JPS6238460A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は加熱により色素画像を形成する方法に関し、特
に現像時のカブリを防止し、また現像条件の変動に対し
安定な画像を得るための方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法たとえば電子
写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調円節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用いら
れてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理から
、加熱等による乾式処理Ｋかえることによシ簡易で迅速
に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であシ熱現像感
光材とそのプロセスについては、たとえば写真工学の基
礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁、５５５頁、
１９７８年４月発行映像情報４０頁、［ネブレツツ、フ
ォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック」第
７版（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ　、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄＲｅｐｒｏｇｒａｐｈ
ｙ　７ｔｈ　Ｅｄ、　）ヴアン・ノストラントトライン
ホールト１　カンパニー　（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｏｄ
Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）の３２〜３３頁
、米国特許第３．１５２９０４号、第３３０１．６７８
号、第３．３９２０２０号、第３．４５７．０７５号、
英国特許第Ｌ１３１，１０８号、第１，１６７；７７７
号および、リサーチディスクロージャーｇ１９７８年６
月号９〜１５イージ（ｆ（Ｄ−１７０２９）　　に記載
されている。

また加熱によりカラー像を得る種々の方法が例えばリサ
ーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８
−！−ジ（ＲＤ−１６９６６号）同１９７６年４月号３
０〜３２イー：）（ＲＤ−１４４３３号）、米国特許第
ａ９８５６５５号、同４４６３０７９号、同４，４７４
，８６７号、同４４７＆９２７号、同４５０７．３８０
号、　同４，５０Ｑ６２６号、同４，４８４９１４号等
に提案されている。これらはいずれも加熱によって色素
を生成もしくは放出させ色素の像様分布を形成させるも
のでちゃ、短時間で色素の像様分布が得られる特徴があ
る。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、加熱によって高い色素濃度を得ようとす
るとカブリ濃度も増しシャープな像を得ることは容易で
ない。

そこで種々のカブリ防止剤を感光材料に含ませる方法が
提案され、たとえば、英国特許第２１３５．４６５号、
米国特許第４５０Ｑ６２７号等に記載されている。しか
し４Ｑ光材料に含ませる場合には感度の低下、現像スピ
ードの低下などを起こしやすく、安定な感光材料をイ！
）るのは容易でない。

また、前述の画像形成方法においては、加熱により画像
状の可動性色素を形成させるステップとこの色素を色素
固定層に移動きせるステップを通常、必要とする。これ
らのステップを同時に行なうことがでされば処理の迅速
化、簡易化が可能となる。

したがって本発明の目的は、第一に、加熱により色素側
１８を形成する新しい方法を提供することであり、且つ
これまでの公知の感光材料が有していた欠点全解決する
ことである。

本発明の目的は第二にカブリ濃度が小さく鮮明な画像を
短時間で得るだめの方法を提供することにある。

本発明の目的は第三に加熱温度の変動に対して安定な画
像を得るたｉ−Ｏ方法を提供することにある。

本発明の目的は第四に加熱時間の変動に対して安定な画
像を得るだめの方法を提供するととくある。

本発明の目的は第五に簡易な方法によって安定な画像を
得る方法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少くとも感光性ハロゲン化
銀、バインダーおよび色素供与性物質を含む感光材料を
像様露光後又は像様露光と同時に水、塩基及び／又は塩
基プレカーサー、並びに少くとも一種のカブリ防止剤の
存在下で加熱し、可動性の色素の像様分布を形成する画
像形成方法によシ達成される。

本発明に於いては、感光材料を像様露光後又は像様露光
と同時に水、塩基及び／又は塩基プレカーサー並びにカ
ブリ防止剤の存在下で加熱し、可動性色素の像様分布を
形成させる。本発明に用いられるカブリ防止剤は、加熱
時に存在していればよく、感光材料中にあらかじめ存在
させておく必要は必ずしもない。カブリ防止剤を感光材
料中にあらかじめ多量含ませることは、感光材料の経時
によシ写真特性の変動をひきおこし安定な感光材料を作
ることは困難である。従ってカブリ防止剤は、あらかじ
め感光材料に含ませるのではなく、加熱時に外部よυ供
給する方法が安定に画像を得るためには効果的である。

本発明に於いては、カブリ防止剤を外部より供給する水
に含ませて感光材料及び／又は色素固定材料に供給する
ことが好捷しい。この方法により、カブリ防止剤は、加
熱直前に付与されるため、感光材料に好ましくない経時
変動を引き起こす欠点が除かれる。

本発明で用いられるカブリ防止剤としては写真業界で公
知の化合物をあげることができる。

ベルギー特許第６６３２６９号の水溶性亜鉛塩、米国特
許第１９７５１９９号の塩基性金属塩の酸化物、同第４
７２５，０７８号のホウ素化合物などの無機化合物、特
公昭４３−７５７０号、ベルギ−特許第６７７．３３７
号、英国特許第１，０６７．０６６号の水銀化合物、米
国特許ＩＣ：ｌＬ　２９７．４４５号、西独特許２５１
α４６４号、特公昭５１−４１０５６号記載の含ハロゲ
ン化合物、米国特許第３．２２＆７７０号、同第λ６５
α７６０号、特公昭４３−１３４９６号、同４３−１０
２５６号、特開昭５４−８３４２０号記載のフェノール
、没食子酸、カテコール、アクノフェノール等で代表さ
れるフェノール誘導体、特公昭４７−８７２５号、同４
７−３０２０６号、同４７−４４１７号、同５１−２５
３４０号、特開昭５４−４８７３５号、同５４−１５７
３１号のプルラン、デキストリン、チオシュガー、ジヒ
ドロキシ化合物などのアルコール類、米国特許第Ｌ４７
Ｚ８４５号、同３５１２９８２号、仏国特許第２．０８
４．３４７号、同２０８４．３４８号、英国特許第Ｌ１
６５０７５号のポリカルボン酸、核酸などの酸およびそ
の誘導体類、特公昭３９−２２０６７号、３９−２２０
６８号、特開昭５４−９９４２０号のアセチレン化合物
類、イルギー特許第７４２，９４４号のケトン類、米国
特許第３１４に６６７号、同３７５９９０１号、同３．
９０９．２６８号、特公昭５０−４０６６５号、同３９
−２８２９号、特開昭５５−２９８０１号のカチオン類
もしくはイタイン化合物、米国特許第１１４＆０６６号
、英国特許第１３１１．２６３号、同３９１情７９２、
同１．２８７．２８４号のニトロ、ニトロソ化合物類、
米国特許第３２２７．５５６号、同３９０　（１３２１
号、同３６５５３９１号、同３９１情７９２号、ベルギ
ー特許第６５Ｑ９３８号、英［１特許第Ｌ　４５４６９
４号、吋１．ＯＦ＋４８０５号、特開昭５４−４８５２
２号のホルマザン、ウレタン、ヒドラジド１、カルボジ
イミド、エチレンイミン、アゾカルボンアミド、グアナ
ジル、アミノ酸などのアミン、アミド５、アゾ及び同族
体、米国特許第ａ５４４，３３６号、同４００１７４６
号の含リン化合物、米国特許第３８１Ｌ８９６号、同／
Ｌｌｌｌ、６９７号の含セレン化合物、英国特許第１，
３４４，５２５号、第９７２２１１号、同Ｌ２９（１８
６８号、特公昭４３−４１３６号、５５−９６９６号、
のチオン、スルホニル、スルフィニル基金含む化合物類
、米国特許第３１４Ｑ１７８号、同？、１１４，６３７
号、同λ２２Ｑ８３９号、同４．２１　へ７１６号、仏
国特許第２０１５．４５６号、ベルギー特許第６８１，
３５９号、特開昭５４−１４２３４号、同５５−５３３
２７号、同５４−１５８，１９７号、西独特許第１、７
９７．０２７号、同２９２１．８１７．号ノチオエーテ
ル、ジスルフィド、メルカプト基を有する化合物類、米
国特許第３１３７．５７８号、同＆４２（１６７０号、
同３７５９９０１号、同ａ６２ｚ３４０′号、同３１５
７．５０９号、同３　Ｇ　３０．７４５号、同３２６（
ｉ８９７号、同３、５９８．６０２号、同ム２０２５１
２号、特開昭５３−４８７２３号、同５３−１１６８２
３号、同５５−５’Ｌ４６３号、同５５−７９４３６号
、同５０−１０４９２７号、英国特許第ＬＯ２Ｌ１９９
号、同９１ａ０６１号、同９６５，０４７号、西独特許
第２５０１．２６１号、同Ｌ７７２４２４−１’ｊ、Ｐ
ＪＬ　４４７．７９６号、同２５５３１２７号、特公昭
４９−８３３４号、同４９−１０６９２号、同５３−２
７９３３号、同４ｆｉ−１７５１３号、仏国ｌ吟許第１
．３５１２３４号、同＆６３Ｑ７４５号等に記載される
ピラゾリドン、チオウラシル、イミダゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、ピラゾール、インチアゾール、チ
アジアゾール、チアゾキノリンなどのへテロ原子を含む
ヘテロ環化合物類、米国特許第３．８４４，７８８号、
同３５３５．１１５号、特公昭５５−３４９２７号、同
５５−１７３６９号、イルギー特許第６４４３８２号記
載の前駆体、英国特許第１１６　Ｌ２６４号、同Ｌ２４
へ０７７号、同１４５９１６０号、同Ｌ４０２８１９号
、米国特許第１８４１８７８号、同３，６１５．６１６
号、同ａｆｉ７１，２５５号、特開昭４８−３９０３９
号、同５０−６３２３号、特公昭４８−３４１６６Ｊ：
！Ｆ等記載の化合物類を用いることができる。ヘテロ原
子を含むヘテロ環化合物の中ではイミダシリン訪導体、
イミダゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリ／
訪導体、ピラゾール誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサ
ゾリン訪導体、オキサゾール彷導体、オキサゾロン誘導
体、チアゾリン誘導体、チアゾール誘導体、チアゾロン
誘導体、セレナゾリン誘導体、セレナゾール誘導体、セ
レナゾロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジア
ゾール誘導体、トリアゾール誘導体、テトラゾール誘導
体、ベンツイミダゾール誘４体、ペンツトリアゾール誘
導体、インダゾール誘導体、ベンツオキサゾール誘導体
、インツチアゾール舖導体、（フッセレナゾール１８４
体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリダジン誘
導体、トリアジン誘導体、オキサジン誘導体、チアジン
訪導体、テトラジン誘導体、キナゾリン誘導体、フタラ
ジン誘導体、ポリアザインデン誘導体から選ばれること
が望ましい。

