JPH0533782B2 - - Google Patents

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JPH0533782B2
JPH0533782B2 JP60270648A JP27064885A JPH0533782B2 JP H0533782 B2 JPH0533782 B2 JP H0533782B2 JP 60270648 A JP60270648 A JP 60270648A JP 27064885 A JP27064885 A JP 27064885A JP H0533782 B2 JPH0533782 B2 JP H0533782B2
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JP
Japan
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group
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JP60270648A
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JPS62131255A (ja
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Kozo Sato
Hideki Naito
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP60270648A priority Critical patent/JPS62131255A/ja
Priority to US06/937,289 priority patent/US4789623A/en
Publication of JPS62131255A publication Critical patent/JPS62131255A/ja
Publication of JPH0533782B2 publication Critical patent/JPH0533782B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/42Developers or their precursors
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156Precursor compound

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は画像圢成方法に関し、さらに詳しくは
保存性に優れ、高い画像濃床ず䜎いかぶり濃床を
䞎える珟像薬前駆䜓を含む熱珟像カラヌ感光材料
を塩基たたは塩基発生剀の存圚䞋で加熱する画像
圢成方法に関する。 埓来の技術 ハロゲン化銀を甚いる写真法は、他の写真法た
ずえば電子写真法やゞアゟ写真法に比べお、感床
や階調調節などの写真特性にすぐれおいるので、
埓来から最も広範に甚いられおきた。近幎にな぀
おハロゲン化銀を甚いた感光材料の画像圢成凊理
法を埓来の珟像液等による湿匏凊理から、加熱等
による也匏凊理にかえるこずにより簡易で迅速に
画像を埗るこずのできる技術が開発されおきた。 熱珟像感光材料は圓該技術分野では公知であり
熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、米囜
特蚱第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英囜特蚱第1131108号、第1167777
号および、リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎
月号〜15ペヌゞRD−17029に蚘茉され
おいる。 カラヌ画像を埗る方法に぀いおは、倚くの方法
が提案されおいる。珟像薬の酞化䜓ずカプラヌず
の結合により色画像を圢成する方法に぀いおは、
米囜特蚱第3531286号では−プニレンゞアミ
ン類還元剀ずプノヌル性又は掻性メチレンカプ
ラヌが、米囜特蚱第3761270号では、−アミノ
プノヌル系還元剀が、ベルギヌ特蚱第802519号
およびリサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1975幎月
号3132ペヌゞでは、スルホンアミドプノヌル
系還元剀が、たた米囜特蚱第4021240号では、ス
ルホンアミドプノヌル系還元剀ず圓量カプラ
ヌずの組み合せが提案されおいる。 発明が解決しようずする問題点 珟像薬の酞化䜓ずカプラヌずの結合により拡散
性色玠を攟出させる方法に぀いおは、特開昭58−
79247号等に蚘茉されおいる。しかしこれらの公
知の熱珟像カラヌ感光材料に䜿甚される珟像薬、
たずえば−プニレンゞアミン類や− アミ
ノプノヌル類は保存性が悪く地肌郚に著しく着
色を䞎える。たた−スルホンアミドプノヌル
類は保存性は改良されるが銀珟像性およびカツプ
リング性が劣り、高濃床の画像が埗られない。た
た、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌1980幎月
号、19417号に蚘茉のヒドラゟン誘導䜓はカツプ
リング性が劣぀おおり、䜎濃床の画像しか埗られ
ない。䞀方、特開昭56−146133号に蚘茉のスルフ
アミン酞塩、米囜特蚱第4426441号に蚘茉の尿玠
誘導䜓、特開昭59−53831号に蚘茉の尿玠誘導䜓
等は−プニレンゞアミン類たたは−アミノ
プノヌル類を保護基によ぀お安定化したもので
あるが、いずれも、銀珟像性が小さく、やはり䜎
濃床の画像しか埗られない。 したが぀お、本発明の第䞀の目的は、保存性が
優れ、か぀、高濃床で比の高い画像を䞎え
る熱珟像カラヌ感光材料およびその画像圢成方法
を提䟛するこずにあり、第二の目的は、経時安定
性、銀珟像性およびカツプリング性の優れた熱珟
像カラヌ感光材料甚の珟像薬前駆䜓を提䟛するこ
ずにある。 問題点を解決するための手段 本発明の目的は、支持䜓䞊に、少なくずも感光
性ハロゲン化銀、珟像薬の酞化䜓ず結合するカプ
ラヌ、芪氎性バむンダヌ、および珟像薬前駆䜓ず
しお䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる化合物を少な
くずも぀含有する熱珟像カラヌ感光材料を塩基
たたは塩基発生剀の存圚䞋で加熱する画像圢成方
法により達成される。 〔匏䞭、R1R2R3およびR4は独立に、氎玠
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、眮換アミノ基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリヌルスルヒニルアミノ基、アリヌル基、
カルバモむル基、眮換カルバモむル基、スルフア
モむル基、眮換スルフアモむル基、アシル基、ア
シルオキシ基たたはアルコキシカルボニル基を衚
わし、R1ずR2たたはR3ずR4が連結しお環を圢成
しおもよい。 は氎酞基、求栞詊薬の䜜甚によ぀お氎酞基を
䞎える基、たたは
【匏】基R6R7は氎玠 原子、無眮換もしくは眮換基を有するアルキル、
アルケニル、シクロアルキルたたはアラルキル基
を衚わし、R6ずR7が連結しお耇玠環を圢成しお
もよいを衚わす。 たた、が
【匏】の堎合、R1ずR6およ びR3ずR7の䞀組又は䞡組が連結しお耇玠環
を圢成しおもよい。R5は無眮換もしくは眮換基
を有するアリヌル基たたは耇玠環基を衚わす。 以䞋に本発明を詳现に説明する。 䞀般匏〔〕においおR1R2R3およびR4は
独立に、氎玠原子、ハロゲン原子䟋えば塩玠原
子、臭玠原子、北玠原子、等、アルキル基奜
たしくは炭玠数〜32のアルキル基、䟋えばメチ
ル基、゚チル基、オクチル基、等、アルケニル
基奜たしくは炭玠数〜32のアルケニル基、䟋
