JPS5943015A

JPS5943015A - 硬化型樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5943015A
Application number: JP57152936A
Authority: JP
Inventors: Junichi Sakamoto; 淳一坂本; Hiroshi Fujimoto; 弘藤本; Hideo Miyake; 英男三宅
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1982-09-02
Filing date: 1982-09-02
Publication date: 1984-03-09
Also published as: DE3331476C2; GB8323432D0; GB2128194B; JPS6230214B2; US4551215A; GB2128194A; DE3331476A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 □本発明は硬化型樹脂組成物に関するものである。

さらに詳じ：くけ、紫外線などの活性光線により硬化し
、次いで熱処理により完全硬化する硬化型樹脂組成物に
関する・ものである。□　　　　　　・１一本発明の目的は、紫外線などにより硬化する反応□と、
次いで熱処□理により完全硬托する反応とを併用すると
どにより、接着性１耐薬・品性て耐水性、透□明性など
の紬・性能に優れた硬化型樹脂組成物を提供することに
ある。

近年へ省資源、無芸□害・安全性などの社会的要請に伴
い、いわゆる無溶剤型樹脂である紫外線硬化納樹脂の一
発が活発に進めξれてきたｏしかしながらベニ酸に紫外
Ｓ：硬化耐樹脂には・紫外線が照射ざ・れにくい部・分
や紫外線め到達が不十分となる厚膜部分などは完蚕に礎
イヒさせることカーできないと几λう致喬齢な欠陥があ
る。

羊の改良方法として、紫外線硬化左有機過酸化物による
熱硬化を併用した公知の方法がある＠どの方法ではＳ１
まず紫外線硬化により樹ｌの流動佳渣失わ：ｉ−茨いて
有機過酸化物による熱硬化により完全硬化きせるもので
あ呼）紫外融離化型塗料など辷応用されてい墨。しがし
、この方法には有機過酸化物を使用するためｌ）保存安
定）性が悪い、２）接着性が劣るＪａ）熱硬化蒔Ｓ１樹
脂が発泡し易い１４）空気中の酸率により：硬化が阻害
されるなどの多くの欠点がある〇本発明者１３ｆｆｌ′（こ品ような従来の紫外線赫官ヒ
雨樹脂の欠陥を解決するため、鋭意研容を重ねた結果、
エポキシ樹脂と分子内にカルボキシル基を有する光重合
性化合物をｉｆする。光＊合性化合物および、光増感剤
からなる硬化型樹脂組成物であれば、前記した苗外線、
硬化型樹脂の欠陥が解決される事を見出１呆発明に到達
した。ずなりち本発明は。

分子内に少なびど：１個の［ボキシ基を有するエポキシ
化合物（Ａ）および分チ内呻カルボキシル基を有する光
重合性化合物（Ｂ）または該化合物（Ｂ）と他の光重合
性化合物（Ｃ）との混合物および光増感剤からなること
を特徴とする硬化型１脂組成物である。

本発明の硬化型樹脂組成物硬化は、まず分子内にカルボ
キシル基を有する光重合性化合物（Ｂ）あるいは該化合
物（Ｂ）と他の光重合性化合物（０）を活性光線照射に
より硬化させてカルボキシル基含有硬化物とする反応と
、次いで、加熱によりエポキシ化合物（Ａ）が上記カル
ボキシル基含有硬化物と、反応して完全硬化する反応と
の２段階から成るものであり、この様な硬化反応番ま従
来の紫外線単独の鞭化反応や紫外線硬化と有機過酸化物
によ否熱硬化反応と９併用による硬化斥応と、け本質的
に異った硬化方式である０本発明の硬化型樹脂組成−からｉられる完全硬化物は、
接着性、耐薬品性〜耐水性、透明性などめ諸特性に優れ
ており１まべ硬化型樹脂組成物としては保存安定性にも
優れているという大きな長所を有する＠エポキシ化合物と光重合性化合物とを組合せた硬化型樹
脂組成物について−、可撓性（耐熱性−接着性などの面
性能に優忙た硬化物を与える光硬化型または熱硬化型樹
脂ｍ晟物−関する提案がなされて１ムｏ例えば、特開昭
１１１−ＬＯ１１００号公報には、エポキシ樹脂とオリ
丑エステルアクリレートまたはメタクリレートと活性水
素を有するアミン類とを含有する硬化型樹脂組成物が提
案されている。この組成物は低温で硬化し一比較的可撓
性のある硬化物が得られると記載されているが、これは
活性水素を有するポリアミンのアクリレート、基また叫
メタクリヒート基今９付加反応を利用した熱硬化型樹脂
組成物であり、１級あるいは２級ア一）基を育するボリ
アミノを使用するたり貯蔵安定性が著しく悪いという欠
点がある。