本発明では下記一般式（Ｉ）又は（ｎ）で表わされるカ
ブリ防止剤を用いるのが好ましい。

一般式（Ｉ） ７′〜、 　　　ＮＨ ・−一′ 上記一般式（Ｉ）において、ＺはＮ原子とともにイミノ
を含むヘテロ環を形成する非金属原子群を表わす。

一般式（ＩＩ） −５−Ｍ 上記一般式（■）（でおいて、Ｍは水素ｊ皇子またはア
ルカリ金Ｆｆ４原子を表わし、Ｒは脂肪族炭化水素基、
芳香族炭化水素基またはへテロ環基を表わす６本発明で
は、前記一般式（１）で表わでれる環状イミノ叱合物の
中でも下記一般式（２）〜ＣＪ）で表わされる化合物を
好ましく用いることができる。

一般式（１１） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 一般式（■） 一般式（■） 一般式（Ｘ） 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｘｌｌ） 上記一般式側〜（２）において、Ｒ工、Ｒ２，Ｒ３およ
びＲ４は各々水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アリール基、−ＮＲＲ’　
、−Ｃ：０Ｏ１１’ｔ”　、−ＣＯＮＦＩＦＩ／　、−
Ｎ）ＩｓＯ２Ｆｔ　。

−８ｏ　ｔ４８Ｆｔ’、−Ｎｏ□、ハロゲン原子、−Ｏ
Ｎまたは−ＯＨである（但しＢおよびＲ′は各々水素原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を、Ｒ
“はアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表わ
し、Ｍは水素原子またはアルカリ金４原子を表わす）。

Ｒ□とＲ２がアルキル基の場合には、互いに結合して脂
肪族啜索環を形相しても良い。

Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−８
Ｒ／／／を表わす（Ｒ″′基は水素原子、アルキル基、
アリール基゛ｆたはアルキル基を表わす）。

Ｒ６は水ｆ原子またはアルキル基であり、Ｒ７は水素原
子、アルキル基まだはアリール基である。

Ｆ（８はアルギル−水、アリール基、ベンジル基または
ピリジル基を表わす〇 上記において、ヘテロ環に対する置換基（Ｆ１１〜Ｆ？
８）の総炭素数は合計１２以下であることが望ましい。

また、上記の中でも、一般式（ＸＩＩ）のベンゾトリア
ゾール誘導体が特に好ましいう 一方、前記一般式（■）で表わされるメルカプト化−合
物の中では下記一般式（Ｘｌｌｌ）で表わされる化合物
を好ましく用いることができる。

一般式（Ｘｌｌｌ） 上記一般式（Ｘｌｌｌ）において、Ｑは酸素原子、イオ
ウ原子ブたは−ＮＲ″″　基（Ｒ′／／／は水素原子、
ア【 ルキル基、不飽和アルキル基またはそれぞれ置換もしく
は未置換のアリール基もしくはアラルキル基を表わす）
であり、ＹおよびＧはそれぞれ炭素原子または窒素原子
、Ｒ□２およびＲ□３は各々水素原子、アルキル基、不
飽和アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基もし
くはアラルキル基、−８Ｒ″″′　または−ＮＨ２を表
わしく　Ｒ””’基は水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルキルカルボン酸もしくはそのア
ルカリ金属塩またはアルキルスルホン酸もしくはそのア
ルカリ金属塩の基である）、ＹとＧが共に炭素原子の場
合には、Ｒ１□とも、は置換または未置換の芳香族炭素
環または含窒素複素環を形成してもよい。

一般式（Ｘｌｌｌ）の化合物の中で特に好ましい化合物
は次の一般式（ＸＩＶ）、（ＸＶ）で表わされる化合物
である。

（Ｆ１１４）ｍ ここでｍはＯ〜２の整数、日、４はＲｏ　　と同じ基を
表わし、ｍが１又は２ａの場合は総炭素数が１１２以Ｆ
が望′ましい。

更に一般式ＣＩ）、（ＩＩ）で表わされる化合物の他に
次の一般式Ｘ■で表わされる化合物も有効であり、それ
ら＋１１、（Ｉｔ）の化合物と併用することもできる。

Ｒ−３−８□６　　　一般式（ＸＶＴ）ここで”］　５
　ｔＲ１６は置換もしくは無置換の脂肪族基、アリール
基、ヘテロ環基を表わし、Ｒ１５−Ｒｌ６はＳとともに
５ないし７員環を形成してもよい。

上記の一般式中、ｔｎ＞又は（ＸＶ）で表わされる化合
物は単独で用いても併用してもよい。特に一般式（ＩＶ
）、（Ｖ）、（ＶＩ）で表わされるヒドロキシポリアザ
インデン類は単独で使用するより、一般式（■）のベン
シトｌ／アゾール誘導体もしくは一般式（Ｘ１ｌｌ　’
）のメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物と併用
したとさ、著しく有効となる。

以下に、上記一般式（ＩＩＩ）〜（ＸＶ）で表わされる
化合物の中の代表的な具体例′ｆｔ挙げる以下の化合物
に限定されるものではない。

Ｈ ｅ （Ｉｌｌ １Ｎ　□円 ８．）Ｆｌ Ｃ４Ｈ０ Ｓ Ｓ）Ｉ ＋６３１　　）１０（ＯＨ２）２Ｓ（Ｃ］−３２）２０
Ｈ（財）　ＨＯ（ＯＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２
）２０Ｈ（へ）ＨＯ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ
；Ｈ２）３０Ｈ＋）Ｊ　　（ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ
２廿カＳ６η　Ｎａ０３Ｓ（＋；Ｈ２）３Ｓ（ＣＨ２）
２Ｓ（ＣＨ２）３Ｓｏ３Ｎａｆ［’ａ　　Ｈ（Ｘｌ’１
２（ＯＨ）Ｃ’Ｈ，、Ｓ（ｔ；）（２）２８Ｇ（２開（
ＯＨ）ＣＨ２０Ｈｔ６１　８０００ＣＩ（２Ｓ（ＣＨ２
）２８Ｃ：）（２ＣＯＯ）（σ（身　Ｈ２ＮＣ：Ｏ（Ｏ
Ｈ２）２Ｓ　（ＯＨ２）２Ｓ　（ＣＨ２）　２ＣＯｔ４
Ｈ２ｑ３Ｃ１２Ｈ２５−８−Ｃ１２Ｈ２５ σ４）Ｃ□８Ｈ３７−８−Ｃ１□Ｈ２５本発明Ｋｉ−い
て汀、一般式（１）、（ＩＩ）、（ＸＶＴ）の化合物は
他の異なるカブリ防止剤と併用してもよい。

本発明においては、カブリ防止剤は、供給される水中に
含まｔし、塩基の４在下で感光材料中を拡散すると考え
られる。メカニズムの詳細は不明だが分子量の大きいも
のは効果が小きく、また塩基性の水溶液に不溶の化合物
も効果が小さい。従つて、本発明に於いて効果的に用い
られる化合物は分子量が５００以下、暑。規定の可性ン
ーダ液に対する溶解度が０．０１４以上のものが好まし
い。