えばアリル基、ビニル基、クロチル基、等、シ
クロアルキル基奜たしくは炭玠数〜のシク
ロアルキル基、䟋えばシクロヘキシル基、シクロ
ペンチル基、等、アラルキル基奜たしくは炭
玠数〜18のアラルキル基、䟋えばベンゞル基、
α−メチルベンゞル基、β−プネチル基、等、
ヒドロキシル基、アミノ基、眮換アミノ基、アル
コキシ基奜たしくは炭玠数〜32のアルコキシ
基、䟋えばメトキシ基、メトキシ゚トキシ基、プ
トキシ基、等、アシルアミノ基奜たしくは炭
玠数〜32のアシルアミノ基、䟋えばアセチルア
ミノ基、ヘキサノむルアミノ基、オクタノむルア
ミノ基、ステアロむルアミノ基、等、アルキル
スルホニルアミノ基奜たしくは炭玠数〜32の
アルキルスルホニルアミノ基、䟋えばメチルスル
ホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、
等、アリヌルスルホニルアミノ基奜たしくは
炭玠数〜18のアリヌルスルホニルアミノ基、䟋
えばプニルスルホニルアミノ基、−クロロフ
゚ニルスルホニルアミノ基、等、アリヌル基
䟋えばプニル基、ナフチル基、等、カルバモ
むル基、眮換カルバモむル基、スルフアモむル
基、眮換スルフアモむル基、アシル基奜たしく
は炭玠数〜32のアシル基、䟋えばアセチル基、
ベンゟむル基、等、アシルオキシ基奜たしく
は炭玠数〜32のアシルオキシ基、䟋えばアセチ
ルオキシ基、ベンゟむルオキシ基、等、たたは
アルコキシカルボニル基奜たしくは炭玠数〜
のアルコキシカルボニル基、䟋えばメトキシカ
ルボニル基、゚トキシカルボニル基、等を衚わ
し、R1ずR2たたはR3ずR4が連結しお環を圢成し
おもよい䟋えばトリメチレン基、テトラメチレ
ン基等による飜和環、ベンゟロヌグによるナフタ
レン環の圢成等。R1R2R3たたはR4がアル
キル基、アルケニル基などの脂肪族炭化氎玠基の
ずき、たたはアラルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等の脂肪族炭化氎玠基を含む基のず
き、これら脂肪族炭化氎玠基は盎鎖状でも分岐状
でもよい。たたR1ないしR4が氎玠原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基以倖の該眮換基である堎
合、これらは埌述のR1ないしR4に蚱容される眮
換基眮換原子を含む。以䞋同じを぀以䞊有
しおいおもよく、぀以䞊のずきは同じでも異぀
おいおもよい。 R1ないしR4に蚱容される眮換基ずしおは、脂
肪族基、アリヌル基、ヘテロ環基、脂肪族オキシ
基、芳銙族オキシ基、アシル基、゚ステル基、ア
ミド基、むミド基、脂肪族スルホニル基、アリヌ
ルスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族
チオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基、ヒド
ロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ
基、ニトロ基などが挙げられる。 R1ないしR4が眮換アミノ基、眮換カルバモむ
ルたたは眮換スルフアモむル基のずきに蚱容され
る眮換基は前蚘R1ないしR4に察しお蚱容された
眮換基ず同矩である。 は氎酞基、その前駆䜓又は
【匏】を衚わ し、氎酞基の前駆䜓の堎合は、求栞詊薬の䜜甚で
氎酞基を䞎えるような基である。ここで求栞詊薬
ずしおは、OH-OR-SO3 2-などのアニオン性
詊薬やたたは玚アミン類、ヒドラゞン類、ヒ
ドロキシルアミン類、アルコヌル類、チオヌル類
などの非共有電子察を持぀化合物が挙げられる。 氎酞基の前駆䜓ずしおは、䟋えばアシルオキシ
基奜たしくは炭玠数〜18、䟋えばアセトキシ
基、ベンゟむルオキシ基、等、アルキルスルホ
ニルオキシ基奜たしくは炭玠数〜12、䟋えば
メタンスルホニルオキシ基、オクチルスルホニル
オキシ基、等、アリヌルスルホニルオキシ基
奜たしくは炭玠数〜18、䟋えばプニルスル
ホニルオキシ基、等、アルコキシカルボニルオ
キシ基奜たしくは炭玠数〜18、䟋えば゚トキ
シカルボニルオキシ基、む゜ブチロむルオキシ
基、等、アリヌルオキシカルボニルオキシ基
奜たしくは炭玠数〜18、䟋えばプノキシカ
ルボニルオキシ基、等ゞアルキルホスホリルオ
キシ基奜たしくは炭玠数〜16、䟋えばゞ゚チ
ルホスホリルオキシ基、等、ゞアリヌルホスホ
リルオキシ基奜たしくは炭玠数12〜24、䟋えば
ゞプニルホスホリルオキシ基、等、等が挙げ
られる。 が
【匏】の堎合、R6およびR7は独立に 氎玠原子、眮換又は無眮換のアルキル基奜たし
くは炭玠数〜32、䟋えばメチル基、゚チル基、
ドデシル基、メタンスルホニルアミノ゚チル基、
ヒドロキシ゚チル基、等、眮換又は無眮換のア
ルケニル基奜たしくは炭玠数〜18、䟋えばア
リル基、シンナミル基、等、眮換又は無眮換の
シクロアルキル基奜たしくは炭玠数〜12、䟋
えばシクロヘキシル基、等、たたは眮換又は無
地換のアラルキル基奜たしくは炭玠数〜18、
䟋えばベンゞル基、β−プネチル基、等、を
衚わし、R6ずR7が連結しお耇玠環䟋えばピロ
リゞン環、ピペリゞン環、モルホリン環、等を
圢成しおもよい。たたR1ずR6およびR3ず
R7の䞀組又は䞡組が連結しお耇玠環䟋えば、
テトラヒドロキノリン環、ゞナロリゞン環、等
を圢成しおもよい。 R5は無眮換もしくは眮換基を有するアリヌル
基奜たしくは炭玠数〜20、䟋えばプニル
基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、−トリ
ル基、−クロロプニル基、−クロロプニ
ル基、−ゞクロロプニル基、
−トリクロロプニル基、−プロモプニル
基、−ゞブロモプニル基、−
トリブロモプニル基、−シアノプニル基、
−メタンスルホニルプニル基、−−プ
ロピルスルホニルプニル基、−ニトロプ
ニル基、−ブロモ−β−ナフチル基、−
ゞクロロ−α−ナフチル基、等たたは無眮換も
しくは眮換基を有する耇玠環基䟋えば、−ピ
リゞル基、−ピリゞル基、−ピリゞル基、
−キノリル基、−キノリル基、等を衚わす。
R5が眮換アリヌル基たたは眮換耇玠環基のずき
に蚱容される眮換基は前蚘R1ないしR4に察しお
蚱容された眮換基ず同矩である。 R1R2R3R4の奜たしい䟋ずしおは氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、アリヌル基、カルバモむル基、
眮換カルバモむル基等が挙げられる。の奜たし
い䟋ずしおは氎酞基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリヌルスルホニルオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリヌルオ
キシカルボニルオキシ基、ゞアルキルホスホリル
オキシ基、ゞアリヌルホスホリルオキシ基、ゞア
ルキルアミノ基、アルキル基は眮換されおいお
もよい、ピロリゞノ基、ピペリゞノ基、モルホ
リノ基等が挙げられる。R5の奜たしい䟋ずしお
はプニル基、眮換プニル基、ナフチル基、眮
換ナフチル基、ピリゞル基、眮換ピリゞル基等が
挙げられる。 以䞋に前蚘䞀般匏〔〕で衚わされる珟像薬前
駆䜓の奜たしい具䜓䟋を瀺すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。 本発明に甚いられる珟像薬前駆䜓は公知の方
法、䟋えばアニリン類ずクロロギ酞゚ステル類あ
るいは炭酞゚ステル類ずの瞮合反応により合成す
るこずができる。 以䞋に本発明に甚いられる珟像薬前駆䜓の具䜓
的な合成䟋を瀺す。 合成䟋䟋瀺化合物の合成 −ゞクロロ−−アミノプノヌル35.6
ずアセトニトリル400mlの混合物にクロロギ酞
プニル15.7を宀枩で滎䞋した。宀枩で䞀時間
攪拌した埌、析出した結晶を濟別した。濟液を枛
圧䞋に濃瞮し、析出した結晶を濟取した。埗られ
た粗成物をアセトニトリルから再結晶しお䟋瀺化
