフエノールＡのアルキレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート類、水素化ビスフエノー
ルＡのエチレンオキサイドおよびプロピレンオキ
サイド付加物等の水素化ビスフエノールＡのアル
キレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト類などがある。 分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する
化合物としては、例えば、（）グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、アラビトール、ソルビトー
ルなどの３個以上の脂肪族多価アルコールのアル
キレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレ
ート類、３価以上のハロゲン置換脂肪族多価アル
コールのアルキレンオキサイド付加物のポリ（メ
タ）アクリレート類などがある。 本発明で使用される多価アルコールのアルキレ
ンオキサイド付加物のアクリレートまたは／およ
びメタアクリレート(C)のアルキレンオキサイドの
付加モル数は１〜18であり、好ましくは３〜14の
範囲にあるアクリレートまたは／およびメタアク
リレートである。 本発明で使用する他の光重合性化合物(D)とは分
子内に１個以上の光重合性二重結合を有する光重
合可能な化合物であり、以下のような化合物があ
る。 分子内に１個の光重合性二重結合を有する光重
合可能な化合物としては、例えば、（）スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどの
スチレン系化合物類、（）メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−お
よびｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−，
sec−およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレー
ト類、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアル
キル（メタ）アクリレート類、フエノキシエチル
（メタ）アクリレートなどのアリロキシアルキル
（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキル
（メタ）アクリレート類、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレートなどの複素環含有（メ
タ）アクリレート類、（）ジイソシアネート化
合物と１個以上のアルコール性水酸基含有化合物
を予め反応させて得られる末端イソシアネート基
含有化合物に、さらにアルコール性水酸基含有
（メタ）アクリレート類を反応させて得られる分
子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するウレタン変性モノ（メタ）アクリレート類、
（）分子内に１個以上のエポキシ基を有する化
合物にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させ
て得られるエポキシモノ（メタ）アクリレート
類、および（）カルボン酸成分としてアクリル
酸またはメタクリル酸および多価カルボン酸とア
ルコール成分として２価以上の多価アルコールと
を反応させて得られるオリゴエステルモノ（メ
タ）アクリレート類などがある。 分子内に２個の光重合性二重結合を有する光重
合可能な化合物としては、例えば（）エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート類、（）
ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフエノール
Ａ、ビス（アクリロキシエトキシ）テトラブロモ
ビスフエノールＡ、ビス（アクリロキシポリエト
キシ）ビスフエノールＡなどのビスフエノールＡ
のジ（メタ）アクリレート類、（）ジイソシア
ネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含
有化合物を予め反応させて得られる末端イソシア
ネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸
基含有（メタ）アクリレート類を反応させて得ら
れる分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有するウレタン変性ジ（メタ）アクリレート
類、（）分子内に２個以上のエポキシ基を有す
る化合物にアクリル酸または／およびメタクリル
酸を反応させて得られるエポキシジ（メタ）アク
リレート類、（）カルボン酸成分としてアクリ
ル酸またはメタクリル酸および多価カルボン酸と
アルコール成分として２価以上の多価アルコール
とを反応させて得られるオリゴエステルジ（メ
タ）アクリレート類などがある。 分子内の３個以上の光重合性二重結合を有する