また、時分明５７−１３５７２号公鴨には．多価（メタ
リアクリレート（アりす＜−）およびイタフリレートを
意味する。以下、同様に路幅する。）と工ボ±シ化合物
および重含性不飽和結合を有するリン酸ニス〒ルを衾有
する。ｑ硬化型樹脂組成物が提案されてしる。この組成
物から可撓性．接着性などの諸性能の良好な硬化物が得
られると記載されＱｚるが１ン酸−スチルを使用するた
め、耐水性力著しく劣る硬化物となってしまうという欠
点を有している。ζのように従来からエポキシ化合物と
（メタ）アクリレート系化金物とを餌せた、提案はみら
れるが．前述したようにいずれも重大な欠漢をかかえて
いる０本発明又は従来のエポキシ化含物と（メり）アク
すにニト系化合物との組合せに部ユる重大な欠点を有し
ないことも特徴の１つである。

本発明で使用する分子内に少なくとも２個の工ボキシ基
を有するエポキシ化合物（４）とは、１分子中にエポキ
シ基を２個以上有するエポキシ化合物であり、そのエポ
キシ当量はＩＱＯ−４，０００、好ましくは１００〜１
，０００である。

代表的な化金物としてはヘビスフエノールＡ１ビス７エ
ノールＦ、ハロゲン化ビスフェノールＡなどのジグリシ
ジルエーテルであるビスフェノ−ル型エポキシ樹脂や、
フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどのポ
リグリシジルエーテルであるツギラック型エポキシ樹脂
を代表とする２−ル、ネオペンチルグリコール、ｌ、４
−フタどジオール、１．６−ヘキサンピオール、トリメ
チｐ−ルブロバンなどの２価以上の多価アルコール類の
ポリグリシジルエーテル類、７タル酸．イソフタル酸、
テトラヒドロ７タル酸．へキサヒドロフタル酸（アジピ
ン酸などの２価以上の多両力夕ボン酸類のポリグリシジ
ルエステル類、ア髭リン、イソシアネート酸などの窒素
原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したもの
などのポリグリシジルエーテル類、分子内のオレフィン
結合をエポキシ化して得られるビニルシクロヘキセンジ
エボキシド、３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサン・カルボキシレ−）、
２−（３，４−エポキシ）シクロへキシル−６，５−ス
ビｏ（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−暫−ジオキ
サンなどの脂環族ポリエポキシ化合物類、Ａ　ＮＩ　Ｍ
ｌ　ｌ”Ｉ　Ｎ”−テトラグリジジルメタキシレンジア
□ミノ、ＮＩ　ＮｖＮ’ｅ　）ｉ’−テトラグリシジル
１．３−ビス（アミノメチル）シクロへキサ°ンなどの
アミノポリエポキシ化金物類などカーある。これらのエ
ポキシ化合物は単独にまたは９□種以上併用して使用す
ることができる。

マタ、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルなどの分子内に亜ボキシ基を１個有するエポキ
シ化合物を併用しす使用することもできる。これらの分
□子内に少くとも１個のエポキシ基を有する・品？キジ
化合物メ吊で姓ｉしいエポキシ化合物としては、ビスラ
エノール人のジグリシジルエーテル、ブエノール／ボラ
ツタ型ポリエポキシ化・金物、クレゾールノボラック型
ポリ空ボキシ化合物などがあげられる。′　　　　□本
発明で使用する光重合性化合物（Ｂ）又は１０）とは分
子内に１個以上の重合性二重結合ｉ有する光重合可能な
化合物である。