合物の癜色結晶14.8を埗た。融点182−183
℃。 本発明に甚いられる䞀般匏〔〕の珟像薬前駆
䜓は単独䜿甚でも、二皮以䞊の䜵甚でもどちらで
もよい。䞀般的に感光局を構成する党塗垃銀量に
察しお0.1倍モルないし10倍モルの範囲で䜿甚で
き、奜たしくは0.2倍モルないし倍モルを䜿甚
する。 本発明の珟像薬前駆䜓は、倚くの方法で感光材
料䞭に導入できる。通垞オむルプロテクト法ずし
お知られおいる方法に埓い、疎氎性オむルに溶か
しお氎䞭又は芪氎性コロむド溶液䞭に氎䞭油滎分
散䜓ずしお乳化分散しおもよく、氎ず混和性の溶
媒に溶かしお、氎䞭又は芪氎性コロむド溶液䞭に
埮粒子ずしお添加しおもよく、たたは、固䜓状態
の化合物をボヌルミル等を䜿甚しお氎䞭又は芪氎
性バむンダヌ䞭に導入しおもよい。 本発明に甚いられる䞀般匏〔〕で衚わされる
珟像薬前駆䜓は熱珟像カラヌ感光材料を構成する
いずれの局に添加されおもよい。䟋えば、感光性
ハロゲン化銀乳剀局、芪氎性コロむド局、䞭間局
などが挙げられる。 珟像薬の酞化䜓ず結合するカプラヌには皮々の
ものが知られおいる。䟋えば、T.H.James著
“−he theory of the photographic process”
4thEd.354〜361ペヌゞ、菊地真䞀著“写真化
孊”第版共立出版284〜295ペヌゞ等に蚘茉
のカプラヌはいずれも本発明に利甚できる。 本発明には珟像薬の酞化䜓ず結合する郚䜍が氎
玠原子である圓量カプラヌおよび脱離基で眮換
されおいる圓量カプラヌの䞡者ずも利甚でき
る。たた、カプラヌ䞭に芪氎性基ず疎氎性の耐拡
散基の䞡方を有する、いわゆるフむツシダヌ分散
型カプラヌおよび疎氎性の耐拡散基のみを有する
オむルプロテクト分散型カプラヌが共に利甚でき
る。耐拡散基を有するカプラヌの䞭には、特開昭
58−149046号等に蚘茉の脱離基䞭に疎氎性のバラ
スト基を有するカプラヌ特開昭58−149047号等
に蚘茉の脱離基がポリマヌ䞻鎖に連結したカプラ
ヌ米囜特蚱第3370952号3451820号4080211
号4215195号4409320号等に蚘茉のポリマヌカ
プラヌが含たれる。たた、英囜特蚱第1330524
号特公昭48−39165号特開昭57−186744号
57−207250号58−79247号等に蚘茉の脱離基䞭
に色玠成分を含むカラヌドカプラヌも本発明に有
甚である。 本発明に奜たしく甚いられるカプラヌは、掻性
メチレンおよび掻性メチン化合物、プノヌル
類、ナフトヌル類、ピラゟヌルおよび瞮合ピラゟ
ヌル化合物であり、特に奜たしいものは次の䞀般
匏〜で衚わされる。 䞊匏においおR8R9R10R11はそれぞれ独
立に氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
リヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、ア
シル基、アリスアミノ基、アルコキシアルキル
基、アリヌルオキシアルキル基、カルバモむル
基、眮換カルバモむル基、スルフアモむル基、眮
換スルフアモむル基、アルキルアミノ基、アリヌ
ルアミノ基、アシルオキシ基、アシルオキシアル
キル基、眮換りレむド基、シアノ基、耇玠環残基
の䞭から遞ばれた眮換基を衚わし、たた、これら
の眮換基はさらに、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、氎酞基、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基、カルバモむル基、眮換
カルバモむル基、スルフアモむル基、眮換スルフ
アモむル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリ
ヌル基、アリヌルオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基で眮換されおいおも良い。X1は、氎玠原子
又はカツプリング離脱基を衚わしハロゲン原子、
アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ヌルチオ基、アルコキシカルボニルオキシ基、ゞ
アルキルカルバモむルオキシ基、むミド基、−
耇玠環残基、ピリゞニりム基などがカツプリング
離脱基の代衚䟋である。たた、R8R9R10
R11たたはX1のいずれかが、耐拡散性を䞎えるバ
ラスト基であるこずが奜たしく、あるいはこれら
の基がポリマヌ䞻鎖に連結されおいおもよい。 珟像薬の酞化䜓ずカツプリング反応を行぀お、
拡散性色玠を攟出する耐拡散性化合物色玠攟出
カプラヌも本発明で䜿甚できる。この型の化合
物ずしおは、米囜特蚱3227550号にあげられおい
る化合物が代衚的である。䟋えば䞋匏で
衚わされるものがあげられる。 Coup−Link−Dye  匏䞭、Coupは珟像薬の酞化䜓ずカツプリング
しうるカプラヌ残基を衚わし、奜たしくは前蚘䞀
般匏ないしで衚わされるカプラヌか
らを陀去した郚分で衚わす。 LinkはCoup郚分の掻性点に結合しおおり、䞊
蚘匏で衚わされる色玠攟出カプラヌが珟
像薬の酞化䜓ずカツプリング反応を行なう際に、
Coup郚分ずの間の結合が解裂しうる基を衚わし、
䟋えばアゟ基、アゟキシ基、−−、−Hg−、ア
リキリデン基、−−、−−−、−NHSO2−、
基等の他、前蚘のカツプリング離脱基X1も有甚
である。 Dyeは色玠たたは色玠前駆䜓を衚わす。 䞊蚘匏により瀺される色玠攟出カプラ
ヌの䞭で奜たしいものはCoupがプノヌル型カ
プラヌ残基、ナフトヌル型カプラヌ残基もしくは
むンダノン型カプラヌ残基でありLinkが酞玠原
子たたは窒玠原子でCoupに結合するものである。 本発明においおカプラヌは米囜特蚱2322027号
蚘茉の方法などの公知の方法により感光材料の局
䞭に導入するこずができる。その堎合䞋蚘の劂き
高沞点有機溶媒、䜎沞点有機溶媒を甚いるこずが
できる。 たずえばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブチ
ルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、リ
ン酞゚ルテルゞプニルホスプヌト、トリフ
゚ニルホスプヌト、トリクレゞルホスプヌ
ト、ゞオクチルブチルホスプヌト、ク゚ン酞
゚ステル䟋えばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル安息銙酞オクチル、アルキ
ルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミド、脂
肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チルサクシ
ネヌト、ゞオクチルアれレヌト、トリメシン酞
゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチルな
どの高沞点有機溶媒、たたは沞点玄30℃乃至160
℃の䜎沞点有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブ
チルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロピオン
酞゚チル、二玚ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブ
チルケトン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メ
チルセロ゜ルブアセテヌト、シクロヘキサノンな
どに溶解したのち、芪氎性コロむドに分散され
る。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずを
混合しお甚いおもよい。 たた特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚でき
る。たたカプラヌを芪氎性コロむドに分散する際
に、皮々の界面掻性剀を甚いるこずができ、それ
らの界面掻性剀ずしおは特開昭59−157636号の第
37〜38頁に界面掻性剀ずしお挙げたもの
を䜿うこずができる。 本発明で甚いられる高沞点有機溶媒の量は甚い
られるカプラヌに察しお10以䞋、奜たしく
は以䞋である。 本発明においおは感光材料䞭に還元性物質を䜵
甚させおもよい。還元性物質ずしおは、本発明の
珟像薬前駆䜓ず䜵甚しうる補助珟像薬が挙げられ
る。補助珟像薬は拡散性であ぀おも非拡散性であ
぀おもよい。 有甚な補助珟像薬にはハむドロキノン、−ブ
チルハむドロキノン、−ゞメチルハむドロ
キノンなどのアルキル眮換ハむドロキノン類、カ
テコヌル類、ピロガロヌル類、クロロハむドロキ
ノンやゞクロロハむドロキノンなどのハロゲン眮
換ハむドロキノン類、メトキシハむドロキノンな
どのアルコキシ眮換ハむドロキノン類、メチルヒ
ドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベンれ
ン誘導䜓がある。曎に、メチルガレヌト、アスコ
ルビン酞、アスコルビン酞誘導䜓類、−ゞ
−−゚トキシ゚チルヒドロキシルアミンな
どのヒドロキスルアミン類、−プニル−−
ピラゟリドン、−メチル−−ヒドロキシメチ
ル−−プニル−−ピラゟリドンなどのピラ
ゟリドン類、レタクトン類、ヒドロキシテトロン
酞類が有甚である。 補助珟像薬は䞀定の濃床範囲で甚いるこずがで
きる。有甚な濃床範囲は党塗垃銀量に察しお
0.00005倍モル〜10倍モル、特に有効な濃床範囲
ずしおは、0.001倍モル〜0.5倍モルである。 本発明に甚いられる塩基たたは塩基発生剀には
皮々のものが知られおいる。塩基たたは塩基発生
剀は系を塩基性にしお珟像を掻性化するこずので
きる化合物あるいは求栞性を有する化合物であ
り、最倧濃床の向䞊に極めお有効である。特に本
発明においおは䞀般匏〔〕で瀺される化合物が
珟像薬の前駆䜓であるので、この前駆䜓から保護
基を取り陀いお珟像掻性を発珟させるために加熱
珟像時に塩基が必須である。すなわち本発明の画
像圢成方法においお、感光材料は塩基たたは塩基
発生剀の存圚䞋に加熱珟像される。具䜓的には塩
基たたは塩基発生剀を感光材料に予め添加しおも
よいし、あるいは加熱珟像時に倖郚から䟛絊しお
もよい䟋えば、氎に溶かしお䟛絊しおもよい。
ここで塩基発生剀は塩基プレカヌサヌや埌述の塩
基発生系においお䜿甚されるものたずえば他の化
合物ず反応しお塩基を発生させるものを含む。感
光材料局に添加する堎合には塩基発生剀のうち䟋
えば塩基プレカヌサヌを甚いるのが有利である。
ここで蚀う塩基プレカヌサヌずは加熱により塩基
を攟出するものである。奜たしい塩基の䟋ずしお
は、無機の塩基ずしおはアルカリ金属たたはアル
カリ土類金属の氎酞化物、第たたは第リン酞
塩、ホり酞塩、炭酞塩、キノリン酞塩、メタホり
酞塩アンモニりム氎酞化物玚アルキルアン
モニりムの氎酞化物その他の金属の氎酞化物等
が挙げられ、有機の塩基ずしおは脂肪族アミン類
トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、
脂肪族ポリアミン類、芳銙族アミン類−ア
ルキル眮換芳銙族アミン類、−ヒドロキシルア
ルキル眮換芳銙族アミン類およびビス〔−ゞ
アルキルアミノプニル〕メタン類、耇玠環
状アミン類、アミゞン類、環状アミゞン類、グア
ニゞン類、環状グアニゞン類が挙げられ、たた米
囜特蚱第2410644号にはベタむンペり化テトラメ
チルアンモニりム、ゞアミノブタンゞヒドロクロ
ラむドが、米囜特蚱第3506444号にはりレア、
−アミノカプロン酞のようなアミノ酞を含む有機
化合物が蚘茉され有甚である。本発明においお
pkaの倀が以䞊のものが特に有甚である。 塩基プレカヌサヌずしおは加熱により脱炭酞し
お分解する有機酞ず塩基の塩、ロツセン転䜍、ベ
ツクマン転䜍などにより分解しおアミンを攟出す
る化合物など加熱によりなんらかの反応を匕き起
しお塩基を攟出するものが甚いられる。 奜たしい塩基プレカヌサヌずしおは前蚘の有機
塩基のプレカヌサヌがあげられる。䟋えばトリク
ロロ酢酞、トリフロロ酢酞、プロピオヌル酞、シ
アモ酢酞、スルホニル酢酞、アセト酢酞などの熱
分解性有機酞ずの塩、米囜特蚱第4088496号に蚘
茉の−カルボキシカルボキサミドずの塩などが
挙げられる。 塩基プレカヌサヌの奜たしい具䜓䟋を瀺す。酞
郚分が脱炭酞しお塩基を攟出するず考えられる化
合物の䟋ずしお次のものを挙げるこずができる。 トリクロロ酢酞誘導䜓ずしおは、グアニゞント
リクロロ酢酞、ピペリゞントリクロロ酢酞、モル
ホリントリクロロ酢酞、−トルむゞントリクロ
ロ酢酞、−ピコリントリクロロ酢酞、等があげ
られる。 その他英囜特蚱第998945号、米囜特蚱第
3220846号、特開昭50−22625号等に蚘茉の塩基プ
レカヌサヌを甚いる事ができる。 トリクロロ酢酞以倖のものずしおは、米囜特蚱
第4088496号、蚘茉の−カルボキシカルボキサ
ミド誘導䜓、米囜特蚱第4060420号、蚘茉のα−
スルホニアセテヌト誘導䜓、特開昭59−180549号
蚘茉のプニルプロポオヌル酞誘導䜓、特開昭59
−180537号蚘茉のプロピオヌル酞誘導䜓ず塩基の
塩を挙げるこずができる。塩基凊分ずしお、有機
塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を甚
いた塩も有効であり特開昭59−195237に蚘茉され
おいる。 䞊蚘以倖のプレカヌサヌには、ロツセン転䜍を
利甚した特開昭59−168440号蚘茉のヒドロキサム
カルバメヌト類、ニトリルを生成する特開昭59−
157637号蚘茉のアルドキシムカルバメヌト類、な
どが有効である。 たた、リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1977幎
月号15776号に蚘茉のアミンむミド類、特開昭50
−22625号公報に蚘茉されおいるアルドンアミド
類は高枩で分解し塩基を生成するもので奜たしく
甚いられる。 たた、感光材料局ず色玠固定材料局のそれぞれ
に添加した二皮の物質を熱珟像時に接觊させお塩
基を生成させるような塩基発生系は本発明に特に
有甚である。このような塩基発生系の䟋ずしおは
金属錯化剀ずカルシりム、マグネシりム、アルミ
ニりム、亜鉛、銅などの難溶性金属塩ずの組合わ
せを挙げるこずができる。 これらの塩基たたは塩基プレカヌサヌは広い範
囲で甚いるこずができる。有甚な範囲は感光材料
の塗垃也膜を重量に換算したものの50重量以
䞋、曎に奜たしくは、0.01重量から40重量の
範囲である。 以䞊の塩基たたは塩基プレカヌサヌは色玠像圢
成促進のためだけでなく、他の目的、䟋えばPHの
倀の調節のため等に甚いるこずも、勿論可胜であ
る。 本発明においお甚いられる熱珟像感光材料を構
成する䞊述のような成分は任意の適圓な䜍眮に配
するこずができる。䟋えば、必芁に応じお、成分
の䞀぀たたはそれ以䞊を感光材料䞭の䞀぀たたは
それ以䞊の膜局䞭に配するこずができる。ある堎
合には前述のような還元剀、画像安定剀及び又
はその他の添加剀の特定量割合を保護局に含
たせるのが望たしい。 本発明に䜿甚し埗るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。 具䜓的には特願昭59−228551号の35頁〜36頁、
米囜特蚱4500626号第50欄、リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ誌1978幎月号頁〜10頁
RD17029等に蚘茉されおいるハロゲン化銀乳
剀のいずれもが䜿甚できる。 ハロゲン化銀乳剀は未埌熟のたた䜿甚しおもよ
いが通垞は化孊増感しお䜿甚する。通垞型感光材
料甚乳剀で公知の硫黄増感法、還元増感法、貎金
属増感法などを単独たたは組合わせお甚いるこず