本発明のカブリ防止剤は、水１１あたり、５×＝６ １０　モル−０６モル、好ましくは、５Ｘ１０”５〜０
．３モル含ませるのが有効である。カブリ防止剤を水中
に含ませるには、単純に水に溶解させてもよいし、必要
に応じて含ませる塩基に溶解させて添加してもよい。更
に疎水性の写真用添加剤の分散に用いられる公知の方法
により高沸点有機溶剤とともに乳化分散させて添加して
もよい。またコロイドミル、微小ガラスピーズを用いた
分散機等により分散させて添加してもよい。

該カブリ防止剤の本発明における使用世は、感光材料中
の全銀量の０．００１〜１００モル係、特に０、Ｏ１〜
５０モル係が好廿しい。

本発明で使用する塩基および／または塩基プレカーサー
は前記の水中に含有させてもよく、また感光材料および
／−！たは色素固定材料中に含有させてもよい。

本発明の塩基としては、アルカリ金属、アルカリ土類金
属または４級アルキルアンモニウムの水酸化物、炭酸塩
、重炭酸塩、ホウ１口塩、第２および第３リンｒ☆塩、
キノリン酸塩、メタホウ酸塩等の無機塩基；脂肪族アミ
ン類、芳香族アミン類、複素環状アミン類、アミジン類
、環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類等
の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩
、第２および第３リン酸塩等が挙げられる。

また本発明の塩基プレカーサーとしては前記有機塩基の
プレカーサーが挙げられる。ここでいう塩基プレカーサ
ーとは熱分ｍまたは電解により、塩基性成分を放出する
ものである。たとえばトリクロロ酢酸、シアノ酢酸、ア
セト酢酸、α−スルホニル酢酸などの熱分解性有機酸と
前記有機塩基との塩、米国特許第４０８８．４９６号に
記載の２−カルボキシカルボキサミドとの塩などが挙げ
られる。その他英国特許第９９８，９４５号、米国特許
第ａ２２Ｑ８４６号、特開昭５０−２２６２５号等に記
載の塩基プレカーサーを用いることができる。

また電解により塩基を発生させる化合物として次のもの
を挙げることができる。たとえば、電解酸化を用いる方
法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げることができ
る。この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、ア
ミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得るこ
とができる。

また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロン化合物の還元によるアミン類の生成、ニトリル類の
還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール
類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることができる。ｐ−アミンフェノール類、ｐ−
７エニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。また、種々の無機塩共存下での水の
電解によジアルカリ成分を生成させることももちろん利
用できる。

以下好ましい具体例を示すがこれらに限定されるもので
はない。

水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、キノリン酸ナトリウ
ム、第２リン酸ナトリウム、第２リン酸カリウム、第３
リン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、ピロリン酸カ
リウム、メタホウ酸ナトリウム、ホク砂、アンモニア水
、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチ
ルアンモニウム、（ＯＨ３）２ＮＨ１（Ｃ２Ｈ５）　２
ＮＨ１Ｃ３Ｈ７ＮＨ２、ＨＯＣ２Ｈ４１１１Ｈ２、（Ｈ
ＯＣ：２Ｈ４）　２Ｎｌ−１。

（ＨＯＣ２Ｈ４）３Ｎ、　　Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｈ
２Ｎ０４）（８ＮＨ２、Ｃ）Ｊ３ＮＨＣ２）（４ＮＨＣ
Ｈ３、（ＣＨ３）２１４Ｃ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）２０４−
ｆ　３ＧＨ３ グアニジントリクロロ酢酸、ピコリントリクロロ酢酸、
モルポリ／トリクロロ酢酸、ｐ−イルイジントリクロロ
酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、グアニジン炭酸塩
、ピペリジン炭酸塩、モルホリン炭酸塩、テトラメチル
アンモニウムトリクロロ酢酸塩等。

塩酸および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び／まだは色素固定層中に使用する場合には、塗布膜全
重量換算して各々５０重量冬以下で用いるのが適当であ
り、さらに好ましくは、０．０１重量係から４０重量憾
の範囲が有用である。また本発明における水に溶解させ
て使用する場合には、０．００５　ｍｏｌｅ／／ないし
２ｍｏｌｅ／１の濃度が好ましく、特に０．０５　ｍｏ
ｌｅ／ｌないし１ｍｏｌθ／ｌの濃度が好ましい。これ
らの添加量は直接ｐＨとは関係がない。色素固定材料な
どと重ねると、塩基等が他の層に移動したシするからで
ある。

本発明に於いて、水はどのような方法により供給されて
もよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、ウェッブローラーで濡らしてもよい。また水
の入ったポッドヲ押しつぶす形式で用いてもよく、これ
らの方法および他の方法によυ制約さｎるものではない
。また１部の水は結晶水やマイクロカプセルとして材料
中に内蔵させておいてもよい。

本発明で用いられる水とは、いわゆる１純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。まだ純水と
メタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイソブチルケトンな
どの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに、後述の
画像形成促進剤、親水性熱溶剤等を含有させた液でもよ
い。

水を外部から供給する場合には、感光材料および／又は
色素固定材料に一定量を供給することが均一な画像を）
ｉるためには必要であるが、後述するように膜の最大膨
潤量以下の少量の水を与える場合には材料表面にお・け
るノ・ジキ膜中への水の浸透のムラ等により画像ムラが
生じやすい。そのためその水に界面活性剤を含ませ材料
表面における水のひろがυ全改良してもよい。

本発明で用いられる界面活性剤は、写真業界および一般
に湿潤剤、濡れ剤として知られている界面活性剤音用い
ることができる。これらの界面活性剤は多数の公知文献
、たとえば界面活性剤便覧、界面活性剤科学シリーズ（
マーチン・ジエイ・シック編集、マーセル・デツカ−社
１９６７年）（５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　５ｃｉｅｎｃｅ
　５ｅｎｅ日（Ｆ、ａｉｔｅｄ　ｂｙＴｈ、４ｅｒｔｉ
ｎ　Ｊ、　５ｃｈｉｃｋ、　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄａｋｋｅ
ｒ　Ｉｎｃ−１９６７）　）等に記載されている。界面
活性剤には隔イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性
の区別があるが後述の要ＹＦヲ満たすものであれば、す
べて用いることが可能である。界面活性剤は２種以上を
併用してもよい。

本発明で用いられる界面活性剤の量は界面活性剤の種類
によって異なるが水溶液の表面張力が４０６７ｎｅ／ｃ
ｍｖ下になる添加量が望寸しい。

本発明における水の量は、感光材料および色素固定材料
の全塗布膜の重量の少くとも０１倍、好ましくは該塗布
膜の重量の０．１倍ないし該全塗布膜のＩ々大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内であシ、さらに好筐しくは
該全塗布膜の重量の０１倍ないし該全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量から該全塗布膜の′ｆ３量を差
引いた量の卸囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であυ、条件によっては局所
的ににじみ金主ずるおそれがありこれ金避けるには感光
−ａＡ料と色素固定材料の全塗布膜の最大膨潤時の体積
に相当する水の量以下が好ましいのである。

しかし本発明の効果は前記の量よシ水が多いところでも
、上記の欠点が生じるのみで、その効果が発揮される点
では１゛ましい範囲の水の量の場合と同じである。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最犬膨趙時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の権度を調節するのが通常である。

本発明では加熱をするが、本発明では水という溶媒全比
較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感光４Ａ
料中の水溶液（添加された水に各種添加剤が溶ｐｒｌ　
したもの）の沸点Ｃ・Ｃよル決まる。最低温度Ｈ５０℃
以上が好ましい。水の沸点は常圧下では１００℃であり
、１００℃以上に加熱すると水の蒸発によシ、水分がな
くなることがあるので、水不透過性の材料で感光材料の
表面ＴｈａＥつたり、高り′１高圧の水蒸気を供給する
のは好ましい。

この場合には水溶液の沸点も上昇するから感光材料の温
度も上昇し有利である。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板まだはその
類似物であってよい。また感光材料および／または色素
固定材料に導電性の発熱体層を設け、この層に通電する
ことにより加熱することもできる。

本発明では、前記の水、塩基および／または塩基プレカ
ーサー並びにカブリ防止剤の存在下に感光材料を加熱し
可動性の色素の像様分布を形成する工程の後で、感光材
料から色素固定層へ前記可動性の色素全転写することも
できるが、前記の可動性の色素の像様分布を形成するだ
めの加熱と同時に可動性の色素を色素固定層へ転写する
方式において本発明の効果は特に顕著に奏せられる。そ
のために、本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも
ハロゲン化銀、必要に応じて有機銀塩酸化剤、必要に応
じて還元剤、色素供与性物質、およびバインダーを含む
感光層（Ｉ）と、（Ｉ）層で形成された親水性で拡散性
の色素金堂けとめることのできる色素固定層（ｎ）よシ
構成される。

