JPH05339458A - 水乳化性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 熱可塑性樹脂と水溶性ポリビニルアルコール
系重合体の重量組成比を４５／５５〜９５／５とし、こ
れらを熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度で混合した後、
急冷固化する。 【効果】 各種熱可塑性樹脂を用いて水乳化性樹脂組成
物が特殊な装置を必要とせずに工業的且つ低廉に得るこ
とができる。そして、得られる水乳化性樹脂組成物は水
に容易に乳化して、安定かつ流動性の良好なエマルジョ
ンとなる。また、得られる水乳化性樹脂組成物はモルタ
ル混和剤、接着剤、バインダー、コーティング剤、紙の
内添サイズ剤、糊剤、塗料、防曇剤等として工業的に非
常に有用なものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水乳化性樹脂組成物を
工業的にかつ低廉価に製造する方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】水分散性の樹脂組成物を得る方法とし
て、例えば、特開昭５１−９６８３２号公報には、水溶
性かつ熱溶融性ポリビニルアルコール系接着剤およびそ
の製造方法が開示されており、熱可塑性樹脂とポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）を溶融混合して製造している。
また、特開昭５１−９７６５０号公報等にはホットメル
ト型樹脂組成物が開示されており、熱可塑性樹脂とポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）を溶融混合して製造してい
る。しかし、このようにして得られる樹脂組成物は熱可
塑性樹脂が水中に分散するが、分散粒子の粒径が極めて
大きく、水に分散させたものは乳化安定性が著しく悪く
て、エマルジョンとして接着剤やコーティング剤等に使
用することはできないものであった。特に、熱可塑性樹
脂が重量組成比で４５％以上になると、水に全く分散し
ないものであった。

【０００３】また、特公昭６２−２９４４７号公報には
オレフイン系樹脂水性分散液の連続製造方法が、特開平
４−２０５３２号公報等には、熱可塑性樹脂組成物の乳
化方法が開示されている。これらの方法においては、熱
可塑性樹脂とＰＶＡと水を溶融状態で強力な攪拌、せん
断力を用いて、強制的に後乳化させて製造しており、こ
の方法においてはＰＶＡ水溶液や水を高温溶融状態にあ
る樹脂中に強制的に供給することが必要なために装置的
に非常に複雑になるばかりでなく、樹脂を溶融混練でき
る温度が水の沸点以上である場合には、実際上、樹脂を
乳化させることはできなかった。また、得られる組成物
は必然的に水を含有した液状のエマルジョン状態になっ
ている。このような水を含んだエマルジョンは長期間放
置すると凝集や分離を起こしたり、特に冬場や寒冷地に
おいては、含有する水分が凍結して氷になる際にエマル
ジョン粒子の破壊が起こるなど保存時や使用時の安定性
の面で多くの問題があった。さらに、一般的に水の含有
量は３０〜７０重量％程度であるために輸送コストや貯
蔵コストの高いものになった。

【０００４】ところで、輸送コストや貯蔵コストの低減
を図って、あるいは他の粉末材料とのドライブレンド等
を目的として、粉末エマルジョンが市販されている。粉
末エマルジョンは、乳化重合や懸濁重合によって得られ
るエマルジョンを噴霧乾燥等によって乾燥して製造され
ている。従って、粉末エマルジョンはラジカル重合性の
重合体に限られ、しかも、オレフィン含有量の高い重合
体の場合には、非常に高い圧力で重合しなくてはなら
ず、実際にはエチレン等のオレフィン含有量が４０重量
％以下の重合体のものに限られていた。さらに、水分を
蒸発除去する必要があり、エネルギーコスト的に不利な
ものであった。