分子内に１個の光重合性二重結合を有する光重合可能な
化合物としては、例えＩｆ、（＋）スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系化合物類
、（１１）メチル（メタ）７′クリレー））エチル（メ
タ）アクリレ−）、ｎ−および１−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ＋、’ｇ’ｅｏ−およびｔ−ブチル（メ
タ）アクリ□レートＳ２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）′７クリレート１ステアリ
ル（メ□り）アクリレートなどのアルキル（メタ）アク
リレート類１メトキシエチル（メタ）アクリレート、工
ｔキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（
メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）
アクリレート類、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、などのアリロキシアルキ、ル（メタ）アクリレート
類１ヒトレキジエチル（メタ）アクリレートなどのとド
ルキシアルキルＣメタ）アクリレート類、ハｐゲン置換
アルキル・Ｃメタ）アクリレ−ト類１・あるいｒはポリ
エチレングリコールモノ・（メタ）アクリレ−・ト、ポ
リプロピレングリ・コールモノ（メタ）アクリレ・−ト
などのポリオキシアルキレングリコールモム：（メタ）
アクリレート類あるいはアルコキシポリオキジルア涛キ
レン羊ノ、（メタ）アクリレート：などの置換ｆルキル
モノ（、メ□り）アク・リレート類など、（曲）ビスフ
ェノール人のエチレンオキシドおよびプロピレンオキ：
シト付加物などのビスフエムール人のアルギレンオキシ
ド付加物のモノ（メタ）アクリレート類、水素化ビスフ
エｌ−ルＡのエチレンオ・キ“シトおよびプロピレンオ
キシド付加物などの水素化ビス７エ□ノー／ｌ／Ａのア
ルキレンオキ、・シト付加・物のモノ（メタ）アクリレ
ート類など、（１いジイソシアネート化合物と２個・以
上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させてｍ
られる末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアル
コニル性水−基含有（メタ）アクリレート類を反応させ
て得られる分子内に１個の（メ衣）ｔクリルイルオキシ
基を有するウレタン変性モノ（メ□り）アクリレート類
１（’Ｖ）分子内に１□個以上のエポキシ基ｉ肴する化
合物にテ多すル酸ま□妃はメ象クリル酸を反応□させて
得られるエボ￥□シモノ（メタ）アクリレート類１およ
び（ｖｌ）カルボン酸成分としてアクリル酸またはメタ
ダリル酸および電価カルボン酸とテ′ルコール成□分と
して２価以上の多価アルコール□とを反応させて得られ
るオリゴ□エステルモノ（メタ）７表リレ」ト類などが
あ墨◇ 分子内に２イシの光重合性二重結合を有する光重合可能
な化合物としては、例えば、（１）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ブロビレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１１４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレ−）％ｌ、＋５−、ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレートなどのアルギレングリコールジ（メタ）アク
リレート類１．ジエチレングリコ−クジ（メチ）アクリ
レ−Ｆ１トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ−
計、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メ、り）アクリレ、−ト、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）・アクリレートな
どのポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、類、ハｐゲン置換アルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート類、水酸基、置換アルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート類などの置換アルキレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、類、（１）ビスフェノ
ール人のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付
加物などのビスフェノール人のアルキレンオキシド付加
物のジ（メタ）アクリレート類−水素化ビスフェノール
Ａのエチレンオキシ、ドおよび７′四ピレンオキシド付
加物等の水素化ビスフェノール人のアルキレンオキシド
付加物のジ（メタ）アクリレート類、（ＩＩＩ）ジイソ
シアネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有
化合物を予め反応させて得られる末端インシアネート基
含有化合物に、さらにアルコール性、水酸基含有（メタ
）アクリレート類を反応させて得られる分子内に２個の
（メタ）アクリルイルオキシ基を有するウレタン変性・
ジ（メタ）アクリレート類、（Ｉｖ）分子内に２個以上
のエポキシ基を有する化、金物にアクリルｍまたは／お
よびメタクリル酸を反応させて得られるエボキシジ（メ
タ）アクリレ−Ｆ類、（Ｖ）カルボ、ン酸成盆、として
アクリル酸またはメタクリル酸および多価カルボン酸と
アルコール成分として２価以上の多価アルコールとを反
応させて得られるオリゴエステルジ（メタ）アクリ、し
下ト類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する光重合可
能４化合物としては、例えば、（１）トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ、ロールエ
タントリ（メタ）アクリ２レート、ペンタエリ、スリト
ールテトラ（メタ）アクリレートなどの３価以上の脂肪
族多価アルコール性フー、ルメタ）アクリレート類、３
価以上、のハ四ゲン置換脂肪族辛価、ア、ルコールのポ
リ（メタ）アクリレート類１．あるいは３価以上の水酸
基、、置換脂肪族多価アルコール性ア、ルコールアクリ
レート類１（リジイソシアネート化合物と２：個以上の
アルコール性水酸基含育化合、物を予め、反応、させ、
て得られる末端イソシアネート、基含有化、合物に、さ
らにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反
応す。