光重合可能な化合物としては、例えば（）トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レートなどの３価以上の脂肪族多価アルコールの
ポリ（メタ）アクリレート類、３価以上のハロゲ
ン置換脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アク
リレート類、（）ジイソシアネート化合物と３
個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反
応させて得られる末端イソシアネート基含有化合
物に、さらにアルコール性水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させて得られる分子内に３個以
上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレ
タン変性ポリ（メタ）アクリレート類、（）分
子内に３個以上のエポキシ基を有する化合物にア
クリル酸または／およびメタクリル酸を反応させ
て得られるエポキシポリ（メタ）アクリレート類
などがある。 本発明で使用するエポキシ化合物(A)と前記した
分子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物
(B)とポリアルキレングリコールまたは多価アルコ
ールのアルキレンオキサイド付加物のアクリレー
トまたは／およびメタアクリレート(C)および他の
光重合性化合物(D)の混合物の配合比はエポキシ化
合物(A)：光重合性化合物〔(B)＋(C)＋(D)〕＝10：90
〜90：10（重量比）の範囲であり、好ましくは
20：80〜80：20（重量比）の範囲である。また他
の光重合性化合物(D)とポリアルキレングリコール
又は多価アルコールのアルキレンオキサイド付加
物のアクリレートまたは／およびメタアクリレー
ト(C)の混合比は(C)：(D)＝10：90〜90：10（重量比）
の範囲であり、好ましくは20：80〜80：20の範囲
である。 エポキシ化合物(A)の配合量が10重量％未満で
は、分子内にカルボキシル基を有する光重合性化
合物(B)との反応が実質的に少なすぎ、密着性など
に優れた硬化物が得がたくまた、エポキシ化合物
(A)の配合量が90重量％を越える場合は、硬化型樹
脂組成物としての粘度が高くなり、取扱いが困難
になるとともに、活性光線による硬化反応の利
点、すなわち速硬化性を生かし得ない。 他の光重合性化合物(D)及びポリアルキレングリ
コール又は多価アルコールのアルキレンオキサイ
ド付加物のアクリレートまたは／およびメタアク
リレート(C)の合計における(C)の配合量が10重量％
未満ではエンボス加工性において、塗膜のヒビ割
れなどが発生し、また光重合性化合物(D)及びポリ
アルキレングリコール又は多価アルコールのアル
キレンオキサイド付加物のアクリレートまたは／
およびメタアクリレート(C)の合計における(C)の配
合量が90重量％を越える場合は、硬化性に劣ると
同時に耐久性が充分なものとはならない。 本発明では一般に光開始剤を配合して使用され
る。その光開始剤とは、光重合性化合物の光重合
反応を促進する化合物であり、例えば、ベンジル
ジメチルケタールなどのケタール類、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾイン−ｉ−プロピルエーテル、ベンゾイン、
α−メチルベンゾインなどのベンゾイン類、９，
10−アントラキノン、１−クロルアントラキノ
ン、２−クロルアントラキノン、２−エチルアン
トラキノンなどのアントラキノン類、ベンゾフエ
ノン、ｐ−クロルベンゾフエノン、ｐ−ジメチル
アミノベンゾフエノンなどのベンゾフエノン類、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノン、
１−（４−イソプロピルフエニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフエノンなどのプロピオ
フエノン類、ジベンゾスベロンなどのスべロン
類、ジフエニルジスルフイド、テトラメチルチウ
ラムジスルフイド、チオキサントンなどの含イオ
ウ化合物類、メチレンブルー、エオシン、フルオ
レセインなどの色素類などがあげられ、単独にま
たは２種以上併用して使用される。 本発明においてはこの光開始剤の配合量はエポ
キシ化合物(A)と光重合性化合物〔(B)＋(C)＋(D)〕と
の総量に対して0.05〜20重量％であり、好ましく
は0.5〜10重量％である。 本発明においてはエポキシ基とカルボキシル基
との反応を促進させる必要がある場合は反応促進
剤の添加が効果的である。反応促進剤としては、
例えば、２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデ
シルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾー
ル、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、１−
ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−フエニ
ルイミダゾール、１−ビニル−２−エチルイミダ
ゾール、イミダゾール、２−フエニル−４−メチ
ルイミダゾール、１−ビニル−２，４−ジメチル
イミダゾール、１−ビニル−２−エチル−４−メ
チルイミダゾールなどのイミダゾール類、ベンジ
ルジメチルアミン、２，４，６−トリジメチルア
ミノフエノール、トリエタノールアミン、トリエ
チルアミン、Ｎ，N′−ジメチルピペリジン、α
−メチルベンジルジメチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルアミノエタノール、ジメチルアミノメチ
ルフエノールなどの第３級アミン類、トリジメチ
ルアミノメチルフエノールのトリアセテートおよ
びトリベンゾエートなどの第３級アミン塩類など
があり、単独にまたは２種以上併用して使用され
る。 本発明においてはこれら反応促進剤の添加量は
エポキシ化合物(A)と光重合性化合物〔(B)＋(C)＋
(D)〕との総量に対して0.05〜５重量％であり、好
ましくは0.1〜3.5重量％である。 本発明の硬化型被覆用樹脂組成物は前記添加剤
の他に、公知の充填剤、着色剤、表面平滑剤、消
泡剤などの各種の添加剤、配合剤を必用に応じて
添加することができる。 本発明において使用する可撓性基板としてはポ
リエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリア
ミド、あるいはこれらの共重合体、エポキシ樹脂
などの合成樹脂フイルムであり、その厚さは約10
〜200μである。 本発明のエンボス加工用の積層体は、合成樹脂
フイルムからなる可撓性基板上に硬化型被覆用樹
脂組成物を被覆し硬化させて得られる。 本発明用いる硬化型被覆用樹脂組成物の硬化方
法は、まず活性光線の照射によりカルボキシル基
を有する光重合性化合物(B)と他の光重合性化合物
〔(C)＋(D)〕の混合物を重合させカルボキシル基含
有重合物とし、次いで加熱によりエポキシ化合物
(A)と上記重合物に含有されるカルボキシル基とを
反応させて、完全硬化させる２段階から成る。光
重合反応条件としては、光量20mw／cm²〜
200mw／cm²において時間0.1秒〜15分が好ましい。
また熱硬化反応条件としては、温度40℃〜250℃
において時間10秒〜120分が好ましい。 活性光線としては紫外線、電子線などを使用す
る。紫外線照射に用いる光源としては、太陽光
線、ケミカルランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、
メタハライドランプ、キセノンランプなどを使用
する。 加熱に用いられる熱源としては、例えば、赤外
線ヒーター、熱風加熱、高周波加熱板などの公知
の加熱方法が使用される。 本発明に用いる硬化型被覆用樹脂組成物は、従
来の紫外線硬化型被覆用樹脂組成物あるいは熱硬
化型被覆用樹脂組成物とは本質的に異なる硬化反
応であり、本発明では密着性、隠ペイ性が良好な
エンボス加工性の優れた塗膜を得ることができ
る。 したがつて本発明の積層体はメンブレンスイツ
チとして利用することができる。すなわち可撓性
基板上に色材インキ等の顔料を配合した硬化型樹
脂組成物を被覆し、硬化させた後、さらに導電性
ペーストを塗付し、エンボス加工を行なつてメン
ブレンスイツチを得ることができる。 （実施例） 以下、本発明を具体的に説明するために実施例
を挙げるが、本発明はそれらの実施例に何ら限定
されるものではない。実施例中、単に部および％
とあるのは各々重量部および重量％を示す。 実施例および比較例における性能測定は以下の
方法に従つた。 ＜密着性＞ 硬化膜のコバン目クロスカツト・セロフアンテ
ープ剥離試験（JIS D0202）に従つた。 ＜エンボス加工性＞ 硬化膜を120℃の加熱下、「デユポン製衝撃試験
機」使用にて、荷重300ｇで25cmの距離から落下
させエンボス加工し、目視及び万能投影機によ
り、塗膜のヒビ割れ発生有無を測定した。 ＜隠ペイ性＞ 硬化膜の隠ペイ性を目視判定した。 実施例 １ ビスフエノールＡ型エポキシ化合物であるエピ
コート1001（油化シエルエポキシ社製）50部、コ
ハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル24
部、テトラヒドロフルフリルアクリレート26部か
らなる樹脂組成物（α）とポリエチレングリコー
ル＃600ジアクリレート20部を容器に仕込み、室
温で混合攪拌し、透明な樹脂組成分(1)を得た。得
られた樹脂組成物(1)90部にベンジルジメチルケタ
ール５部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール２
部、表面平滑剤３部、調色顔料10部を配合し、混
合攪拌後三本ロールで均一に混練し、本発明で用
いる硬化型被覆用樹脂組成物(A)を得た。 得られた硬化型樹脂組成物(A)を300メツシユポ
リエステル・スクリーン版を用いて、コロナ処理
した厚さ125μmポリエチレンテレフタレート・フ