ができる。これらの化孊増感を含窒玠耇玠環化合
物の存圚䞋で行うこずもできる特開昭58−
126526号、同58−215644号。 本発明で䜿甚するハロゲン化銀乳剀は、䞻ずし
お望像が粒子衚面に圢成される衚面望像型であ぀
おも、粒子内郚に圢成される内郚望像型であ぀お
もよい。内郚望像型乳剀ず造栞剀ずを組合わせた
盎接反転乳剀を䜿甚するこずもできる。 本発明においお䜿甚される感光性ハロゲン化銀
の塗蚭量は、銀換算mgないし10m2の範囲で
ある。 本発明においおは、感光性ハロゲン化銀ず共
に、有機金属塩を酞化剀ずしお䜵甚するこずもで
きる。この堎合、感光性ハロゲン化銀ず有機金属
塩ずは接觊状態もしくは接近した距離にあるこず
が必芁である。 このような有機金属塩の䞭、有機銀塩は、特に
奜たしく甚いられる。 䞊蚘の有機銀塩酞化剀を圢成するのに䜿甚し埗
る有機化合物ずしおは、特願昭59−228551号の37
頁〜39頁、米囜特蚱4500626号第52欄〜第53欄等
に蚘茉の化合物がある。たた特願昭58−221535号
蚘茉のプニルプロピオヌル酞銀などのアルキニ
ル基を有するカルボン酞の銀塩も有甚である。 以䞊の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀モル
あたり、0.01ないし10モル、奜たしくは0.01ない
しモルを䜵甚するこずができる。感光性ハロゲ
ン化銀ず有機銀塩の塗垃量合蚈は銀換算で50mgな
いし10m2が適圓である。 本発明に甚いられるハロゲン化銀は、メチン色
玠類その他によ぀お分光増感されおもよい。甚い
られる色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色
玠、耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、
ホロポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、
スチリル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含
される。 具䜓的には、特開昭59−180550号、同60−
140335号、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌1978
幎月号12〜13頁RD17029等に蚘茉の増感
色玠や、特開昭60−111239号、特願昭60−172967
号等に蚘茉の熱脱色性の増感色玠が挙げられる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合わせを甚いおもよく、増感色玠の組合
わせは特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられ
る。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい䟋えば米囜特蚱2933390号、同
3635721号、同3743510号、同3615613号、同
3615641号、同3617295号、同3635721号に蚘茉の
もの。 これらの増感色玠を乳剀䞭に添加する時期は化
孊熟成時もしくはその前埌でもよいし、米囜特蚱
第4183756号、同第4225666号に埓぀おハロゲン化
銀粒子の栞圢成前埌でもよい。 添加量は䞀般にハロゲン化銀モル圓たり10-8
ないし10-2モル皋床である。 本発明においお感光材料には画像圢成促進剀を
甚いるこずができる。画像圢成促進剀には銀塩酞
化剀ず還元剀ずの酞化還元反応の促進、色玠䟛䞎
性物質からの色玠の生成たたは色玠の分解あるい
は拡散性色玠の攟出等の反応の促進および、感光
材料局から色玠固定局ぞの色玠の移動の促進等の
機胜があり、物理化孊的な機胜からは塩基たたは
塩基プレカヌサヌ、求栞性化合物、高沞点有機溶
媒オむル、熱溶剀、界面掻性剀、銀たたは銀
むオンず盞互䜜甚を持぀化合物等に分類される。
ただし、これらの物質矀は䞀般に耇合機胜を有し
おおり、䞊蚘の促進効果のいく぀かを合せ持぀の
が垞である。これらの詳现に぀いおは特願昭59−
213978号の67〜71頁に蚘茉されおいる。 本発明においおは、珟像時の凊理枩床および凊
理時間の倉動に察し、垞に䞀定の画像を埗る目的
で皮々の珟像停止剀を甚いるこずができる。 ここでいう珟像停止剀ずは、適正珟像埌、速や
かに塩基を䞭和たたは塩基ず反応しお膜䞭の塩基
濃床を䞋げ珟像を停止する化合物たたは銀および
銀塩ず盞互䜜甚しお珟像を抑制する化合物であ
る。具䜓的には、加熱により酞を攟出する酞プレ
カヌサヌ、加熱により共存する塩基ず眮換反応を
起す芪電子化合物、たたは含窒玠ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物およびその前駆䜓等が挙げ
られる䟋えば特願昭58−216928号、同59−
48305号、同59−85834号たたは同59−85836号に
蚘茉の化合物など。 たた加熱によりメルカプト化合物を攟出する化
合物も有甚であり、䟋えば特願昭59−190173号、
同59−268926号、同59−246468号、同60−26038
号、同60−22602号、同60−26039号、同60−
24665号、同60−29892号、同59−176350号、に蚘
茉の化合物がある。 たた本発明においおは感光材料に珟像の掻性化
ず同時に画像の安定化を図る化合物を甚いるこず
ができる。奜たしく甚いられる具䜓的化合物に぀
いおは米囜特蚱第4500626号の第51〜52欄に蚘茉
されおいる。 本発明においおは皮々のカブリ防止剀を䜿甚す
るこずができる。カブリ防止剀ずしおは、アゟヌ
ル類、特開昭59−168442号蚘茉の窒玠を含むカル
ボン酞類およびリン酞類、あるいは特開昭59−
111636号蚘茉のメルカプト化合物およびその金属
塩、昭和60幎10月14日付特蚱出願特蚱出
願人富士写真フむルム株匏䌚瀟に蚘茉されお
いるアセチレン化合物類などが甚いられる。 本発明においおは、感光材料に必芁に応じお画
像調色剀を含有するこずができる。有効な調色剀
の具䜓䟋に぀いおは特願昭59−268926号92〜93頁
に蚘茉の化合物がある。 本発明の感光材料のバむンダヌは、単独である
いは組合わせお甚いるこずができる。このバむン
ダヌには芪氎性のものを甚いるこずができる。芪
氎性バむンダヌずしおは、透明か半透明の芪氎性
バむンダヌが代衚的であり、䟋えばれラチン、れ
ラチン誘導䜓等のタンパク質、セルロヌス誘導䜓
や、デンプン、アラビダゎム等の倚糖類のような
倩然物質ず、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合䜓等の氎溶性のポリビニル化合物のよう
な合成重合物質を含む。他の合成重合物質には、
ラテツクスの圢で甚いられ、写真材料の寞床安定
性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明においおバむンダヌはm2あたり20以
䞋の塗垃量であり、奜たしくは10以䞋さらに奜
たしくは以䞋が適圓である。 バむンダヌ䞭に色玠䟛䞎性物質などの疎氎性化
合物ず共に分散される高沞点有機溶媒ずバむンダ
ヌずの比率はバむンダヌ1gに察しお溶媒c.c.以
䞋、奜たしくは0.5c.c.以䞋、さらに奜たしくは0.3
c.c.以䞋が適圓である。 本発明の写真感光材料および色玠固定材料に
は、写真乳剀局その他のバむンダヌ局に無機たた
は有機の硬膜剀を含有しおよい。 硬膜剀の具䜓䟋は、特願昭59−268926号明现曞
94頁ないし95頁や特開昭59−157636号第38頁
に蚘茉のものが挙げられ、これらは単独たたは組
合わせお甚いるこずができる。 本発明における感光材料および堎合によ぀お甚
いられる色玠固定材料に䜿甚される支持䜓は、凊
理枩床に耐えるこずのできるものである。䞀般的
な支持䜓ずしおは、ガラス、玙、重合䜓フむル