上述の感光層ＣＩ）と色素固定層（ＩＩ）とは、同−の
支持体上に形成してもよいし、１だ別々の支持体上に形
成することもできる。色素固定層（ｎ）と、感光層（１
）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露光後
均一加熱状像し、その後、色素固定層（ｎ）または感光
層をひきはがすことができる。また感光層（Ｉ）を支持
体上に塗布した感光材料と、固定層（Ｕ＞’ｒ支持体上
に塗布した固定材料とを別々に形成させた場合には、感
光材料に像様露光して固定材料（ｒ［ね水の存在下で均
一加熱すること（でより拡散性色素を固定層Ｎｕ）に移
すことかでさる。

色素固定層（ＩＩ）は、色素固定のため、たとえば色素
媒染剤を含むことができる。媒染剤としては種々の媒染
剤音用いることができ、特に有用なものはホリマー媒染
剤である。媒染剤の他に塩基、塩基プレカーサーなど、
および熱溶剤を含んでもよい。特に感光層ＣＩ）と色素
固定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されている場合
には、塩基、塩基プレカーサーを固定層（ＩＩ）に含ま
せることは特に有用である。

本発明において感光材料は、必要に応じて、色素を固定
する色素固定要素と共に用いられ、このように感光要素
と色素固定要素とが別個の支持体上に形成される形態に
は大別して２つあり、一方は剥離型であり使方は剥離不
要型である。前者の剥離型の場合には画１１！露光後、
感光要素の塗布面と色素固定要素の塗布面と１！ｒ：重
ね合せ、転写画像形成後は速やかに感光要素を色素固定
要素から剥離する。最終画像が反射型であるか透過型で
あるかによって、色素固定要素の支持体は不透明支持体
か透明支持体か全選択できる。また必要に応じて白色反
射層を塗設してもよい。後者の剥離不要型の場合には感
光要素中の感光層と色素固定要素中の色素固定Ｊ′ＶＩ
との間に白色反射層が介在することが必要であり、Ｃの
白色反射層は感光要素、色素固定要素のいずれに塗設さ
れていてもよい。色素固定要素の支持体は透明支持体で
めることが必要でろ／）。

以下、色素固定要素が感光色素と別の支持体上にある場
合色素固定材料ということがある。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固定
層と白色反射層とが積層されろ。好ましい態様としては
１例えば、透明または不透明支持体／感光層／白色反射
層／色素固定層／、透明支持体／色素固定層／白色反射
層／感光層など？挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ的許第６７４０８２号、米国を侍許第？Ａ７３
Ｑ７１８号に記載をれている如く、感光要素の一部また
は全部を色素固定要素から剥離する形態があシ、適湧な
位置に剥離層が塗設されているものヲ享げることができ
る。

感光要素と色素固定要素が同一支持体上にある場合、単
に感光材料ということが以下ではある。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像若しくは色素
の拡敵転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

本発明の感光材料しζ使用し痔るハロゲン化銀は、地化
銀、欠化観、沃化歓、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃
具化鋏、塩沃臭化銀のいずれでもよい。

粒子円のハロゲン組成が均一であってもよく、表面と内
部で組５にの異なった多重構造であってもよい（特開昭
５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３３号、同５
９−４８７５５号、同５９−５２２３７号、米国特許第
４．４３　ａ　０４８号および欧州特許第１０Ｑ９８４
号）。盪だ、粒子の厚みが０．５μＩｎ以下、任は少な
くとも０６μｍで、平均アスペクト比が５以上の平板粒
子（米Ｅｓ何許第４４１４．３１０号、同第４．４３＆
４９９号および西独公開特許（ＯＬＳ）第ａ２４１，６
４６Ａ１等）、あるいは粒子サイズ分布が均一に近い単
分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、同５８−１０
０８４６号、同５８−１４８２９号、国際公開８３１０
２３３８Ａ１号、欧州ζ佇許第６４４１２Ａ３および同
第８３３７７Ａ１等）も本発明に使用し得る。晶癖、ハ
ロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なっ
た２種以上のノ１０ゲン化釧を併用してもよい。粒子サ
イズの異なる２ｆｆ１以上の単分散乳剤を混合して、階
調を調節することもできる。

本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものはさらに好ましい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、オたはア
ンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子
を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはｐＡｇ
を一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩お
よびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上
昇させてもよい（％開昭５５−１４２３２９号、同５５
−１５８１２４号、米国特許第３６５　Ｑ７５７号等）
。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる（特開昭５６−１６１２４号、米国特許第、
１．０９４６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−１
１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カビミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存式せてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム（ｌｉｔ、ＩＶ）、ヘキサクロロイリジウム
酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩
化ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類金除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、Ｕ金属増感法などを単釉ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともで琢る（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される訟面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第
２．５９２２５０号、同第３７６１．２７６号、特公昭
５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１号な
どに記載されている。本発明において組合せるのに好ま
しい造核剤は、米国特許第ａ２２７；５５２号、同第４
．２４へ０３７号、同第４２５５５１１号、同第４２６
ａ０３１号、同第４２７６．３６４号およびＯＬＳ第２
６３５３１６号等に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算ＩＴｎｙないし１０，９７ｍ’の範囲である
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用するこ
ともできる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金［
４とは接触状態もしくは接近した距＋１１１／こあるこ
とが必要である。このような有機金属塩の中、有機銀塩
は、特に好ましく用いられる。このような有機金嬉堪は
、熱現像感光材料を５０℃以上、好ましくは６０℃以上
の温度に加熱して現像する場合に有効である。

上記の有機銀塩配化剤を形成するのに使用し得る有機仕
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルボンｎｔ、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙けら
れる。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カブリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール醇、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、プロピ
オール酸または樟脳酸から誘導さ扛る銀塩が典型例とし
て挙げられる。これらの脂肪酸のノーロゲン原子もしく
は水酸基置換体、またに、チオエーテル基を有する脂肪
族カルボン酸などから誘導ぢれる銀塩もまた使用するこ
とができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有１
ヒ合物の鋼心としては、安息香酸、３５−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ−、ｔｏ−もしくはｐ−メチル安息香酸、
２４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チ
アゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例
として挙けられる。メルカプトもしくはチオカルボニル
ａｔ有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト−４
−フェニル−ＬＺ４−トリアゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミノチアジ
アゾール、２−メルカプト（ンゾチアゾール、Ｓ−アル
キルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数１２ないし
２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、チオス
テアロアミＰなどチオアミド１類、５−カルボキシ−１
−メチル−２−フェニル−４−チオピリジン、メルカプ
トトリアジン、２−メルカプトインジオキサゾール、メ
ルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５−ベン
ジルチオ−Ｌ２．４−トリアゾールなど米国特許第４１
２１２７４号記載のメルカプト化合物などから誘導され
る銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例、ｔばベンゾトリ
アゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換
ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール
などハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボ
イミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリ
アゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロ
ベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記
載のスルホインシトリアゾール、カルボキシベンゾトリ
アゾールもしくはその塩、またはヒドロキシインシトリ
アゾールなど、米国特許第４２２Ｑ７０９号記載の１．
２４−トリアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバゾー
ル、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体などか
ら誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

またＦ（Ｄ１７（＋２９（１９７８年６月）に記載され
ている銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金属
塩、特開昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピ
オール酸などアルｉ（基を有するカルボン酸の銀塩も本
発明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性）・ロゲン化銀１モルろたシ
、０．０１ないし１０モル、好プしくけ０．０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ノ１０ゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は５０１１Ｉｇないし１０１１
／ｌ？？が適当である。

本発明に用いられるノ・ロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア；ン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に
属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核
、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核等：これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即チ、インドレニン核、ペンズインビレニン
核、イツト’−Ａ［、ベンズオキサドール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ペンズイミダプール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造含有する核として、ぎラブリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
４−＞オン核、チアゾリジン−２４−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビッール酸核などの５−６Ｈ異節環核
を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換きれたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２９３３３９０号、同第３６３へ７２
１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許第λ７４ａ５１０号等に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物など金含
んでもよい。米国特許第３．６１５，６１３号、同第３
．６１５．６４１号、同第ａ６１７．２９５号、同第３
６３５．７２１号に記載の組合せは特に有用である。

これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させる
には、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるい
はそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メ
チルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶
解して乳剤へ添加してもよい。またそれら金フェノキシ
エタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後
、水または親水コロイドに分散し、この分散物全乳剤中
に添加してもよい。憾らにそれらの増感色素？色素供与
性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加するこ
ともでさる。１だ、それらの増感色素を溶解する際には
組合せて用いる増感色素音別々に溶解してもよいし、ま
た混合したものを溶解してもよい。また乳剤中に添加す
る場合にも混合体として同時に県別してもよいし、別々
に添加してもよいし、他の添加物と同時に添加してもよ
い。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第４１８３７５６号、同第４２２Ｅ
ｘ６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でも
工い。