せて得られる分子内に３個以上の（、メタ）アクリ。

ｐイルオキシ基を有するウレタン変性ポリ（メタ）アク
リレート類、分子内に３個以上のエポキシ基を有する化
合物にアクリル酸または／およびメタクリル酸を反応さ
せて得られるエポキシポリ（メタ）アクリレート類など
がある。

本発明で使用するエポキシ化合物（Ａ）上記光重合性化
合物（Ｂ）または（Ｂ）＋（Ｃ）の配合比はエポキシ化
合物：光重合性化合物−１０：１０〜９０：１０（重量
比）の範囲であり、好ましくはエポキシ化合物：光重合
性化合物−２０：８０〜８０：２０（重量比）の範囲で
ある。エポキシ化合物（Ａ）の配合量が１０重量％未満
では、後述する分子内にカルボキシル基を有する光重合
性化合物（Ｂ）とエポキシ化合物（Ａ）との反応による
硬化が実質的に少なすぎ、接着性、耐薬品性などに優れ
た硬化物が得がたい。また、エポキシ化合物（Ａ）の配
含量が９０重量％を超える場合は、硬化型面脂組成物の
粘度が高くなり、取扱い性に欠けるとともに、活性光線
による硬化反応の利点、すなわち速硬化性を生がし得な
い。

本発明の硬化型樹脂組成物の必須成分である分子内にカ
ルボキシル基を有する光重合性化合物（Ｂ）としてハ、
例えば、１）アクリル酸、メタクリル酸、イタコシ酸、
クロトン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸系化合物
類、１１）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレート類ど無水フタル酸〜テ
トラヒドロ無水７タル酸、へキシヒドロ無水フタル酸、
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、
無水ピロメリット酸などの多塩基酸無水物とコハク酸モ
イ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、マレイ
ン酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステルな
どで代表される化合物類１膳）グリシジル（メタ）アク
リレートとコへり酸、マレイン酸、オルソ、インおよび
テレフタル酸などの多塩基酸とを反応させて得られる化
合物、例えば、モノ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
イルオ、キシプロピル）フタレート、モイ（２−ヒドロ
キシ−３−アクリロイルオキシブ四ビル）サクシネート
などで代表される化合物類、（１ｖ）多価アルコール類
と多塩基酸およびアクリル酸またはメタクリル酸を反応
させて得られる分子内にカルボキシル基を有するオリゴ
エステル（メタ）アクリレート類などがある。光重合性
化合物（Ｂ）としては、前述の化合物の中で、特に（す
Ｉ）（ＩＩＩ）（ＩＶ）のものが好ましい。これらの分
子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物（Ｂ）は
単独にまたは２種以上併用して、または前記した他の光
重合性化合物の１種または２棟以上と併用して使用する
。

本発明で使用する光重合性化合物中に占める分子内にカ
ルボキシル基を有する光重合性化合物（Ｂ）の配合蓋は
１０〜１００重量％である。その配合量が１０重量％未
満の場合は、得られる硬化物の耐水性が不十分となる。