【０００５】また、このようにして得られる粉末エマル
ジョンは水に分散させても単分散し難く、凝集あるいは
沈降分離を起こし易く、均一で安定なエマルジョンには
なり難いために、乳化重合や懸濁重合によって得られる
エマルジョンと同等の接着力、初期タック力を得ようと
するには非常に多く添加しなくてはならず、被膜を形成
させても均一で平滑な被膜は得られず、モルタル用混和
剤や寒冷地用の接着剤等の特殊な分野での使用に限定さ
れており、一般のエマルジョン用途には適さないもので
あった。そこで水に容易に乳化し、均一で安定なエマル
ジョンを得ることができる水乳化性樹脂組成物が望まれ
ていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明の課題は、水に容易に乳化し、均一で安定な
エマルジョンを得ることができる水乳化性樹脂組成物を
従来の特殊な装置を用いることなく容易且つ低廉に、得
ることができる水乳化性樹脂組成物の製造方法の提供に
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について種々検討した結果、熱可塑性樹脂、水溶性ポリ
ビニルアルコール系重合体を特定の配合比で特定の条件
で混練すると、上記課題を解決できるという知見を得、
本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、熱可塑性樹脂
と水溶性ポリビニルアルコール系重合体の重量組成比を
４５／５５〜９５／５とし、これらを熱可塑性樹脂の軟
化点以上の温度で混合した後、急冷固化することを特徴
とする水乳化性樹脂組成物の製造方法である。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられる熱可塑性樹脂は特に制限されないが、
例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エ
チレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びＥＶＡの部分
もしくは完全鹸化物、エチレン−アクリル酸共重合体及
びその金属塩、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、テフロン樹脂、ポリプロピレン、プロピレン−１−
ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペン
タジエン共重合体、ポリカプロラクトン等の脂肪族系ポ
リエステルや芳香族系ポリエステル等のポリエステル系
樹脂、ポリスチレン及びスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、塩ビ−酢ビ共重合体、ブチラール樹脂、ポリアミド
樹脂、酢ビ−ベオバ共重合樹脂、ナイロン系樹脂、ポリ
アクリル酸、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレ
イン酸共重合体、シリコーン樹脂、パラフィンワックス
や変性ワックス等のワックス類、ロジン及びロジン誘導
体、石油樹脂、テルペン及び変性テルペン樹脂、イソプ
レン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、水不溶性のポリ酢酸ビニ
ル部分鹸化物等が挙げられ、中でもポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等が好ましい。また、これら
の熱可塑性樹脂の１種もしくは２種以上の混合物も用い
られ、不用になって廃棄されたプラスチック（廃プラ）
を使用しても水乳化性樹脂組成物が得られるので、本発
明の方法によれば廃プラを有効に利用できる。

【００１０】本発明において用いられる水溶性ポリビニ
ルアルコール系重合体の平均重合度は特に制限されない
が、好ましくは平均重合度５０〜７００のものが、より
好ましくは５０〜４００のものが用いられる。平均重合
度が７００を超えると、得られる樹脂組成物の水乳化性
は低下する傾向にある。但し、水溶性ポリビニルアルコ
ール系重合体に可塑剤を添加して使用すれば、平均重合
度７００を超えるものも用いることができる。重合度の
比較的高い水溶性ポリビニルアルコール系重合体を使用
すると接着強度や被着体の機械的強度も高くなり、特に
紙管等の接着剤として用いる場合、かたさや剛性が付与
できるので、このような物性を望む場合は重合度の比較
的高い水溶性ポリビニルアルコール系重合体を用いるこ
とが好ましい。

【００１１】低重合度の水溶性ポリビニルアルコール系
重合体を使用すると、水乳化性が特に良好になる。この
原因は明確ではないが、重合度の低いＰＶＡは熱溶融性
及び水溶性が極めて高く、また、重合度の低いＰＶＡの
末端基の効果によって、熱可塑性樹脂はＰＶＡとの混和
性が良くなりＰＶＡ中に熱可塑性樹脂をより微細に分散
できて熱可塑性樹脂表面上にグラフト化され易いためで
はないかと推定される。しかし、機械的強度や接着力を
考慮して平均重合度は５０以上にすることが好ましい。

【００１２】本発明において用いられる水溶性ポリビニ
ルアルコール系重合体の平均鹸化度は特に制限されない
が、５０〜９５モル％、特に７０〜９０モル％のものを
用いることが好ましい。平均鹸化度が５０モル％未満で
は、水溶性が小さいために得られる樹脂組成物の水乳化
性が劣る傾向にある。ただし、水溶性ポリビニルアルコ
ール系重合体の水溶性を高めるために、例えばアリルス
ルホン酸、エチレンスルホン酸、メタアリルスルホン酸
等のオレフィンスルホン酸やアリルスルホン酸ナトリウ
ム、Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム
等を共重合した場合は、鹸化度５０モル％未満のもので
も水溶性があるので、水に容易に乳化し安定かつ均一な
エマルジョンになる樹脂組成物が得られる。また、平均
鹸化度が９５モル％を超えると熱溶融性がないために、
熱可塑性樹脂と溶融混練することが困難となるが、水溶
性ポリビニルアルコール系重合体の熱可塑性を高めるた
めに、例えば酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物
を共重合した場合や、水溶性ポリビニルアルコール系重
合体に対して可塑効果のあるグリセリンやエチレングリ
コール等の可塑剤を併用した場合は、鹸化度９５モル％
以上のＰＶＡでも熱溶融性が発現するので、水乳化性樹
脂組成物が得られる。また、平均鹸化度の異なる２種類
以上の水溶性ポリビニルアルコール系重合体を混合し、
平均鹸化度として５０〜９５モル％に調整してもよい。
したがって、水溶性ポリビニルアルコール系重合体の平
均重合度、平均鹸化度に特に制限はないが、水溶性且つ
熱溶融性の性質を有するものが好適に使用できる。