イルム上に印刷し、5.6KW水冷式高圧水銀灯下、
15cmの距離で770mJ／cm²の積算光量で硬化させ
た。 次いで120℃で30分間加熱した後、その性能を
測定した。 密着性：100/100 エンボス加工性：ヒビ割れ発生なし 隠ペイ性：良好 実施例 ２ 実施例１の樹脂組成物（α）とポリプロピレン
グリコール＃400ジアクリレート20部を容器に仕
込み、室温で混合攪拌し、透明な樹脂組成物(2)を
得た。得られた樹脂組成物(2)90部にベンジルジメ
チルケタール５部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタ
ノール２部、表面平滑剤３部、調色顔料10部を配
合し、混合攪拌後、三本ロールで均一に混練し、
本発明で用いる硬化型被覆用樹脂組成物(B)を得
た。 次に実施例１と全く同様にして印刷、硬化しそ
の性能を測定した。 密着性：100/100 エンボス加工性：ヒビ割れ発生なし 隠ペイ性：良好 実施例 ３ 実施例１の樹脂組成物（α）とポリエチレング
リコール＃200ジアクリレート20部を容器に仕込
み、室温で混合攪拌し、透明な樹脂組成物(3)を得
た。得られた樹脂組成物(3)90部にベンジルジメチ
ルケタール５部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノ
ール２部、表面平滑剤３部、調色顔料10部を配合
し、混合攪拌後、三本ロールで均一に混練し、本
発明で用いる硬化型被覆用樹脂組成物(C)を得た。 次に実施例１と全く同様にして印刷、硬化し、
その性能を測定した。 密着性：100/100 エンボス加工性：ヒビ割れ発生なし 隠ペイ性：良好 実施例 ４ 実施例１の樹脂組成物（α）とビスフエノール
Ａのプロピレンオキサイド２モル付加物のジ（メ
タ）アクリレート20部を容器に仕込み、室温で混
合攪拌し、樹脂組成物(4)を得た。得られた樹脂組
成物(4)90部にベンジルジメチルケタール５部、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール２部、表面平
滑剤３部、調色顔料10部を配合し、混合攪拌後、
三本ロールで均一に混練し、本発明で用いる硬化
型被覆用樹脂組成物(D)を得た。 次に実施例１と全く同様にして印刷、硬化しそ
の性能を測定した。 密着性：100/100 エンボス加工性：ヒビ割れ発生なし 隠ペイ性：良好 比較例 １ 実施例１の樹脂組成物（α）にベンジルジメチ
ルケタール５部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノ
ール２部、表面平滑剤３部、調色顔料10部を配
合、混合し、樹脂組成物（1′）を得た。そして印
刷、硬化しその性能を測定した。 密着性：100/100 エンボス加工性：ヒビ割れ発生 隠ペイ性：良好 比較例 ２ 実施例１の樹脂組成物（α）にビス（アクリロ
キシエトキシ）ビスフエノールA20部配合、混合
し、樹脂組成物（2′）を得た。得られた樹脂組成
物（2′）90部にベンジルジメチルケタール５部、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール２部、表面平
滑剤３部、調色顔料10部を配合、混合し、そして
印刷、硬化しその性能を測定した。 密着性：70/100 エンボス加工性：ヒビ割れ発生 隠ペイ性：不良 比較例 ３ 実施例１の樹脂組成物（α）にトリメチロール
プロパントリアクリレート20部配合、混合し樹脂
組成物（3′）を得た。得られた樹脂組成物（3′）
にベンジルジメチルケタール５部、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエタノール２部、表面平滑剤３部、調
色顔料10部を配合、混合しそして印刷、硬化しそ
の性能を測定した。 密着性：50/100 エンボス加工性：ヒビ割れ多発 隠ペイ性：不良 実施例１〜４、比較例１〜３の結果を第１表にま
とめる。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂フイルムからなる可撓性基板上に下
   記硬化型被覆用樹脂組成物を被覆し硬化してなる
   エンボス加工用の積層体。 (A) 分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポ
   キシ化合物 (B) 分子内にカルボキシル基を有する下記一般式
   （）で示される光重合性化合物 （式中、R₁は水素又はメチル基を示し、R₂お
   よびR₃は各々脂肪族、芳香族、脂環族の残基を
   示し、Ａはエステル結合を表わし、ｍおよびｎは
   各々１〜３の正の整数を示す。） (C) ポリアルキレングリコールまたは多価アルコ
   ールのアルキレンオキサイド付加物のアクリレ
   ートおよび／またはメタアクリレート (D) 他の光重合性化合物 を下記割合にて配合してなる硬化型樹脂組成物。 (A)／〔(B)＋(C)＋(D)〕＝10／90〜90／10(重量比) (B)／〔(B)＋(C)＋(D)〕＝10／100〜80／100( 〃
   ） (C)／〔(C)＋(D)〕＝10／90〜90／10( 〃 )