ム、金属およびその類䌌䜓が甚いられるばかりで
なく、特願昭59−268926号明现曞の95頁〜96頁に
支持䜓ずしお挙が぀おいるものが䜿甚できる。 本発明で䜿甚する感光材料の䞭に着色しおいる
色玠䟛䞎性物質を含有する堎合には、さらにむラ
ゞ゚ヌシペン防止やハレヌシペン防止物質、ある
いは各皮の染料を感光材料に含有させるこずはそ
れ皋必芁ではないが、特願昭59−268926号97〜98
頁や米囜特蚱4500626号の第55欄41〜52行に
䟋瀺された文献に蚘茉されおいるフむルタヌ染料
や吞収性物質等を含有させるこずができる。 む゚ロヌ、マれンタ、シアンの原色を甚い
お、色床図内の広範囲の色を埗るために、本発明
に甚いられる感光芁玠は、少なくずも局のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持぀ハロゲ
ン化銀乳剀局を有する必芁がある。 互いに異なるスペクトル領域に感光性を持぀少
なくずも぀の感光性ハロゲン化銀乳剀局の代衚
的な組合せずしおは、特開昭59−180550号に蚘茉
のものがある。 本発明に甚いられる感光材料は、必芁に応じお
同䞀のスペクトル領域に感光性を持぀乳剀局を乳
剀の感床によ぀お局以䞊に分けお有しおいおも
よい。 本発明に甚いられる感光材料は、必芁に応じ
お、熱珟像感光材料ずしお知られおいる各皮添加
剀や、感光局以倖の局、䟋えば静電防止局、導電
局、保護局、䞭間局、AH局、剥離局、マツト局
等を含有するこずができる。各皮添加剀ずしお
は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌1978幎月
号の頁ないし15頁RD17029、特願昭59−
209563号などに蚘茉されおいる添加剀、䟋えば可
塑剀、鮮鋭床改良甚染料、AH染料、増感色玠、
マツト剀、界面掻性剀、螢光増癜剀、玫倖線吞収
剀、スベリ防止剀、酞化防止剀、退色防止剀等の
添加剀がある。 特に、保護局には、接着防止のために有機、無
機のマツト剀を含たせるのが通垞である。たた、
この保護局には媒染剀、UV吞収剀を含たせおも
よい。保護局および䞭間局はそれぞれ局以䞊か
ら構成されおいおもよい。 たた䞭間局には、退色防止や混色防止のための
還元剀、UV吞収剀、TiO2などの癜色顔料を含た
せおもよい。癜色顔料は感床を䞊昇させる目的で
䞭間局のみならず乳剀局に添加しおもよい。 本発明の写真芁玠は、加熱珟像により色玠を圢
成たたは攟出する感光芁玠ず必芁に応じお、色玠
を固定する色玠固定芁玠から構成される。 特に色玠の拡散転写により画像を圢成するシス
テムにおいおは感光芁玠ず色玠固定芁玠が必須で
あり、代衚的な圢態ずしお、感光芁玠ず色玠固定
芁玠ずが぀の支持䜓䞊に別個に塗蚭される圢態
ず同䞀の支持䜓䞊に塗蚭される圢態ずに倧別され
る。 感光芁玠ず色玠固定芁玠盞互の関係、支持䜓ず
の関係、癜色反射局ずの関係は特願昭59−268926
号明现曞の58〜59頁や米囜特蚱4500626号の第57
欄に蚘茉の関係が本願にも適甚できる。 感光芁玠ず色玠固定芁玠ずが同䞀の支持䜓に塗
蚭される圢態の代衚的なものは、転写画像の圢成
埌、感光芁玠を色玠固定芁玠から剥離する必芁の
ない圢態である。この堎合には、透明たたは䞍透
明の支持䜓䞊に感光局、色玠固定局ず癜色反射局
ずが積局される。奜たしい態様ずしおは、䟋え
ば、透明支持䜓感光局癜色反射局色玠固定
局、透明支持䜓色玠固定局癜色反射局感光
局などを挙げるこずができる。 感光芁玠ず色玠固定芁玠ずが同䞀の支持䜓䞊に
塗蚭される別の代衚的態様には、䟋えば特開昭56
−67840号、カナダ特蚱第674082号、米囜特蚱第
3730718号に蚘茉されおいるように、感光芁玠の
䞀郚たたは党郚を色玠固定芁玠から剥離する圢態
があり、適圓な䜍眮に剥離局が塗蚭されおいるも
のを挙げるこずができる。 感光芁玠たたは色玠固定芁玠は、加熱珟像もし
くは色玠の拡散転写のための加熱手段ずしおの導
電性の発熱䜓局を有する圢態であ぀おもよい。 この堎合の透明たたは䞍透明の発熱芁玠は、抵
抗発熱䜓ずしお埓来公知の技術を利甚しお䜜るこ
ずができる。 抵抗発熱䜓ずしおは、半導性を瀺す無機材料の
薄膜を利甚する方法ず導電性埮粒子をバむンダヌ
に分散した有機物薄膜を利甚する方法ずがある。
これらの方法に利甚できる材料は、特願昭59−
151815号明现曞等に蚘茉のものを利甚できる。 本発明に甚いられる色玠固定芁玠は媒染剀を含
む局を少なくずも局有しおおり、色玠固定局が
衚面に䜍眮する堎合、必芁に応じお、さらに保護
局を蚭けるこずができる。 色玠固定芁玠の局構成、バむンダヌ、添加剀、
媒染剀添加局の蚭眮䜍眮などは特願昭59−268926
号明现曞の62頁行〜63頁18行の蚘茉およびそこ
に匕甚された特蚱明现曞に蚘茉のものが本願にも
適甚できる。 本発明に甚いられる色玠固定芁玠は前蚘の局の
他に必芁に応じお剥離局、マツト剀局、カヌル防
止局などの補助局を蚭けるこずができる。 䞊蚘局の぀たたは耇数の局には、色玠移動を
促進するための塩基およびたたは塩基プレカヌ
サヌ、芪氎性熱溶剀、色玠の退色を防ぐための退
色防止剀、UV吞収剀、スベリ剀、マツト剀、酞
化防止剀、寞床安定性を増加させるための分散状
ビニル化合物、螢光増癜剀等を含たせおもよい。
これらの添加剀の具䜓䟋は特願昭59−209563号の
101頁〜120頁に蚘茉されおいる。 䞊蚘局䞭のバむンダヌは芪氎性のものが奜たし
く、透明か、半透明の芪氎性コロむドが代衚的で
ある。具䜓的には前蚘の感光材料の所で挙げたバ
むンダヌが甚いられる。 本発明における画像受像局ずしおは、熱珟像カ
ラヌ感光材料に䜿甚する色玠固定局があり、通垞
䜿甚される媒染剀の䞭から任意に遞ぶこずができ
るが、それらの䞭でも特にポリマヌ媒染剀が奜た
しい。ここでポリマヌ媒染剀ずは、䞉玚アミノ基
を含むポリマヌ、含窒玠耇玠環郚分を有するポリ
マヌ、およびこれらの玚カチオン基を含むポリ
マヌ等である。 この具䜓䟋に぀いおは特願昭59−268926号98〜
100頁や米囜特蚱4500626号の第57〜60欄に蚘茉さ
れおいる。 本発明においおは熱珟像感光局、保護局、䞭間
局、䞋塗局、バツク局その他の局の塗垃法は米囜
特蚱4500626号の第55〜56欄に蚘茉の方法が適甚
できる。 熱珟像感光材料ぞ画像を蚘録するための画像露
光の光源ずしおは、可芖光をも含む茻射線を甚い
るこずができ、䟋えば特願昭59−268926号の100
頁や米囜特蚱4500626号の第56欄に蚘茉の光源を
甚いるこずができる。 熱珟像工皋での加熱枩床は、玄50℃〜玄250℃
で珟像可胜であるが、特に玄80℃〜玄180℃が有
甚であり、転写工皋での加熱枩床は、熱珟像工皋
における枩床から宀枩の範囲で転写可胜である
が、特に50℃以䞊で熱珟像工皋における枩床より
も玄10℃䜎い枩床たでがより奜たしい。珟像およ
びたたは転写工皋における加熱手段ずしおは、
熱板、アむロン、熱ロヌラヌ、カヌボンやチタン
ホワむトなどを利甚した発熱䜓等を甚いるこずが
できる。 たた、特開昭59−218443号、特願昭60−79709
号等に詳述されるように、少量の氎などの溶媒の
存圚䞋で加熱しお珟像ず転写を同時たたは連続し
お行う方法も有甚である。この方法においおは、
前述の画像圢成促進剀は色玠固定材料、感光材料
のいずれかたたは䞡者にあらかじめ含たせおおい
おもよいし、倖郚から䟛絊する圢態をず぀おもよ
い。 䞊蚘の珟像および転写を同時たたは連続しお行
う方匏においおは、加熱枩床は50℃以䞊で溶媒の
沞点以䞋が奜たしい、䟋えば溶媒が氎の堎合は50
℃以䞊100℃以䞋が望たしい。 たた、可動性色玠の色玠固定局ぞの移動のため
に溶媒を甚いおもよい。 珟像の促進およびたたは可動性色玠の色玠固
定局ぞの移動のために甚いる溶媒の䟋ずしおは、
氎たたは無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含