【００１３】本発明においては可塑剤も用いることがで
きる。可塑剤は、ＰＶＡに対して可塑効果を持つ化合物
であれば何を使用しても差し支えなく、例えば、エチレ
ングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、尿素及びエチレン尿素等の尿素誘導体、カプロラク
タム、ジメチルスルホキシド等の１種もしくは２種以上
の混合物が用いられる。

【００１４】本発明においては、熱可塑性樹脂／水溶性
ポリビニルアルコール系重合体の重量組成比を４５／５
５〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０とす
る。水溶性ポリビニルアルコール系重合体中に分散して
いる熱可塑性樹脂の比重、粒径によって重量組成比は異
なってくるが、熱可塑性樹脂が４５重量％未満という少
ない系では、本発明によって製造される水乳化性樹脂組
成物を水に乳化して得られるエマルジョンを高濃度で低
粘度化できず、初期接着性や乾燥性が悪いものとなって
しまう。さらには、エマルジョンを乾燥しフイルムや被
膜を形成させた際に熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子が
連続層化あるいは最密充填化されないために耐水性の低
いものとなる。一方、熱可塑性樹脂が９５重量％を超え
ると得られる水乳化性樹脂組成物が水に乳化せず安定な
エマルジョンにはならない。

【００１５】可塑剤を用いる場合には、水溶性ポリビニ
ルアルコール系重合体／可塑剤の重量組成比を１／０〜
１／２とするのが好ましい。水溶性ポリビニルアルコー
ル系重合体の２倍を超えて可塑剤を用いると、可塑剤の
ブリードによって組成物にべたつきが生じたり、ブロッ
キング現象を起こすので、接着力が低下したり、良好な
被膜が得られない。

【００１６】本発明において用いられる水溶性ポリビニ
ルアルコール系重合体は、例えば、次のようにして製造
される。すなわち、ビニルエステルを溶液重合、塊状重
合、乳化重合、懸濁重合して得られるポリビニルエステ
ルを鹸化して製造される。特に、本発明において用いら
れる水溶性ポリビニルアルコール系重合体は比較的低重
合度のものが好適であるので、連鎖移動係数の大きいエ
タノールやイソプロピルアルコール等の溶媒を用いる
か、あるいはｎ−ブチルメルカプタン等のメルカプタン
類等の連鎖移動剤を添加して溶液重合を行なうのが好ま
しい。また、ビニルエステルを鹸化する方法としては、
アルカリ鹸化、酸鹸化等の直接あるいはアルコリシスに
よる常法の鹸化方法が挙げられる。さらに、鹸化に際し
て、水や酢酸メチル、ベンゼン等を鹸化系に混合するこ
とによって、ビニルアルコール単位の分子内分布状態を
変化させたものを用いることも可能である。

【００１７】ビニルエステルとしては、例えば、蟻酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル、ピバリン酸
ビニル等が挙げられ、これらの単独または２種以上の混
合物も用いられる。これらのうち、特に酢酸ビニルが工
業的には好ましい。

【００１８】また、水溶性ポリビニルアルコール系重合
体として、前記ビニルエステルと共重合可能なエチレン
やプロピレン等のオレフイン類、オレフィンスルホン
酸、メチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエ
ーテル、ステアリルビニルエーテル等のアルキルビニル
エーテル類、塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化
ビニル類、アクリル酸及びその塩とアクリル酸メチル等
のアクリル酸エステル類、メタクリル酸及びその塩とメ
タクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類、マレイ
ン酸及びその塩とマレイン酸モノメチル等のマレイン酸
エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等のアクリルアミド誘導体、ビニルトリメトキシ
シラン等のビニルシリル化合物、酢酸イソプロペニル、
バーサチツク酸ビニルのような分岐脂肪酸ビニル等を本
発明の効果を損なわない範囲で一部共重合し鹸化したも
のや、これらの鹸化物を本発明の効果を損なわない範囲
でアセタール化したもの等を使用することは何ら差し支
えない。