添加量は一般に・・ロゲン化銀１モル当、９１０−８な
いし１０　モル程度である。

本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式け、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載てれている。現像薬およびカプラーの具体例は、
例えばティー・エイチ・ジエームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅ
θ）著、ザ・セオリー・オノ・ザ・フォトグラフィック
プロセス（Ｔｈ８　ｔｈａｏｒｖ　Ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒＯｃｅｓｓ　）　　第４版　
（４ｔｈ、　　Ｅａ、）、　　２９１〜３３４−＜　−
ジ、２よび３５４〜３６１ば−・ジ、菊地真−著、１写
真化学”第４版（共立出版）２８４〜２９５Ｒ−ジ等に
詳しく記載きれている。

ぼた、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体シ１１はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年
５月−号、５４〜５８投−ジ、（ＨＤ−１，６９６６）
等ＶＣ記載さ扛ている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられる゛アゾ色素も色
素供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の１体例および漂白の方法は米国・特許第４２
３４ｘ９５７号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）
等に記＆されている。

また、米国特許第：１９８５５６５号、同４（１２２，
６１７号等に記載されているロイコ色素供与性物質の例
に挙げ、乙ことかできる。

神だ、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）−Ｙ　　　　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素
基または色素前駆体基金表わし、Ｘｅよ単なる結合゛ま
たは連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性
銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）−Ｙで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、またＩｔｊ
、Ｄｙｅｆ放出し、放出されたＬｌｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ
）。−Ｙとのべ１に拡散性において差を生じきせるよう
な性質を有する基を表わし、０は１または２を表わし、
Ｏが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘｆｉ同一でも異なってい
てもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性物質の具体（？
ｌＪとしては、例えば、′ハイドロキノン系現像奈と色
素成分全述結した色素層像薬が、米国特許第３１３　、
！、　７６４号、同第３３６２．８１９号、同第：ｉ　
５９７．２００号、同第３５４４．５４５号、同第３４
８２９７２号等に記載されている。筐た、分子内求核置
換反応ｌ／Ｃより拡散性色素全放出させる物質が、特開
昭５１−６１６１８号等に、イソオギサゾロン環の分子
内巻き＋’９え反応により拡散性色素全放出させる物質
が、特開昭４９１１１．６２８号等に記載さｎている。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡１汐する方式であジ、現像の起
こったところでは色素は放出も拡散もしない。色メく放
出性化合物？色素放出能力のないｒｌＷ化体型Ｖζして
還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸化さ
れずに残った還元剤により還元して拡散性色素？放田烙
せる方式も考案びｎてち・す、そこに用いらｎる色素供
与性物質の具体レリが、特開昭５３−１１Ｑ８２７号、
同５４−１３Ｑ９２７号、同５Ｇ−１６夷３４２考、同
５３−３５，５３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素？放出さぜる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出さぜる物質が
、英国特許第１３３Ｑ５２４号、特公昭４８−３９１６
５号、米国特許第３４４：Ｌ９４０号等に、祉た、耐拡
散基全脱離基に持つカプラーと現像薬の酸化体との反応
によシ拡散性色素を生成させる物質が、米国ｉ呼許第ａ
　２２７．５５０号等に記載されている。

°また、これらのカラー魂像桑を用いる方式では現（：
Ｊ！薬の１ψ化分解物ｅこよる画像の汚染が深刻な問題
となるため、この間′ｉＡ全改良する目的で、現像薬全
必要としない。それ自材が還元性を持つ色素放出性化置
物も考案さル°Ｃいる。その代表例を文献と共に以下に
示した。一般式にｈ・ける定義は各々の文献中に記載が
ある。

米国特許第１９２ａ３１２号等 米国特許第ｔ０５３３１２号等 Ｂａ１１ａｓｔ 米国特許第４０５へ４２８号等 Ｈ 米国特許第４３３ａ３２２号 特開昭５９−６５８３９号 ０Ｈ Ｂａｌｌａｓｔ 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４３４３号 特開昭５１−１０４３４３号 ○Ｈ Ｂａ］１ｉｓｔ 特開昭５１−１０４，３４３号 リサーチ・ディスクロージャー、ｔ　　１７４６５号米
国特許第１７２５，０６２号 Ｈ 米国特許第ａ７２＆１１３号 米国特許第３．４４１９３９号 特開昭５８−１１６５３７号 Ｄｙθで表わされる色素部としては、アゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色
素、フタロシアニン色素などから誘導されるものであり
、そしてこの色素部は一時的に短波長化されたもの、ま
たは前駆体でもよい。色素供与性化合物から放出された
色素部の具体例については前述の特願昭５７−１９４２
０２号公報の第３７頁〜５９Ｎに記載のもの、あるいは
特開昭５３−３５５３３号に記載したキレート色；ｔを
挙げる事ができる。

以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
２いて使用することができる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている。ここではその好ま
しい化合物を全て列挙することはできないので、その一
部を例として示す。

以上記載した化合物は一例であり、これらに限定される
ものではない。

本発明において色素供与性物質および以下で述べる画像
形成促進剤などの油溶性糸７ＪＯ剤は、米国特許第２．
３２２．０２７号記叔記載法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。その場合、下記
のような高沸点有機溶媒および低帥点有機溶媒全用いる
ことができる。

例えばフター−ル酸アルキルエステル（：）ブチル７タ
レート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフ
ェート）、クエン酸エスチル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）
、アルキルアミビ（例えばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶
媒、または沸点的３０℃ないし１６０℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸メチルのような低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロンルブアセテート、シクロヘキサノンな
どに溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いて
もよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
、また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する職に
、種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを便りことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の情は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０．９以下。

好ましくは５ｇ以下である。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有てせることができ
る。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが室ましい。還元性物質としては一般に還元法として
公知なものの他、前記の礒元性を有する色素供与性物′
ｔ■も含１れる。また、それ自分は清元性ケ持たないが
埃像過程で求核試薬や熱の作用により還元性上発現する
錆元側プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機のＮ元側、ベンゼ
ンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、ボラン・アミン錯体、ハイドロキノ
ン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フェニ
レンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキンテ
トロン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾロ
ン類等が挙げられる曲、ティー・エイチ・ジエームズ（
Ｔ−Ｈ−Ｊａｍｅｓ）著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィックプロセス（”　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　”　）第４版２９１〜３３４頁に記載の還元剤も利
用できる。また、特開昭５６−１３８，７３６号、同５
７−４０，２４５号、米国特許第４．３３　Ｑ　６１７
号等に記載されている？ψ元元側レカーサーも利用でさ
る。

米国特許第３０３ａ８６９号に開示されているもののよ
うな種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、ｔ！＋Ｖこ好ましくは０．１〜１０
モルである。

本発明には１．ＩＩＪＪ像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化
還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成また
は色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進
および、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは前記した塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しておシ、上記の促進効果のいくつかを
合わせ持つのが常である。

以下にこれらの塩基または塩基プレカーサー以外の画像
形成促進剤を機能別に分類して、それぞ１１の具体例を
示すが、この分類は便宜的なものであり、実際には１つ
の１ヒ合物が複数の機能を兼備していることが多い。

（ａ）　　求核性化合物 水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒト１ラジン類、ヒド
ラジド類、オキシム類、ヒト１０キサム酸類、スルホン
アミ１類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオー
ルｗＪヲあげることができ、また上記の化合物の塩ある
いは前駆体を使用することもできる。

（ｌＩ）　　オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いら７’Ｌる
高沸点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができ
る。

（Ｃ）熱溶剤 周囲温度では同体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもので、尿素順、ウレタン頌。

アミド頚、ピルジン類、スルホンアミド類、スルホン、
スルホキノド頬、エステル類、ケトン類、エーテル類の
化合物で４０℃以下で固体のもの勿用いることができる
。

（ｄ）　　界面活性剤 ｒ＋８開昭５９−７４５４７号記載のピリジニウム［ａ
、７７モニ９ム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−
５７２３１＠Ｆ記載のポリアルキレンオキ／ド類金挙げ
ることかでさる。

イミド類、特願昭５８−５１６５７号記載の含窒素へテ
ロ環類、特願昭５７−２２２２４７号記載のチオール類
、チオ尿素類、チオエーテル顧を挙げることができる。

画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内ＭＪせてもよい。ぼた内蔵さ
せる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、および
それらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよい。感光
層と色素固定層と全同一支持体上に有する形態において
も同様である。

画像形成促進剤は単独でも、１だ数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像金得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
全中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度金工げ現像
を停止する化合物または銀２よび銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱によｐｒｇ／を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる。

酸プレカーサーには例えば特願昭５８−２１６９２８号
および特願昭５９−４８３０５号に記載のオキシムエス
テル類、特願昭５９−８５８３４号に記載のロッセン転
位により酸全放出する化合物等が挙げられ、加熱により
塩基と置換反応奮起す親電子化合物には例えば、特願昭
５９−８５８３６号に記載の化合物なでが挙げられる。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６
０３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２
号、同５９−１７６３５０号に記載の化合物がある。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサー全使用した場合
に特にその効果が発揮されて好）しい。