む塩基性の氎溶液これらの塩基ずしおは画像圢
成促進剀の項で蚘茉したものが甚いられるを挙
げるこずができる。たた、䜎沞点溶媒、たたは䜎
沞点溶媒ず氎もしくは塩基性の氎溶液ずの混合溶
液なども䜿甚するこずができる。たた界面掻性
剀、カブリ防止剀、難溶性金属塩ず錯圢成化合物
等を溶媒䞭に含たせおもよい。 これらの溶媒は、色玠固定材料たたは感光材料
およびその䞡者に付䞎する方法で甚いるこずがで
きる。その䜿甚量は党塗垃膜の最倧膚最䜓積に盞
圓する溶媒の重量以䞋特に党塗垃膜の最倧膚最
䜓積に盞圓する溶媒の重量から党塗垃膜の重量を
差匕いた量以䞋ずいう少量でよい。 溶媒䟋えば氎は熱珟像感光材料の感光局ず
色玠固定材料の色玠固定局ずの間に付䞎するこず
によ぀お画像の圢成およびたたは色玠の移動を
促進するものであるが、あらかじめ感光局もしく
は色玠固定材料たたはその䞡者に内蔵させお甚い
るこずもできる。 感光局たたは色玠固定局に溶媒を付䞎する方法
ずしおは、䟋えば、特願昭59−268926号の101頁
行〜102頁行に蚘茉の方法がある。 たた色玠移動を促進するために、垞枩では固䜓
であり高枩では溶解する芪氎性熱溶剀を感光材料
たたは色玠固定材料に内蔵させる方匏も採甚でき
る。芪氎性熱溶剀は感光材料、色玠固定材料のい
ずれに内蔵させおもよく、䞡方に内蔵させおもよ
い。たた内蔵させる局も乳剀局、䞭間局、保護
局、色玠固定局いずれでもよいが、色玠固定局お
よびたたはその隣接局に内蔵させるのが奜たし
い。 芪氎性熱溶剀の䟋ずしおは、尿玠類、ピリゞン
類、アミド類、スルホンアミド類、むミド類、ア
ルコヌル類、オキシム類その他の耇玠環類があ
る。 転写工皋における加熱手段は、特願昭59−
268926号の102頁14行〜103頁11行に蚘茉の手段が
ある。たた、色玠固定材料に、グラフアむト、カ
ヌボンブラツク、金属等の導電性材料の局を重ね
お斜しおおき、この導電性局に電流を通じ、盎接
的に加熱するようにしおもよい。 熱珟像感光材料ず色玠固定材料ずを重ね合わ
せ、密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法
は特願昭59−268926号の103頁〜104頁に蚘茉の方
法が適甚できる。 実斜䟋 以䞋、本発明の具䜓的実斜䟋を瀺し、本発明を
さらに詳现に説明する。 実斜䟋  ベンゟトリアゟヌル銀乳剀の䜜り方に぀いお述
べる。 れラチン28ずベンゟトリアゟヌル13.2を氎
300mlに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酞銀17を氎100mlに溶かした
液を分間で加えた。 このベンゟトリアゟヌル銀乳剀のPHを調敎し、
沈降させ、過剰の塩を陀去した。その埌、PHを
6.30に合わせ、収量400のベンゟトリアゟヌル
銀乳剀を埗た。 第局ず第局甚のハロゲン化銀乳剀の䜜り方
をのべる。 良く攪拌しおいるれラチン氎溶液氎1000mläž­
にれラチン20ず塩化ナトリりムを含み、75
℃に保枩したものに塩化ナトリりムず臭化カリ
りムをそれぞれ0.295モル含有しおいる氎溶液600
mlず硝酞銀氎溶液氎600mlに硝酞銀0.59モルを
溶解させたものを同時に40分間にわた぀お等流
量で添加した。このようにしお、平均粒子サむズ
0.40ÎŒmの単分散立方䜓塩臭化銀乳剀臭玠50モ
ルを調補した。 氎掗、脱塩埌、チオ硫酞ナトリりムmgず−
ヒドロキシ−−メチル−3a−テ
トラザむンデン20mgを添加しお、60℃で化孊増感
を行な぀た。乳剀の収量は600であ぀た。 次に、第局甚のハロゲン化銀乳剀の䜜り方を
のべる。 良く攪拌しおいるれラチン氎溶液氎1000mläž­
にれラチン20ず塩化ナトリりムを含み、75
℃に保枩したものに塩化ナトリりムず臭化カリ
りムをそれぞれ0.295モル含有しおいる氎溶液600
mlず硝酞銀氎溶液氎600mlに硝酞銀0.59モルを
溶解させたものを同時に40分間にわた぀お等流
量で添加した。このようにしお、平均粒子サむズ
0.35ÎŒmの単分散立方䜓塩臭化銀乳剀臭玠80モ
ルを調補した。 氎掗、脱塩埌、チオ硫酞ナトリりムmgず−
ヒドロキシ−−メチル−3a−テ
トラザむンデン20mgを添加しお、60℃で化孊増感
を行な぀た。乳剀の収量は600であ぀た。 次に、色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物の䜜り
方に぀いお述べる。 䞋蚘む゚ロヌ色玠䟛䞎性物質を、界
面掻性剀ずしお、コハク酞−−゚チル−ヘキシ
ル゚ステルスルホン酞゜ヌダ0.5、高沞点溶媒
ずしおトリむ゜ノニルフオスプヌト2.5を秀
量し、酢酞゚チル30mlを加え、玄60℃に加熱溶解
させ、均䞀な溶液ずした。この溶液ず石灰凊理れ
ラチンの10溶液100ずを攪拌混合した埌、ホ
モゞナむザヌで10分間、10000rpmにお分散した。
この分散液をむ゚ロヌ色玠䟛䞎性物質の分散物ず
蚀う。 䞋蚘マれンタ色玠䟛䞎性物質およびシア
ン色玠䟛䞎性物質をそれぞれ䜿う以倖はむ
゚ロヌ色玠䟛䞎性物質の分散物の䜜り方ず党く同
様にしおマれンタおよびシアン色玠䟛䞎性物質の
分散物を䜜぀た。これらにより衚−の劂き倚局
構成のカラヌ感光材料を䜜぀た。
【衚】
【衚】
衚−䞭で甚いた珟像薬は䞋蚘衚−の通りで
ある。
【衚】
【衚】 次に色玠固定材料の䜜り方に぀いお述べる。 ポリ゚リチレンでラミネヌトした玙支持䜓䞊に
䞋蚘衚−の構成で塗垃し色玠固定材料を䜜぀
た。
【衚】
【衚】 䞊蚘倚局構成のカラヌ感光材料にタングステン
電球を甚い、連続的に濃床が倉化しおいる
IR䞉色分解フむルタヌは500〜600nm、
は600〜700nmのバンドパスフむルタヌ、IRは
700nm以䞊透過のフむルタヌを甚い構成したを
通しお、500ルツクスで秒露光した。 この露光枈みの感光材料の乳剀面に20mlm2の
氎をワむダヌバヌで䟛絊し、その埌色玠固定材料
ず膜面が接するように重ね合せた。吞氎した膜の
枩床が90ずなるように枩床調敎したヒヌトロヌラ
ヌを甚い、30秒間加熱した埌色玠固定材料を感光
材料からひきはがすず、固定材料䞊に
IRの䞉色分解フむルタヌに察応しおむ゚ロヌ、
マれンタ、シアンの鮮明な像が埗られた。各色の
最高濃床Dmaxず最䜎濃床Dminをマク
ベス反射濃床蚈RD−519を甚いお枬定した。
結果を衚−に瀺した。 たた䞊蚘感光材料を50℃で週間経時させた
埌、䞊蚘ず同様に露光および加熱をおこな぀た。 その時の最小濃床を衚−に衚わした。
【衚】 以䞊の結果より本発明の化合物は感光材料の経
時安定性にすぐれおいるこずが瀺された。すなわ
ち、フレツシナな感光材料を甚いた時の最小濃床
ず50℃、週間経時埌の感光材料を甚いた時の最
小濃床の増加すなわち、経時によりかぶりの増
加に関しお、比范珟像薬では著しいかぶりの増
加が認められたが、本発明の化合物はかぶりの増
加は少なく、䜎い最小濃床が維持されおいた。 実斜䟋  塩基プレカヌサヌずしお−アセチルアミノフ
゚ニルプロピオヌル酞グアニゞンを第局に500
mgm2、第局に600mgm2、第局に450mg
m2、第局に600mgm2、第局に500mgm2、第
局に600mgm2甚いるこずおよび第
局の塩基性炭酞亜鉛をのぞくこず以倖は実斜䟋
ず党く同様にしお感光材料−〜−を䜜぀
た。 色玠固定材料は実斜䟋においお、ピコリン酞
グアニゞンを陀き他は党く同様にしお䜜぀た。 䞊蚘感光材料に実斜䟋ず同じ䞉色分解フむル
タヌを通しお500ルクスで秒露光し、その埌150
℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で20秒間加熱し
た。 䞊蚘色玠固定材料の塗垃面に20mlm2の氎をワ
むダヌバヌで䟛絊しその埌䞊蚘加熱枈の感光材料
ず膜面が接぀するように重ね合せ90℃のヒヌトロ
ヌラヌで10秒間加熱した。色玠固定材料を感光材
料からひきはがすず、色玠固定材料䞊に䞉色分解
フむルタヌに察応した像が埗られた。 実斜䟋ず同様に、フレツシナな感光材料の最