【００１９】特に前述のような、アリルスルホン酸、エ
チレンスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィ
ンスルホン酸やアリルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−スル
ホイソブチレンアクリルアミドナトリウム等および酢酸
アリル、塩化アリル等のアリル化合物等を共重合した場
合は鹸化して得られる水溶性ポリビニルアルコール系重
合体の水溶性や熱可塑性を向上することができるので好
ましい。

【００２０】また、本発明において、例えばポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム、
ラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩やドデシルベンゼンスルホン酸塩等の乳
化分散剤を併用することも可能である。

【００２１】さらに、フィラー（クレー、シリカ、タル
ク、軽質炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、潤滑剤、発
泡剤、架橋剤、離型剤、消泡剤、顔料、染料等を、本発
明の効果を損なわない範囲で適量用いることも可能であ
る。特に、紙管用接着剤等として使用されるエマルジョ
ンを作るときには、紙管の剛性を高くするためにクレー
等の無機充填剤と併用させることが多く、予めクレー系
のフィラーを混合しておくことが好ましい。

【００２２】本発明においては、製造条件が非常に重要
な意味を持つ。すなわち、熱可塑性樹脂と水溶性ポリビ
ニルアルコール系重合体の重量組成比を４５／５５〜９
５／５とし、これらを熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度
で混合した後、急冷固化して得られる樹脂組成物は、水
乳化性が極めて良好となり、水に乳化したときのエマル
ジョン粒径が非常に小さく、エマルジョン安定性も非常
に良好になる。ここでいう軟化点とは、ＡＳＴＭ Ｄ１
５２５に規定されたビカット軟化点を示す。また、急冷
固化するには、例えば熱可塑性樹脂の軟化点以下の温度
になるまで、１０秒間以内というような短時間で速やか
に冷却すればよい。

【００２３】このような特性を有する水乳化性の樹脂組
成物が得られる原因は必ずしも明確ではないが、軟化点
以上の温度で混合することによって十分に分散された熱
可塑性樹脂微粒子が、急激に冷却されることによって再
融着する機会を失い、得られる樹脂組成物の内部におい
ては熱可塑性樹脂微粒子がＰＶＡ中に海島状に分散した
状態になっているためではないかと推定される。

【００２４】急冷する具体的な手段としては、水中に通
して冷却すると樹脂組成物が即座に水に乳化してしまう
ので、樹脂組成物の非溶媒中に通して急冷するか、ある
いは空冷やスチールベルト上で直接水に触れない状態で
急冷するか、成形用の型に冷却水を通しておき急冷する
等して冷却すればよい。

【００２５】軟化点以上の温度における混合の方法とし
ては特に限定されず、単軸押出機、多軸押出機、ニーダ
ータイプの溶融混練機、インフレーション成形機、射出
成形機等が好適に使用でき、使用する熱可塑性樹脂及び
ＰＶＡを加熱混合することのできるものであれば特に制
限はない。

【００２６】また、本発明において得られる水乳化性樹
脂組成物は水への乳化性がきわめて優れており、どの様
な形状のものでもエマルジョンを得ることができるの
で、水乳化性樹脂組成物の形状は特に制限はなく、粉末
状、顆粒状、チップ状、シート状、フィルム状、繊維
状、容器状等、使用上都合のよい形状が選択できる。特
に、水の乳化速度を高めるためや他の粉体との均一なド
ライブレンド性を考慮すると１０〜２００メッシュ程度
の粒度に粉砕することが好ましい。

【００２７】本発明において得られる水乳化性樹脂組成
物は、使用時に水に容易に乳化し、沈降分離や凝集も無
く、高濃度で流動性の良い安定なエマルジョンになるた
め、このような特性を利用して、次に述べるように種々
の用途に用いることが可能であり、工業的に極めて有用
である。以下、本発明において得られる水乳化性樹脂組
成物の実際的な用途について具体的に説明する。

【００２８】（１）混和剤として モルタル混和剤、ポリマーセメント用混和剤等に用いる
場合には、セメント、砂等と水乳化性樹脂組成物の微粉
砕品をドライブレンドした後、水を添加して混練して塗
工に供す。この際得られるモルタル組成物は鏝さばき等
の作業性が良好であり、初期接着力の優れたものでな
る。