その場合塩基プレカーサー／ＩＩＷプレカーサーの比（
モル比）の値は、１／２０〜２０／１が好ましく、１１
５〜５／１がさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化ケ図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第ａ３０Ｌ６７８号記載の２−ヒビロ
キシエチルインチウロニウム・トリクロロアセテートに
代表されるイソチウロニウム類、米国／ｒ″、ｉ許第３
６６Ｑ１ｉ７０号記載の１．８−１６−シオキサオクタ
ン）ビス（イソチウロニウム・トリクロロアセテート）
等のビス（インチウロニウム）類、西独特許公開第２１
６２．７１４号記載のチオール化合物類、米国特許第４
．０１２２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム
・トリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチ
ル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテート等のチア
ゾリウム化合物類、米国特許第４．０６Ｑ４２０号記載
のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス
（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリ
ウムフェニルスルホニルアセテート等のように酸性部と
してα−スルホニルアセテートにもつ化合物知などが好
ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６＆０７１号紀載のアヅールチ
オエーテルおよびブロックビアゾリンチオン化合物、米
国特許第３８９　ａ８５９号記載の、１−アリール−１
−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン１ヒ合物
、その他米国特許第λ８３９．　ＣＩ　４１号、同第八
８４屯７８８号、同第３８７７．９４０Ｍに記載の化合
物も好１しく用いられる。

本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤はＬ２４−トリアゾール、
ＩＨ−テトラゾール、チオウラシ１、浅４−チアジアゾ
ールー２−チオール、３−メルカプト−１，２４−トリ
アゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィド１
．６−メチルチオウラシル、１−フェニル−２−テトラ
アゾリン−５−チオンなどがある。荷に有効な調色剤は
黒色の画像？形成しつるような１と合物である。

吉有さｎる調色剤の１変は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画１′、Ｊその曲の１歩囚（でよって
変化するが、一般的ｊ・ζば１．′Ｃ元材料甲の銀１モ
ルにス寸し−ご約０．００１〜０．１モルでｆｐ）る。

本発明に用いられるバインダーは、単独でりるいは組み
合わせて含有することがで纒る。このバインダーには親
水性のものを用いることがでさン〕。

親水件バインダーとして・７．ｆ、透明か半透明の現水
性バインダーが代表的であり５例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク改り、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ボ°
リビニルビロリビン、アクリルアミド重合体等の水溶性
のｒｔＺ　’）ビニル化会物のような合成重合物質金倉
む。他の合成重合物質＋＝’ｃは、ラテックスの形で、
とくに写真材料の寸度左定性？増加させる分散状ビニル
化合物がある。他にリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１９７８年１
２月号２６頁第■節Ａに記載の化合物を用いることがで
きる。

感光材料のバインダーは１ｍ’あたり２０ｇ以下の塗布
量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７ｇ
以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダーＩＩＩに対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは
０．５　ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３０Ｃ以下が
適当である。

本発明に用いられる写真感光材料および色素固定材料に
は、写真乳剤層その他のバインダ一層に無機または有機
の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョ
ウバン、酢酸クロム等）、アルデヒド類　（ホルムアル
デヒド１、クリオキサール、グルタールアルデヒ）’等
）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロ
ールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体（２
，３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化合物
（１，ａ５−１リアクリロイル−へキサヒビロー〇−ト
リアシン％Ｌ３−ビニルスルホニル−２−−ｆロバノー
ル、Ｌ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ）−４）
エタン等）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクｏルー
６−に：ビＯキ’／−１ａ５−　ト１）７）ｙ等）、ム
コハロゲン酸類、（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸等）、などを単独まだは組み合わせて用いることが
できる。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。また＋１９リエチレン
等のホリマーによってラミネートされた紙支持体も用い
ることができる。米国特許第３６３４．０８９号、同第
３７２５．０７０号記載のゼリエステル１は好ましく用
いられる。

本発明で使用する感光材料の中に、特に前記一般式（Ｌ
ｌ）で表わされる色素供与性物質を含有する場合、その
色素供与性物質が着色しているならば、さらにイラジェ
ーション防止やノ）レーション防止物質、あるいは各種
の染料を感光材料中に含有でせることはそれ程必要では
ないが、画像の鮮鋭度を良化σせるために、特公昭４８
−３ｆ’ｉ９２号公報、米国特許第３．２５３９２１号
、同第２５２７、５８３号、同第２９−５６８７９号等
の各明細書に記載されている、フィルター染料や吸収性
物質等を含有はせることができる。またこれらの染料と
しては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許第３
．７６９０１９号、同第ａ７４５，００９号、同第：３
６１５４３２号に記載されているような染料が好ましい
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、Δｇ光層以
下の層、例えばＤ電防止層、電導層、保護Ｍ、中間層、
ＡＨ層、剥離層等全含有することができる。各種添加剤
とじては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏユ１７
０、１９７８年６月の遥７７０２９号に記載されている
添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、
増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、退色防
止剤等の添加剤がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広９ゐ囲の色を得るために、本発明に用いられる感
光要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスにクトル
領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要が
ある。

互いに異なるスにクトル領域にＰｆ？、／ｌ、性を持つ
少なくとも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な
組合せとして汀、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤
感性乳剤層の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層３よ
び赤外光感光性乳剤層の組合せ。

青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層
の組合せ、青感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せなどがある。なお、赤外光感光性乳
剤層とは７００　ｎｍ以上、特に７４０　ｎｍ以上の光
に対して感光性金持つ乳剤層をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
にクトル領域に感光性を持つ乳剤層全乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の谷乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素全放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素全放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／′または乳剤層に
おのおの隣接する非感光性の親水性コロイド層には、そ
れぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色
素供与性物質全含有させる必要かめる。

Ｍ望に応じて同一色相の色素供与性物質を２種以上混合
して用いても良い。特に色素供与性物質が初めから着色
している場合ＶＣは１色素供与性物質をこの乳剤層とは
別の層に含有はせると有利である。本発明に用いられる
感光材料には前記の層の他に必要に応じて保護層、中間
層、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マット剤層な
どの補助層金膜けることができる。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含まするのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等？含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構
成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔ１０□などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔料
は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に添
加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤全公知の増感色素により所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有してｉ？す、色素固定層が表面に位置す
る場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることが
できる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤全コントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。これらの
層は色素固定層と接していてもよく、中間層？介して塗
設されてもよい。

本発明に用いらｎる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基あ・よび／または塩基プレカーサー、親、水
性熱溶剤、色素の混色金防ぐだめの退色防止剤、ＵＶ吸
収剤、寸度安定性全増加させるための分融状ビニル化合
物、螢光増白剤等全台ませてもよい。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等の蛋白質
、デンプン、アラビアゴム、デキストリン、プルラン等
の多糖類のような天然物質、ポリビニルピロリド１ン、
アクリルアミド重合体の水溶性Ｊ　ＩＪビニル化合物の
ような合成重合物質等が用いられる。この中でも特にゼ
ラチン、ポリビニルアルコールが有効である。

色素固定要素は上記以外に目的に応じて酸化チタンなど
の白色顔料を含む反射層、中和層、中和タイミング層な
どを有していてもよい。これらの層は色素固定要素だけ
でなく感光要素中に塗設されていてもよい。上記の反射
層、中和層、中和タイミング層の構成は、例えば、米国
特許第２．９８３６０６号、同第３３６２．８１９号、
同第３３６２８２１号、同第３４１＆６４４号、カナダ
特許第９２＆５５９号等に記載されている。

ざらに、色素固定要素には上述の本発明に用いられる水
等を上記色素固定層に含ませてもよいし、別の層全設け
て含ませてもよい。

本発明における色素固定層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
％にポリマー媒染剤が好ましい。ここで４　リマー媒染
剤とは、三級アミノ基葡含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基金
含むポリマー等である。

三級アミン基を有するビニルモノマ一単位金倉むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、％願昭５
８−１６６１３５号等に記載きれており、三級イミダゾ
ール基金有するビニルモノマ一単位金倉むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８−２
３２０７１号、米国特許第４，２８２．３０５号、同第
４１１へ１２４号、同第３１４ａ０６１号などに記載さ
れている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニル七ツマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２０５
ａｌＯ１号、同第２０９３０４１号、同第１５９４．９
６１号、米国特許第４１２４３８６号、同第４．　］、
　１５．１２４号、同第４．２７３，８５３−ｉへ同第
、１．４５　（１２２４号、特開昭４８−２８，２２５
号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
金倉むホリマーの好ましい具体例としては、米国！特許
第＆７０α６９０号、同第３．８９＆０８８号、同第：
１９５３９９５号、特願昭５８−１６６１３５号、同５
８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、同５８
−２３２０７２号および同５９−９１６２０号などに記
載されている。

本発明Ｖ（おいて、現像手段として通電加熱を採用する
場合の透明７たは不透明の発熱要素は、抵抗発熱体とし
て従来公知の技術全利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜全利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分融した有機
物薄膜全利用する方法とがめる。