倧濃床および最小濃床および感光材料を50℃週
間経時埌の最小濃床を枬定し、結果を衚−に瀺
した。本䟋でも実斜䟋ず同じく、本発明の化合
物の方が最小濃床の安定性にすぐれた画像が埗ら
れた。
【衚】 実斜䟋  六面䜓単分散沃臭化銀乳剀の䜜り方に぀いお述
べる。 良く攪拌しおいるれラチン氎溶液氎1000mläž­
にれラチン20ずHOCH22CH22CH22
OH0.5ずを溶解させお50℃に保枩したものに
臭化カリりム69ず沃化カリりムずを含む氎
溶液ず硝酞銀氎溶液氎600ml䞭に硝酞銀0.59モ
ルを溶解させたものをダブルゞ゚ツト法で
pAg8.0に保぀お添加した。氎掗、脱塩埌40の
れラチンず氎200mlを加えおPHを調敎し、チオ硫
酞ナトリりムを甚いお、最適の化孊増感を行な
い、平均粒埄0.45Όの六面䜓単分散乳剀700を埗
た。 次に色玠圢成カプラヌの分散物の䜜り方に぀い
お述べる。 10れラチン氎溶液100、ドデシルベンれン
スルホン酞ナトリりムの氎溶液10ml、以䞋に
述べる色玠圢成カプラヌM0.014モル、トリノニ
ルホスプヌト5g、酢酞゚チル20mlを混合し、
ホモゞナむザヌで乳化分散物を䜜぀た。 次に塗垃液の䜜り方に぀いお述べる。  六面䜓単分散沃臭化銀乳剀 50  10れラチン氎溶液 15  䞋蚘構造の増感色玠の0.04メタノヌル溶
æ¶² ml  色玠圢成カプラヌの分散物 32  次の構造の化合物 の10メタノヌル溶液 15ml  次の構造の化合物 の氎溶液 15ml  æ°Ž 168ml 䞊蚘〜を攪拌混合埌、ポリ゚チレンで
ラミネヌトした玙支持䜓䞊にり゚ツト膜厚で
30ÎŒmずなるように塗垃し也燥した。 増感色玠の構造 色玠圢成カプラヌの構造 曎に保護局ずしお、10れラチン氎溶液400、
æ°Ž1600ml、−ビスビニルスルフオニルア
セトアミド゚タン氎溶液20ml、コハク酞−
−゚チルヘキシル゚ステルスルホン酞ナトリり
ム塩の氎溶液250mlを混合した液をり゚ツト
液厚で42ÎŒmずなるように塗垃也燥し、感光材料
−を䜜぀た。 の珟像薬のかわりに本発明の化合物およ
びをそれぞれ0.084モル甚いる以倖は−ず
党く同様にしお感光材料−および−を䜜
぀た。 感光材料−−および−を、タン
グステン電球を甚い、連続的に濃床が倉化しおい
るグリヌンフむルタヌを通しお5000ルクスで秒
間露光した。この露光ずみの感光材料の乳剀面に
炭酞グアニゞンの氎溶液をワむダヌバヌで14
mlm2を䟛絊しポリ゚チレンテレフタレヌトフむ
ルムを重ねお90℃10秒間加熱した。その結果、感
光材料䞊に鮮明なマれンタのネガ像が埗られた。 この感光材料を50℃で日経時埌、䞊蚘ず同様
な露光および珟像凊理をほどこしたずころ−
サンプルでは最少濃床が0.5であ぀たのに察し本
発明の−および−のサンプルではいずれ
も0.2を越えず経時安定であるこずが瀺された。 実斜䟋  六面䜓単分散沃臭化銀乳剀の䜜り方に぀いお述
べる。 良く攪拌しおいるれラチン氎溶液氎1000mläž­
にれラチン20ずHOCH22CH22CH22
OH0.5ずを溶解させお50℃に保枩したものに
臭化カリりム69ず沃化カリりムずを含む氎
溶液ず硝酞銀氎溶液氎600ml䞭に硝酞銀0.59モ
ルを溶解させたものをダブルゞ゚ツト法で
pAg8.0に保぀お添加した。氎掗、脱塩埌40の
れラチンず氎200mlを加えおPHを調敎し、チオ硫
酞ナトリりムを甚いお、最適の化孊増感を行な
い、平均粒埄0.45Όの六面䜓単分散乳剀700を埗
た。 次に色玠圢成カプラヌの分散物の䜜り方に぀い
お述べる。 10れラチン氎溶液100、ドデシルベンれン
スルホン酞ナトリりムの氎溶液10ml、以䞋に
述べる色玠圢成カプラヌD0.014モル、トリノニ
ルホスプヌト5g、酢酞゚チル20mlを混合し、
ホモゞナむザヌで乳化分散物を䜜぀た。 次に塗垃液の䜜り方に぀いお述べる。  六面䜓単分散沃臭化銀乳剀 50  10れラチン氎溶液 15  䞋蚘構造の増感色玠の0.04メタノヌル溶
æ¶² ml  色玠圢成カプラヌの分散物 32  次の構造の化合物 の10メタノヌル溶液 15ml  次の構造の化合物 の氎溶液 15ml  −アセチルアミノ−−メトキシプニル
−プロピオヌル酞グアニゞン 0.70  æ°Ž 168ml 䞊蚘〜を攪拌混合埌、ポリ゚チレンテ
レフタレヌト支持䜓䞊にり゚ツト膜厚で75ÎŒmず
なるように塗垃し也燥した。 増感色玠の構造 色玠圢成カプラヌの構造 曎に保護局ずしお、10れラチン氎溶液400、
æ°Ž1600ml、−ビスビニルスルフオニルア
セトアミド゚タン氎溶液20ml、コハク酞−
−゚チルヘキシル゚ステルスルホン酞ナトリり
ム塩の氎溶液250mlを混合した液をり゚ツト
液厚で42ÎŒmずなるように塗垃也燥し、感光材料
−を䜜぀た。 の珟像薬のかわりに本発明の化合物を
0.084モル甚いる以倖は感光材料−ず党く同
様にしお感光材料−を䜜぀た。 感光材料−および−を、タングステン
電球を甚い、連続的に濃床が倉化しおいるグリヌ
ンフむルタヌを通しお5000ルツクスで秒間感光
した。この感光ずみの感光材料を170℃に加熱し
たホツトプレヌト䞊で60秒間加熱し、その埌塗垃
した乳剀局を物理的にはがした。ポリ゚チレンテ
レフタレヌト䞊にマれンタの色像が埗られた。マ
クベス透過濃床蚈TD−504を甚いお最倧濃床お
よび最少濃床を枬定した。結果を衚−に瀺し
た。
【衚】 たた䞊蚘未露光の感光材料を50℃で日間経時
した埌、䞊蚘ず同様な露光および加熱珟像凊理を
斜したずころ−ず本発明の−では最少濃
床に著るしい差が認められた。マクベス透過濃床
蚈TD−504で枬定した結果を䞋蚘衚−に瀺し
た。
【衚】 以䞊の結果より本発明の化合物は安定な画像を
䞎えるこずが瀺された。 発明の効果 本発明により、保存性に優れ、か぀、高濃床で
比の高い画像を䞎える熱珟像カラヌ感光材
料がえられた。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、少なくずも感光性ハロゲン化
    銀、珟像薬の酞化䜓ず結合するカプラヌ、芪氎性
    バむンダヌ、および䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされ
    る化合物を少なくずも぀含有する熱珟像カラヌ
    感光材料を塩基たたは塩基発生剀の存圚䞋で加熱
    するこずを特城ずする画像圢成方法。 〔匏䞭、R1R2R3およびR4は独立に、氎玠
    原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
    基、シクロアルキル基、アラルキル基、ヒドロキ
    シル基、アミノ基、眮換アミノ基、アルコキシ
    基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
    基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリヌル基、
    カルバモむル基、眮換カルバモむル基、スルフア
    モむル基、眮換スルフアモむル基、アシル基、ア
    シルオキシ基たたはアルコキシカルボニル基を衚
    わし、R1ずR2たたはR3ずR4が連結しお環を圢成
    しおもよい。 は氎酞基、求栞詊薬の䜜甚によ぀お氎酞基を
    䞎える基、たたは【匏】基R6R7は氎玠 原子、無眮換もしくは眮換基を有するアルキル、
    アルケニル、シクロアルキルたたはアラルキル基
    を衚わし、R6ずR7が連結しお耇玠環を圢成しお
    もよいを衚わす。 たた、が【匏】の堎合、R1ずR6およ びR3ずR7の䞀組又は䞡組が連結しお耇玠環
    を圢成しおもよい。R5は無眮換もしくは眮換基
    を有するアリヌル基たたは耇玠環基を衚わす。
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