【００２９】（２）接着剤として 紙管用接着剤、紙や合板の接着剤、木材と合成樹脂フィ
ルムの張り合わせ剤、紙やガラス繊維の内添用バインダ
ー等に用いる場合は、水乳化性樹脂組成物を水に乳化さ
せて得られるエマルジョンを被着体に塗工し、適当な温
度で乾燥、熱処理する。すると非常に耐水性の強い被膜
に変化し、耐水性に優れた接着体を得ることが可能であ
る。

【００３０】（３）バインダーとして セラミックス成形用バインダー（テープ成形用バインダ
ー、プレス成形用バインダー、鋳込み成形用バインダー
等）、耐火物用バインダー等の無機物用バインダーとし
て用いる場合は、水乳化性樹脂組成物を水に乳化させて
得られるエマルジョンをアルミナやジルコニア等のセラ
ミックス原料および分散剤等の添加剤と混合するか、あ
るいは、水乳化性樹脂組成物と水とセラミックス原料お
よび分散剤等の添加剤とボールミル等によって混合する
ことによってえられるスラリー組成物をキャスティング
してテープ状に成形したり、石膏型に鋳込む等して成形
品を得る。この場合、乾燥速度が速く、乾燥による歪が
少なく、強度が極めて優れた成形品が得られる。

【００３１】（４）コーティング剤 紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング
剤、紙の内添サイズ剤、再湿接着剤、経糸糊剤、塗料、
防曇剤、防湿や防水性コーティング剤、金属腐食防止
剤、帯電防止剤、合成ポリマーフィルムへのコーティン
グ剤等に用いる場合は、水乳化性樹脂組成物を水に乳化
させて得られるエマルジョンを紙や繊維、フィルム等の
コーティング剤として用いると、耐水性が良好で平滑か
つ均質な樹脂被膜が得られる。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもので
はない。なお、本発明において各種特性値は次のように
して調べた。

【００３３】１．乳化性 水乳化性樹脂組成物を２０℃の水中に投入して１０分間
軽く攪拌し、エマルジョン（固形分濃度；４０％）を調
製して乳化分散状態を調べた。 ◎；完全乳化 ○；ほとんど乳化 ×；全
く乳化しない

【００３４】２．分散粒径 前記１．で得たエマルジョンの分散粒子の平均粒径を自
動粒度分布測定装置（堀場製作所製；遠心沈降式）を用
いて測定した。 ◎；０．３μｍ未満 ○；０．３〜１０μｍ ×；１
０μｍ以上

【００３５】３．エマルジョンの放置安定性 前記１．で得たエマルジョンを１０℃で３０日間静置状
態で放置したときの状態を調べた。 ◎；全く分離無し ○；僅かに離水 ×；分
離凝集

【００３６】４．粘度（流動性） 前記１．で得たエマルジョンの粘度を回転粘度計を用い
て２０℃で測定した。 ◎；１００００ｃｐｓ未満 ○；１００００〜１００
０００ｃｐｓ ×；２０００００ｃｐｓ以上

【００３７】５．耐水性 前記１．で得たエマルジョンをキャスティングし、１１
０℃で６０分間乾燥して厚さ１００μｍの被膜を作成
し、乾燥被膜を２０℃の水に３０分間浸漬した時の状態
を調べた。 ◎；全く膨潤なく形状保持 ○；膨潤したが形状保持
×；形状崩壊し再乳化

【００３８】６．耐ブリード性（耐滲出） 前記５．と同様にして得た乾燥被膜表面のブリード状態
を調べた。 ◎；全く滲出無し ○；殆ど滲出無し ×；著
しく滲出

【００３９】実施例１〜６、比較例１〜２ 表１に示す各種熱可塑性樹脂と水溶性ポリビニルアルコ
ール系重合体を二軸溶融押出機を用いて、これら熱可塑
性樹脂の軟化点＋７０℃で混練した後、樹脂組成物を用
いた熱可塑性樹脂の軟化点−８０℃に冷却したスチール
ベルト上に流延して５秒間で急冷し、ストランド状成形
物を得た。この成形物を粉砕して１００メッシュパスの
粉末状樹脂組成物を作成し、これを水に乳化分散させて
次に示すような特性を調べ、それらの結果を表１に示
す。なお表１においてそれぞれの記号は次に示すとおり
である。