本発明で使用する分子内に少なくとも２個のエポキシ基
を有するエポキシ化合物（Ａ）と分子内にカルボキシル
基を有する光重合性化合物（Ｂ）との配合比はエポキシ
基とカルボキシル基の当量比が１：３〜３３：１の範囲
であり、好ましくは、エボキシ基；カルボキシル基当量
−（ｎ／ｍ）：（６／ｍ）〜（３ｎ／ｍ）：（１／ｍ）
（ただし、ｍは分子内にカルボキシル基を有する光重合
性化合物（Ｂ）のカルボキシル基数、ｎはエポキシ化合
物のエポキシ基数をあらわす正の整数であり、１≦ｍ、
２≦ｎ≦１１である。）の範囲である。

エポキシ基とカルボキシル基の当量比が１：３未満、す
なわちエボキシ基当量／カルホキシル基当量の値が０．
３３未満の場合は、得られる硬化物の透明性は良好であ
るが、硬度が不十分となる。一方、エポキシ基とカルボ
キシル基の当量比が３３：１を超えると、すなわちエポ
キシ湖当量／カルボキシル基当量の値が３３を超えると
硬化性が低下して好ましくない。

本発明で使用する光増感剤とは．光重合性化合物の光重
合反応を促進する化合物であり１例えば、ベンジルジメ
チルケタールなどのケタール類、ベンゾインメチルエ−
チル、ペンゾインエチ〃エーテル、ベンゾイン−１−プ
ロピルニーデル、ベンゾイン、ａ−メチルベンゾインな
どのべンゾグン類、ｅ、１０−アントラキノン、ｌ−ク
ロルアントラキノン、２−りはルアントラキノンなどの
アントラ午ノン類、ベンゾフェノン、Ｐ−クロルベンゾ
フエノン、Ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノンなどのベ
ンゾフェノン類、ジフェニルジスルフィド、テトラメチ
ルチウチムジスルフイドなどの含イオヴ化合物類、メチ
レシブルニ三オシジ、フルオレセインなどめ色素類など
があげられ、単独にまたは２＊以上併用して使用される
。

本発明においてはこの光増感剤の配合量はエポキシ化合
物（Ａ）と光重合性化合物との総量に対して０．０５〜
２０重蓋％であり、好ましくけ０．５〜１０重量％であ
る。

本発明においではエポキシ化合物とカルボキシル基どの
反応を促進させる必要がある場合は反応促進剤の添加が
効果的である。反応促進剤としては、例えば、２−メチ
ルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、１，４−ジ
メチルイミダゾール、２ーエチル−４−メチルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール、２−へブタデシル
イミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾール、１−ビニル−２−エチルイ
ミダゾール、イミダゾール、２−フェニル−４−メチル
イミダゾール、１−ビニル−２，４−ジメチルイミダゾ
ール、ｌ−ビニル−２−エチル−４−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール類、ベンジルジメチルアミン、２
，４．６−トリジメチルアミノフェノール、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピ
ペリジン、α−メチルベンジルジメチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、ジアルキルアミノエタノール、ジメチ
ルアミノメチルフェノールなどの第３級アミン類、トリ
ジメチルアミノメチルフェノールのトリアセテートおよ
びトリベンゾエートなどの第３級アミン塩類などがあり
、単独にまたは２種以上併用して使用される。

本発明においてはこれら反応促進剤の添加量はエポキシ
化合物（Ａ）と光重合性化合物との総量に対して０．０
５〜６重量％であり１好ましくは０．１〜３．５重量％
である。