前名′の方法に利用でさる月料としては炭化ケイ・累、
ケイ化モリブデン、ランタンクロメイト、ＰＴＧサーミ
スタとして使われるチタン酸バリウムセラミクス、−便
化スズ、酸化亜鉛などがあり、公知の方法により透明゛
または不透明の薄膜を作ることができる。後者の方法で
は全項微粒子、カーボンブラック、グラファイトなどの
導電性微粒子全ゴム。

合成ホリマー、ゼラチン中に分散して新宅の温度特性を
もつ抵抗体全作ることができろ。これらの抵抗体は感光
要素と直接接触していてもよいし、支持体、中間層など
により隔てられていてもよい。

発熱要素と感ｆ、要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素／支持体　／感光要素 支持体　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間層　／感光要素支持体　／感
光要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間麺　７発熱要素、■発明にお
いてはＩ＋＆光層や色素固定層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バック層その他の層についてイ３、それぞれ
の塗布液全調液（−１浸漬法、エアーナイフ法、カーテ
ン塗布法筐たは米国特許第３６８１．２９４号明細書記
載のホッパー塗布法等の、神々の塗布法で支持体上に順
次塗布し、乾燥することにより感光材料ケ作ることがで
きる。

さらに、必要ならば米国特許第２７６Ｌ７９１号明細書
および英国特許第８３７．　（１９５号明細書に記載き
れている方法によって２層またはそれ以上全同時に塗布
することもできる。

熱現像感光材料へ画像ケ記録するだめの画像露光の光源
として１１、可視光音も含む輻射線を用いることができ
る。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例
えばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等
のハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光
源、ＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオード’（ＬＥＤ）
などの各種光源を用いることができる。

本発明に分いて、転写工程ケ有する場合、画像状に分布
した可動性の色素を感光層から色素固定層へ移動するの
全促進するため色素移動助剤音用いることができる。

色素移動助剤には、外部から移動助剤全供給する方式で
は、前記定義した本発明で用いられる水、好ましくはカ
ブリ防止剤、界面活性剤の水溶液、あるいは、苛性ンー
グ、苛性カリ、無機のアルカリ金属塩および／または有
機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いられる。これらの
塩基は画像形成促進剤の項で記載したものが好ましく用
いられる。

また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、ジイソブチルケトンなどの有機溶媒、またにこ
れらの有機溶媒のカブリ防止剤、または該塩基および／
または塩基プレカーサー等の混合溶液等音用いることが
できる。色素移動助剤ば、色素固定材料又は感光拐料訟
よびその両省を移動助剤で湿らぜる方法で用いてもよい
。

移動助剤全感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば該
移動助剤全会ずしも外部から供給する必要はないが、両
省全併用してもよい。上記の移動助剤を結晶水やマイク
ロカプセルの形で材料中に内蔵妊せておいてもよいし、
高温時に溶媒全放出するプレカーサーとして内Ｍ−ｇせ
てもよい。さらに好ましくは常温では固体であシ高温で
は溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定材料
に内蔵させる方式であふ。親、水性熱溶剤は感光材料、
色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両方に内Ｍ
させてもよい。斗た内蔵１せる層も乳剤層、中間層、保
膜層、色素（６）定層いずれでもよいが、色素固定層お
よび／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例とじては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド１類、スルホンアミド類、イミ）・１類、アルニール
類、オキシム類その他の複素環類がある。

現像工程と転写工程オ分離して実施する場合には加熱温
度は約り０℃〜約２５０℃であり、好棟しくけ約り０℃
〜約１８０℃が有用である。転写工程での加熱温度は、
熱現像工程における温度から室温の礼囲好筐しくけ５０
℃で転写可能であるが、特に熱現像工程Ｖｃあ・ける温
度よりも約１０℃低い温度までがよシ好ましい。

感光層または色素固定層に色素移動助剤全付与する方法
としては、例えば、特開昭５８−５５９０７号に記ｇさ
れているようなローラー塗布方法またはワイヤバー塗布
方法、％願昭５８−５５９０８号に記載きれているよう
な吸水性部材を用いて色素固定材料に水金塗布する方法
、特願昭５８−５５９０６号に記載きれているような熱
現像感光材料と色素固定材料との間にビードヲ形成させ
て色素移動助剤全付与する方法、特願昭５８−５５９１
０号に記載てれたごとく撥水性ローラーと色素固定層と
の間にビード？形成させて色素移動助剤全付与する方法
、その他、ディップ方式、エクストルージョン方式、細
孔からジェットとして噴出させて付与する方法、ボッド
ヲ押しつぶす形式で付与する方法等各種の方法を用いる
ことができる。

色素移動助剤は、特願昭５８−　：３７９０２号に記載
させているように鵬囲内の量？予め測って与えてもよい
し、充分に与えておき、後にローラー等によって圧力？
かけて絞り出したり、熱？加えて乾燥させて量全調蟹し
て用いることができる。

例えば、色素固定材料中に前記方法で色素移動助剤たと
えば本発明で用いられる水？付与し、加圧されたローラ
ーの間全通して余分な色素移動助剤を絞り除いた後、感
光材料と重ね合わせる方法がある。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力は実施態様使用する材料によりｖ４−　す
、Ｚｌ　カ、０．１〜ｌ　（ｌ　Ｏｋｇ／−好ブしくは
１〜５０ｋｇ／−が適当である（例えば特願昭５８−５
５６９１号に記載）。

熱ｆｎ、　＋’Ｍ感光材料も・よび色素固定材料に圧力
全がける手段に、対になったローラーｔ）１１を通す方
法、平滑性のよい板を用いプレスする方法等、各種の方
法ケ用いることができる。才だ、圧力を加える時のロー
ラーむよび板は室温から熱現像工程における温度の・預
囲で加熱することがでへる。この場合、熱現像工程にお
けろ湿度から室温の範囲で転写可能であるが、特に熱現
像工程にも・ける温度よりも約１０℃低い温度１でかよ
り好でしい。

発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例ケ示し、本発明ケさらに詳
細に説明する。

実施例１゜ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

セ゛ラチン２８．９とインシトリアゾール１３．２ＩＩ
全水３００−に溶解した。この溶液を４０℃に保ち撹拌
した。この溶液に硝酸銀１７ｇ’ｚ水１００ｙｔｌに溶
かした液を２分間で加えた。

このベンゾ）　Ｉ）アゾール銀乳剤のｐＨｙｋ調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨｋ６．３
０に合わせ、収量４００．９のベンゾトリアゾール銀乳
剤金得た。

第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方？のべる
。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ａ／中に
ゼラチン２（ｌと塩化ナトリウム３９を含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウム？含有
している水溶液６００ゴと硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸８０．５９モルを溶解でせたもの）全同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。このようにして、平均
粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩具化銀乳剤（
臭素５０モル壬）全調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒト１０
キシ−６−メチル−Ｌａ３ａ、７−チトラザイソデン２
０■（ｉ−ｒ４加して、６０’Ｃで化学増感全行なった
。乳剤の収量は６００！ｊであった。

次に、第３ｊ〜用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍ／中に
ゼラチン２０ｇと塩化す）　ＩＪウム３．Ｑ−含み、７
５℃に保温したもの）に塩化すｌ−ＩＪウムと臭化カリ
ウム全含有している水溶液６００−と硝酸銀水溶液（水
６００ｄに６Ａ厳’６２０．５　ｇモル全溶解させたも
の）を同時ＶＣ４０分ｉＫにわたって等流量で添加した
。このようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分
散立方体塩某化釦乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱増佐、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−Ｌａ３ａ、７−テトラザインデン２０
■？添加して、６０℃で化学増感全行なった。乳剤の収
量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）ｋ５％、界面活性剤と
してコハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン
酸ソーダ０．５ｙ、トリイソノニルフォスフェート１０
ｇｔｌ”秤量し、酢酸エチル３０ｍ１１ｚ加え、約６０
℃に加熱浴ｒ、４４せ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの１０優溶７ｉ１００Ｆと全撹拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐ
にて分散した。この分数液全イエローの色素供与性物質
の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（８）ｔ−便う事と高沸点溶
媒としてトリクレジルフォスフェートを７、５９使う以
外は、上記方法によシ同様にしてマゼンタの色素供与性
物質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（Ｃ）’に使い作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
を作った。

色素供与性物質 （Ｂ） 用 （Ｃ） ＯＣ１６Ｈ３３（ｎ） （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） ２Ｈ５ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３１９　　下記構造の媒染剤１３０ｇおよび
、Ｌ２−ビス（ビニルスル７オニルアセトアミド）エタ
ン２．５．９’に１３００ｍの水に溶解しポリエチレン
でラミネートした紙支持体上に４２μｍのウェット膜厚
となるように塗布した後乾燥した。

更にこの上にゼラチン３５ｇ、メタホウ酸ナトリウム４
水塩１ｌｌ３１−８（１０／の水に溶解した液ｔ−１７
μｍのウェット膜厚となるように塗布乾燥し色素固定材
料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ。