【００４０】熱可塑性樹脂 ＥＶＡ；エチレン酢酸ビニル共重合体（酢ビ含有量；７
重量％） ＰＰ；ポリプロピレン ＰＡＮ；ポリアクリロニトリル 高密度ＰＥ；高密度ポリエチレン ＰＶＡｃ；ポリ酢酸ビニル（平均重合度；1300) ブチラール；ポリブチルアセテート ＰＣＶ；塩ビ−酢ビ共重合体 ＰＡ；平均重合度 ＤＳ；平均鹸化度（モル％） *1；アリルスルホン酸変性ＰＶＡ（変性度；２モル％） *2；酢酸アリル変性ＰＶＡ（変性度；３モル％） 可塑剤 Ｇ；グリセリン Ｅ；エチレングリコール Ｓ；
ソルビトール

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例７〜９、比較例３〜５ 低密度ポリエチレン（メルトフローレート；７．５ｇ／
１０ｍｉｎ、ビカット軟化点９３℃）７５重量部とＰＶ
Ａ（平均重合度１８０、平均鹸化度８２．５モル％）２
５重量部を二軸溶融押出機を用いて２５０℃で溶融混練
してストランド状に押し出し、表２に示す条件で冷却し
た後、ペレタイザーでカットして６種類のペレット状樹
脂組成物を得た。これらのペレット状樹脂組成物を各々
２０℃で水中に投入して２０分間マグネチックスターラ
ーで攪拌してエマルジョン（固形分濃度；２０重量％）
を得た。このときの未乳化物の有無、エマルジョンの分
散粒子の粒径及びエマルジョンの安定性について測定し
た結果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例１０ 低密度ポリエチレン（メルトフローレート；３ｇ／１０
ｍｉｎ、ビカット軟化点９１℃）７０重量部とＰＶＡ
（平均重合度２３０、平均鹸化度８０．３モル％）３０
重量部を単軸の溶融押出機を用いて２５０℃で混練して
溶融物をストランド状に押し出し、これをスチールベル
ト上で５秒間で５０℃まで急冷固化して成形物を得た。
この成形物をターボミルで粉砕して６０メッシュパスの
粉末状樹脂組成物を作成した。この粉末状樹脂組成物を
２０℃の水中に投入して５分間軽く攪拌して乳白色の流
動性の良好なエマルジョン（固形分濃度；４０重量％）
を得た。エマルジョンの分散粒径を測定したところ、
１．３μｍの粒径であった。また、このエマルジョンを
５℃で３０日間放置したが分離、沈降、凝集等無く非常
に安定なエマルジョンであった。このエマルジョンを基
材上に流延して１２０℃で１０分間乾燥し、剥離すると
透明なフィルムが得られた。このフィルムを２０℃の水
に浸漬しても膨潤、軟化、白化しない耐水性の良いフィ
ルムであった。

【００４５】実施例１１（モルタル混和剤としての応
用） エチレン−酢ビ共重合樹脂（酢ビ含有量；２５％、ビカ
ット軟化点；５０℃）７５重量部とＰＶＡ（平均重合度
１８０、平均鹸化度７１．４モル％）２５重量部を単軸
の溶融押出機を用いて１９０℃で溶融混練した後、２０
℃に冷却したスチールベルト上に流延して５秒間で３０
℃まで急冷し、ストランド状成形物を得た。この成形物
を粉砕して６０メッシュパスの粉末状樹脂組成物を作成
した。この粉末状樹脂組成物１０重量部をセメント１０
０重量部、砂２００重量部、メチルセルロース０．２重
量部とを乾式混合した後、水５４重量部を添加しよく混
合してモルタル組成物を調製した。このモルタル組成物
を壁材表面仕上げに使用したところ、鏝さばき、保水性
等良好であり、特に初期接着力（タック性）に優れてい
た。

【００４６】実施例１２（紙管用接着剤としての応用） 平均重合度１３００のポリ酢酸ビニル（ビカット軟化
点；３５℃）７０重量部とＰＶＡ（平均重合度５８０、
平均鹸化度９５．７モル％のＰＶＡ）３０重量部、エチ
レングリコール１５重量部、ソルビトール５重量部及び
クレー（ハイドロスパース）６０重量部を二軸溶融押出
機を用いて１９０℃で混練し、溶融樹脂組成物を５℃に
冷却したスチールベルト上に流延して５秒間で１０℃ま
で急冷し、ストランド状成形物を得た。この成形物を粉
砕して６０メッシュパスの粉末状樹脂組成物を作成し
た。この粉末状樹脂組成物を２５℃の水中に投入して１
５分間攪拌して、流動性の優れたエマルジョン（固形分
濃度；６０重量％）を得た。このエマルジョンの分散粒
径は１．５μｍであり、このエマルジョンは１０℃で３
０日間経過後も安定であった。このエマルジョンをバイ
ンダーとして紙管を作成したところ、極めて初期接着性
が良く剛性のある良好な紙管が得られた。