本発明の硬化型樹脂組成物は室温または必要により加温
下で攪拌混合することにより容易に製造される。製造時
の熱重合や貯蔵中ひ暗反応を防止するために、ハイドロ
キノン、へイドロキノンモノメチルエーテル、１−プチ
ルーカテフニルＳｈ＝ベンゾキノン、２，６−ｔ−ブチ
ル−ハイドロキノン、フェッチアシンなどの公知め熱重
合防止剤を添加するのが望ましい。その添加は本発明の
光重合性化合物（Ａ）に対しｏ、ｏｏ１〜０゜１重量％
であり□、好ましくは００００１〜ｏ　、ｏ６重量％で
ある。□本発明の硬化型樹脂組成物の硬化方法は、まず
活性光線の照射によりカルボキシル基を有する光重合性
化合物（Ｂ）を単独に、あるいけ（１）と他の重合性化
合物（ＣＩ）との混合□物を硬化させカルボキシル基含
有硬化物とし、次いで加熱によりエポキシ化合物（Ａ）
と上記硬化物に含有されるカルボキシル基とを反応させ
て完全硬化させる２段階から成乙◇光硬化反応条件とし
てｔ′ｉ−光量２ｏｌＩｗ／ｃ１１〜２００ＩｌｌＷ／
ｃｄ、時間０．１秒〜１５分が好ｔＬい。

また熱硬化反応条件としては温度８０ｌ：６０℃、時間
１０秒〜ＩｇＱ分が好ましい。

本発明の硬化型樹脂組成物は、例えば１注型印刷、塗布
封人為注入などの後１紫外線電子線などの活性光線を照
射して光重合、反応を誘起し硬化させる。紫外線を照射
に用いる。光源としては１太陽光線蔦ケミカルランブＳ
低圧水銀灯１高圧水銀灯１カーボンアーク灯１キセノン
ランブー、メタルハライドランプなどが使用される。電
子線を照射して硬化させる場合には必ずしも光増感剤は
必要としない。

本発明の硬化型樹脂組成物は前述したように１従来の紫
外輪硬化型樹脂組成物５および紫外線硬化と有機過酸化
物による熱硬化とを併用した紫外線熱硬化型樹脂組成物
とは本質的に異なる。硬化反応であり１本発明の硬化型
樹脂組成物を使用するごとにより、接着性−耐薬品性１
耐水性、透明性などの諸性能に優れた最終硬化物を得る
ことができる。

本発明による優れた効果としては次の点があげられる。

１）エポキシ化合物と光重合性化合、物（Ａ）は相溶性
が極めて良好であり、硬化性樹脂組成物の粘度は自由に
調整でき、また粘度を非常に低下させることも可能であ
る。

２）最終硬化物は接着性、耐薬品性、耐水性透明性など
に優れている。

８）活性光線硬化によるプリフォーム形成が可能。

である。

４）活性光線硬化性樹脂で□は難しい肉厚め硬イヒが可
能である。

本発明の硬化型樹脂組成物は上記した・長所を生かし才
注泗・用樹脂、封止１用樹１１接合用曹脂１．１料用樹
脂パ宮シキ□用樹柵、接着剤用・樹脂、コ・二・□す□
イング用樹脂などとして巾広い応用が可能モある。

本発１をさらに具体的に説明するために以下に実施例を
あげるが＼勿論１本発明は実施例によって何ら限定され
るものではない。

実流側中一部および％とあるのは各々重量部および重量
％を示す。硬化性樹脂組成物の樹脂特性およびその硬化
物の性能は次の方法により測定した。

粘度ニブルツクフィールド型粘度計を用いてＩＡ５℃で
測定した。

接着性１ゴバン目七口乎−ブ剥離試験法により測定した
。

耐薬品性：硬化物を２５℃の各種試薬に浸し、２４時間
後の外観の異常の有無を判定した。

バニコル硬度：Ｊ工Ｓ　Ｋ６９１９の方法により測定し
た。

光透過率；厚さ３ｍの硬化物の光透過率を日立製作新製
１２４８ｉ！分光光度計を用いぞ波長？００１１１μに
妊いて測定した。

実施例　ＬビスフェノールＡｍエポキシ樹脂であるエピコ−）ＢＢ
Ｂ（シェル化学社製）９５部１コハク酸モノアクリｐイ
ルオキシ工チルエステル１０８部、ベンジルジメチルケ
タール１部およびベンジルジメチルアミン１部を室温で
攪拌混合し１均一透明な硬化型樹脂組成物を得た。得ら
れた硬化型樹脂組成物の粘度は１２．５ボイズであった
。次いで厚さ３ＩＩｓ＋のスペーサーをはさんだ２枝の
労ラス板の間にこの樹脂組成物を注入し１紫外線硬化お
よび加熱により、直径７Ｄｍ（厚さ３關の注型板を作製
した。紫外線照射は２５０Ｗ超高圧水銀灯下３〇−の距
離で５分間行い加熱は１２０℃で０分間行った。得られ
た注型板の性能は第１表の通りであった。