ＩＦＩ三色分解フィルター（Ｇは５ＱＯ〜６００ｎｍ。

Ｂは６００〜７００ｎｍのハンドノモスフイルター、Ｉ
Ｒは７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成した）
全通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０ｗ１／ｒｒ？の
水（表−１αＡ）全ワイヤーバーで供給し、その後色素
固定木（料と１２１面が接するように盾ね合せた。

吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したヒートローラーを用い、２５秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ％
Ｒ，ＩＦｔのミ色分解フィルターに対応してイエロー、
マゼンタ、シアンの像が得られた。各色の最高濃度ＣＤ
　　）と７＃低濃度（Ｄｍよ。）ａｘ 全マクイス反射濃Ｌ（計（ｈＤ−ｓｔ９）ｋ用いて測定
した。

次ｙ（、水のかわりに本発明のカブリ防市剤を含む水溶
液（衣−１のＢ−Ｇ）２用いる以外は上記と全く同様の
操作と処理全行い表−１の結果を得た。

尚１本発明の水溶液ＡＢ−Ｇの組成は本発明の例示化合
物２０ｇ、コハク酸−２−二チルーヘキシスエステルス
ルホン酸ンーｌ’１！？、水１００虎１ゲコロイドミル
で２４時間分散し、その後希釈して表−１の濃度の液と
したものである。比較試料の水溶液ｍＡの組成はカブリ
防止剤全含有しない以外はＢ−Ｇと同様である。

以上の結果より本発明の化合物を用いると効果的にカブ
ＩＪ　’（Ｉｌ−抑制し鮮明な画像が得られろことがわ
かった。

実施例２゜ 実施例１の感光材料、色素固定材料および水溶液Ａ、Ｅ
＝ｉ用い、実施例１と同様な処理と操作を行った。この
時ヒートローラーの温度全変更し、下表−２の結果ケ得
た。

以上の結１＋４より処理温度の変動に対し、本発明の方
法にこりｉ面像濃度の変＠全効果的に抑制できることが
わかった。“また比較サンプルではカブリ濃用全増加さ
せｒに高い最高濃度？得ることができないのに対し、本
発明ではカブリ濃度の楯加を伴わずに高い刈高ａ度？ｒ
：得ることがでさることがわかった。

実施例３ 実！Ａ例２の材料？用い、加熱時間全下表のように変更
する以外は実施例１と全く同様々操作と処理７行い、下
表−３の結果ｋｆｊ＋だ。

１ツとの結果より加熱時間の変動に対し本発明では安定
した画像が得られることがわかった。

実施例４ 水溶液Ａ〜Ｇケ露光露光路光材料に付与するかわりに色
素固定材料６で付与する以外は実施例１と全く同様な操
作と処理を行ったところ、はぼ表１と同様な結果ケ得た
。ただしサンプルＢ−Ｇでは各色ともＣ）０１〜（１，
０２のカブリ濃度の増加がみられた。

実施例５ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下記１
の層全記軟の順序で塗布し感光制料ケ作った。

１）（ンゾトリアゾール銀（銀の量でｎ、６２９／ｍ’
）、赤感性のヨウ臭化銀（＃の量で１４２ｙ／−）、色
素現像薬化合物例５Ａ（（’１．５２．９／−）、ゼラ
チン（４，２５１１／ｌｒ？）、構造Ｗで表わされる補
助現像薬（０，１１，９／ｍ’）、構造Ｘで衣わされる
カブリ防止剤（０，２０Ｆ／ｍ”）、構造Ｙで表わ妊れ
る化合物（０，４０，！ｉ’／ｍ”）、構造Ｚで表わさ
れる化合物（０，９５Ｆ／ｍ”）おヨヒトリクレジルフ
オスフエー）（０，９０ｇ／ｌ、ｚ）ｔ−含有する層 ２）ゼラチン（Ｌ２．！ｉ’／ｍ”） ３）（ンゾトリアゾール銀（銀の量で０．６２ｇ／Ｗ？
）、緑感性のヨウ臭化銀（銀の量で１．１４　ｇ／−）
１色素現像薬化合物例（５Ｂ）（０，４８１／ｒｒ？）
、ゼラチ７（３，３６，！ｉ’／ｙｒ？）、構造Ｗで表
わされる補助現像薬（０゜１１９／ｄ）、構造Ｘで表わ
されるカブリ防止剤（０，２０！！／ｒ？？）構造Ｙで
表わされる化合物（ｏ、３ｓｇ／ｉ）、構造Ｚで表わさ
れる化合物＜０．７２１／ｎ／）およびトリクレジルフ
ォスフェート（０゜６０ｇ／ｒｒ？）を含有する層 ４）ゼラチン＜１．ｓＥ／ｎ？’）ｋ含有する層５）ベ
ンゾトリアゾール銀（銀の量で０．４５ｇ／Ｗ？）、青
感性のヨウ臭化銀（銀の量で０．９０　Ｎ／Ｒ）、色素
現像薬化合物例（５Ｇ）（ｏ、２ｓ１１／ｎ／＞、ゼラ
チン（２，８Ｆｌ／ｍ”）、構造Ｗで表わされる補助現
像薬（０，１０＆／ｍ”）、構造Ｘで表わされるカブリ
防止剤（０，１７，９／ｌｙ／）、構造Ｙで表わされる
化合物（ｏ、３６ｙ／ｉ）、構造２で表わされる化合物
（’０．８０Ｆ／ｍ’）およヒドリクレジルフォスフェ
ート（０，５０ｇ／−）を含有する層 ６）ゼラチン（１，６Ｆ／ｍ”）を含有する層Ａ Ｃ 注）（１）補助現像薬（構造Ｗ） （２１カブリ防止剤（構造Ｘ） （３１化合物（構造Ｙ） （４）化合物（構造２） 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球音用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｈの三色分解
フィルターを通して２０００ルツクスで１秒間露光した
。その後、実施例１の色素材料と水溶液Ａ、Ｅｉ用い実
施例１と全く同様な操作と処理を行った。

その結果、下表−４の結果を得た。

表−４ 以上の結果より本発明ではカブリ濃度全槽さずに最高濃
度を上昇きせられることがわかった。

実施例６゜ 第１層用の乳剤の作り方について述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０．９と塩化ナトリウム３１−含み７５℃に保
温したもの）Ｋ塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００ｄと硝酸銀水溶液（水６００１１ｔ
ｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）全同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０３５μの単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭
素８０モル４）全調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５７Ｉ９と４−ヒト１
０キシ−６−メチル−ｔ、３ａａ、７−テトラザインデ
ン２０■全添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００　、Ｆでめった。

次に第３層用の乳剤の作り方についてのべる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ甲にゼ
ラチン２０Ｉと塩化ナトリウム３，９を含み７５℃に保
温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液６００−と硝酸銀水溶液（水６００ｍＡ’
に硝酸銀０．５９モル金溶解させたもの）と以下の色素
溶液（Ｉ）とを、同時に４０分間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズ０，３５μの色
素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モ
モル係全調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５１）ｉｌと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−Ｌ３３ａ、７−チトラザインデ／
２０■を添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤の
収量は６００１であった。

色素溶液ＣＩ） メタノール　　　　　　　　　　　　　　４００肩１次
に第５層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方を述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０ｇとアンモニアを溶解させ５０℃に保温した
もの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液１０００ｍ／と硝酸銀水溶液（水１００〇−中に硝
酸銀１モル全溶解させたもの）と全同時にｐＡｇ　　ｋ
一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ０．５μの単分散沃臭化銀八面体乳剤（沃素５モル係
）全調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５■とチオ硫酸す）　
ＩＪウム２■を添加して６０℃で金およびイオウ増感全
施した。乳剤の収量は１．０　ｋｇであった。

なお、ベンシトＩＪアゾール銀乳剤および色素供与性物
質のゼラチン分散物は実施例１と同様に作った。

これらによシ次表のような多層構成のカラー感光材料を
作った。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒの三色分解
フィルターを通して２０００ルクスで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に実施例１の水溶液Ａ
、Ｅｉそれぞれ２０ａｄ／ｍ”ｋワイヤーバーで併給し
、その後実施例１０色素固定材料を用い、膜面が接する
ように重ね合わせた。その後、実施例１と同様な処理と
操作を行い、下表−５の結果を得た。

上表により、本発明方法により得られた色素画像は比較
法に比べて、画像品質が良好であることが分かる。

（発明の効果） 本方法を用いることにより、現像条件の変動に対しても
、カブリの小さく、しかも安定な鮮明な画像を容易に得
ることができろ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ーおよび色素供与性物質を含む感光材料を像様露光後又
   は像様露光と同時に水、塩基及び／又は塩基プレカーサ
   ー、並びに少くとも一種のカブリ防止剤の存在下で加熱
   し、可動性の色素の像様分布を形成する画像形成方法。 ２）前記のカブリ防止剤が前記の水に含まれていること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の画像形成方
   法。