【００４７】実施例１３（感熱紙用オーバーコート剤と
しての応用） パラフィンワックス（１２０゜Ｆ）４５重量部、ＰＶＡ
（平均重合度２６０、平均鹸化度８０モル％）５０重量
部、ＰＶＡ（平均重合度１２００、平均鹸化度８８モル
％）５重量部及びグリセリン１０重量部を混合したもの
を二軸の溶融押出機を用いて８５℃で混練し、２ｍｍ径
のストランド状に押し出し、５℃に冷却したスチールベ
ルト上に流延して 秒間で ℃まで急冷し、カッテ
ィングしてチップ状組成物を得た。このチップ状組成物
を１５℃水中に投入して１０分間攪拌したところ流動性
の良いエマルジョン（固形分濃度；３５重量％）を得
た。このエマルジョンにおける分散粒子の粒径は２μｍ
であり、１０℃で３０日間放置しても安定であった。こ
のエマルジョンを固形分が５ｇ／ｍ² となるように感熱
紙に塗工して７０℃で乾燥したところ、極めて耐水性及
び耐ステッキング性の優れた感熱紙が得られた。

【００４８】実施例１４（水乳化性フィルムとしての応
用） エチレン−酢ビ共重合樹脂（酢ビ含有量；７重量％、ビ
カット軟化点；７７℃）５０重量部とＰＶＡ（平均重合
度１１５０、平均鹸化度９３モル％）５０重量部、グリ
セリン８重量部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
１重量部を混合したものをインフレーション成形機を用
いて１２０℃で混練してノズル部より押し出し、ノズル
上部に５℃の冷却エアーを吹き付けることによって５秒
間で２０℃まで急冷固化して厚さ５０μｍのフィルムを
得た。このフィルムを５０℃の水中に投入して１５分間
攪拌すると、流動性が良好で白色のエマルジョン（固形
分濃度；３５重量％）が得られた。このエマルジョンの
分散粒子の粒径は０．６μｍであり、１０℃で３０日間
放置しても安定であった。

【００４９】実施例１５（廃棄プラスチックの有効利
用） 廃棄された発泡スチロール樹脂（ビカット軟化点；８８
℃）７５重量部とＰＶＡ（平均重合度２３０、平均鹸化
度８０．３モル％）２５重量部を混合したものをニーダ
ータイプの溶融混練機を用いて２００℃で混練した後、
１０秒間で５０℃まで急冷して塊状成形物を得た。この
塊状成形物を粉砕して６０メッシュパスの粉末状樹脂組
成物を作成した。この粉末状樹脂組成物を７０℃水中に
投入して１５分間攪拌して、流動性の良い白色のエマル
ジョン（固形分濃度；５０重量％）を得た。得られたエ
マルジョンの分散粒子の粒径は３μｍであり、エマルジ
ョンは１０℃で３０日間放置しても安定であった。この
エマルジョンは、紙や木材と合成樹脂フィルムに好適に
使用できるエマルジョン接着剤であり、廃棄プラスチッ
クの有効な再生利用方法であった。

【００５０】実施例１６（セラミックス−テープ成形用
バインダーとしての応用） 高密度ポリエチレン（ビカット軟化点；１２４℃）７５
重量部、ＰＶＡ（平均重合度１８０、平均鹸化度８０モ
ル％）２５重量部、ＰＶＡ（平均重合度１８００、平均
鹸化度８５モル％）１２重量部及びプロピレングリコー
ル８重量部の混合物を二軸溶融押出機を用いて２１０℃
で溶融混練した後、２０℃に冷却したスチールベルト上
に流延して５秒間で４０℃まで急冷し、ストランド状成
形物を得た。この成形物を粉砕して６０メッシュパスの
粉末状樹脂組成物を作成した。この粉末状樹脂組成物１
０重量部をアルミナ１００重量部と乾式混合した後、水
３４重量部と解こう剤０．５重量部を添加し、ボールミ
ルでよく混練して水系スラリー組成物を作成した。この
水系スラリー組成物をポリプロピレンシート上にドクタ
ーブレード法によって流延した後、１４５℃で乾燥し１
ｍｍ厚みのグリーンシートを得た。この水系スラリーは
乾燥速度が速く、得られたグリーンシートは乾燥歪が少
なく、強度、柔軟性が良好であった。