第　　１　　表比較例　Ｌ実施例、１の硬化型樹脂組成物を厚さ３ＩＩＩ１１のス
ペーサーをはさんだ２枚のガラス板の間に注入し一実施
例１と同様にして紫外線照射を５分間行った。

得られ左硬化物、は半固体状硬化物であった。

一方１実施例１の硬化型樹脂組成物を厚さ３■の不ペー
サ−をはさんだ２枚のガラス板の間に注入しＳｌａ、Ｏ
℃〜３０分間加熱したところ１液状のままであり１硬化
反応も認められなかった。

実施例　２〜６実施例１のエビコー）８２８（前出）およびコハク酸モ
ノアクリロイルオキシエチルエステルを用いて実施例１
と全く同様にして第２表に示す５種の組成の異なる均一
透明な硬化型樹脂組成物を得た。実施例１と全く同様に
して硬化して得られた注型板の性能を測定し、その結果
を第３表に示した。

第　　２　　表実施例　９゜エピコートａ　Ｚ　ａ、　（前出）５０部、フタル酸モ
、ノア゛りすｐイルオキシエステル５０部イセジル１ジ
メチルケタ−／１／０，５部およびベンジルジメチル１
アミン０６５部を室温で攪拌混合し、均−透明な硬。

化型樹脂組成物を得た。その粘度は８６０ホ゛イズであ
った。次いで、実施例１と全く同様にして注型板を作製
した。得られた注型板の性能を測定した結果を第４表に
示す。

・　　　　第　　４　　表実施例　ａ〜ＩＬ第５表に示した硬化型樹脂組成物を、各々厚さｌ−のガ
ラスクロス補強エポキシ樹脂積層板上にコーターを用い
て約１００−の厚さに塗布した後、２５０Ｗ超高圧水銀
灯下、３０Ｃ１１の距離で６分間紫外線を照射し１次い
で１２０℃で３０分間加熱した。得られた硬化塗膜の接
着性を測定しその結果！第６表に委した。

実施例１２実施例８および１１で得られた硬化物を５％苛性ソーダ
、６％硫酸、トリクレン、トルエンおよびイソブ讃パノ
ールに２５℃で２４時間浸漬させ＼耐薬品性を判定した
ととる、硬化物には膨潤、クラッタなどの発生が全くみ
られず良好な耐薬品性を示した。

別に、実施例８および１１で得られた硬化物を１６時間
沸騰水実に浸漬したがＮ硬化物子は膨潤、クラックなど
の発生が全＜１隋められず１良好な耐水性を示した。

比較例２〜３第６表に示した硬化型樹脂組成物を実施例８〜１１と全
く同様にして硬化させ１得られた硬化物を５％苛性ソー
ダへ５％硫酸１トリクレン＼トルエンおよｑブソブロバ
ノ−ル、に２５℃でそｉ時間浸竺させ為、耐薬品！！判
定した。

別に、硬化物を１６時間沸騰水中に浸漬させ）耐水性を
判定した。得られた結果を第７表＆示す。

特許出願人　東洋紡績株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合＊　（Ａ）および分子内にカルボキシル基を
有する光重合性化合物（Ｂ）または該化合切ＣＢ）と他
の光重合性化合物（０）との混合物および光増感剤から
なることを特徴とする硬化型樹脂組成物。′：・
（２）・硬化を樹脂組成物に、エポキシ基とカルボキシ
ル基との反応促進剤を添加してな名ことを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の硬化型□樹脂組成物。