【００５１】実施例１７（防湿性コーティング剤として
の応用） ポリプロピレン（ビカット軟化点；１５０℃）７８重量
部、ＰＶＡ（平均重合度１５０、平均鹸化度８８モル
％）１５重量部、ＰＶＡ（平均重合度１７００、平均鹸
化度８０モル％）７重量部及びグリセリン７重量部を混
合したものを単軸の溶融押出機を用いて２５０℃で混練
した後、２０℃に冷却したスチールベルト上に流延して
５秒間で３０℃まで急冷し、ストランド状成形物を得
た。この成形物を粉砕して１６メッシュパスの粉末状樹
脂組成物を作成した。この粉末状樹脂組成物を１５℃の
水中に投入して１０分間攪拌すると、流動性の良いエマ
ルジョン（固形分濃度、３０重量％）が得られた。この
エマルジョンにおける分散粒子の粒径は２μｍであり、
エマルジョンは１０℃で３０日間経過しても安定であっ
た。このエマルジョンをクラフト紙に塗工して１０５℃
で７０秒間乾燥した後、１４０℃で１１０秒間かけてロ
ールプレスして塗工紙（固形分；１０ｇ／ｍ² ）を調製
した。この塗工紙の透湿係数を測定したところ、１．５
(g-0.1mm／10Hr・m²-cmHg)であり、良好な耐水性および
防湿性を示した。 〔参考〕 ＰＶＡの透湿係数；２７０(g-0.1mm／10Hr・
m²-cmHg) ポリプロピレンの透湿係数；０．４(g-0.1mm／10Hr・m²
-cmHg)

【００５２】比較例６ エチレン−酢ビ共重合樹脂（酢ビ含有量７重量％、ビカ
ット軟化点７７℃）１０重量部及びＰＶＡ（平均重合度
４３０、平均鹸化度８０．３モル％）９０重量部とを単
軸の溶融押出機を用いて１９０℃で混練した後、２０℃
に冷却したスチールベルト上に５秒間で３０℃まで流延
して急冷し、ストランド状成形物を得た。この成形物を
粉砕して３０メッシュパスの顆粒品を作成した。この顆
粒品を２０℃の水中に投入して１０分間攪拌すると、微
白色の非常に粘調な流動性の殆ど無い水溶液（固形分濃
度；３０重量％）が得られた。この水溶液を流延して１
２０℃で乾燥したが、乾燥速度が遅かった。また、得ら
れたフィルムは乾燥歪によって反りが著しかった。ま
た、このフィルムは非常に脆く、水に再乳化して耐水性
が極めて悪いものであった。すなわち、このフィルムは
ＰＶＡ単独のものと何等変わらないものであった。

【００５３】比較例７ エチレン−酢ビ共重合樹脂（酢ビ含有量７重量％、ビカ
ット軟化点７７℃）９７重量部とＰＶＡ（平均重合度２
３０、平均鹸化度８０．３モル％）３重量部を単軸の溶
融押出機を用いて１９０℃で溶融混練した後、２０℃に
冷却したスチールベルト上に流延して５秒間で３０℃ま
で急冷し、ストランド状成形物を得た。この成形物を粉
砕して３０メッシュパスの顆粒品を作成した。この顆粒
品を２０〜９５℃の水中に投入して６０分間強力に攪拌
したが、全く乳化分散しなかった。

【００５４】

【発明の効果】以上のように構成されているので、本発
明によれば、各種熱可塑性樹脂を用いて水乳化性樹脂組
成物が特殊な装置を必要とせずに工業的かつ低廉に得る
ことができる。そして、得られる水乳化性樹脂組成物を
水に乳化すると安定かつ流動性の良好なエマルジョンと
なる。また、得られる水乳化性樹脂組成物はモルタル混
和剤、接着剤、バインダー、コーティング剤、紙の内添
サイズ剤、糊剤、塗料、防曇剤等として工業的に非常に
有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂と水溶性ポリビニルアルコ
   ール系重合体の重量組成比を４５／５５〜９５／５と
   し、これらを熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度で混合し
   た後、急冷固化することを特徴とする水乳化性樹脂組成
   物の製造方法。