JPH05343714A - アモルフアスシリコン系光電素子の製造方法 - Google Patents

アモルフアスシリコン系光電素子の製造方法

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JPH05343714A
JPH05343714A JP3341477A JP34147791A JPH05343714A JP H05343714 A JPH05343714 A JP H05343714A JP 3341477 A JP3341477 A JP 3341477A JP 34147791 A JP34147791 A JP 34147791A JP H05343714 A JPH05343714 A JP H05343714A
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JP
Japan
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amorphous silicon
type
thin film
layer
photoelectric device
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JP3341477A
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English (en)
Inventor
Yoshihiro Hamakawa
圭弘 浜川
Yoshihisa Owada
善久 太和田
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 pinジャンクション型光電変換の効率を改
善することを目的とするものである。 【構成】 i層にアモルフアスシリコン薄膜を含有する
pーiーn接合型薄膜光電素子の製造方法において、シ
ランとハイドロカーボンのプラズマ分解により、約50
Å〜200Åの薄膜を有し、周期律表III 族の元素が
0.05%〜4%のドープ量のアモルフアスシリコンカ
ーバイドのp型ドープ薄膜を含むp層9を生成する。こ
のようにして得られるアモルフアスシリコンカーバイド
のp型ドープ薄膜をp層9に用いることにより効率を大
幅に改善でき、太陽電池や光スイッチ等の光電素子とし
て用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、i層にアモルフアスシ
リコン薄膜を含有するpーiーn接合型薄膜光電素子、
つまりアモルフアスシリコン系光電素子の製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】シラン(SiH4 )のプラズマ分解法で
得られるアモルフアスシリコンは、PH3 やB2 6
ドープすることによりその電導度を大きく変えることが
できることがW.E.Spear等によって発見(1976
年)された。そして、D.E.Carlson等によってアモ
ルフアスシリコンを用いた太陽電池が試作されて以来注
目を集め、アモルフアスシリコン薄膜太陽電池の効率を
改善する研究が活発に行われている。
【0003】これまでの研究により、アモルフアスシリ
コン薄膜光電素子の構造としては、ショットキーバリヤ
ー型、pin型、MIS型、ヘテロ結合型があり、その
うち前三者が高効率太陽電池として有望視されている。
変換効率は、これまでに、ショットキーバリヤー型で
5.5%(D.E.カールソン他、1977年)、MI
S型で4.8%(J.I.B.ウィルソン他、1978
年)、pin型で4.5%(浜川圭弘、1978)がそ
れぞれ達成されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、pinジャン
クション型太陽電池の場合、p型アモルフアスシリコン
では、キャリヤ寿命が短く有効なキャリヤにならず、ま
た、光の吸収係数がi層に比べて大きいことから、p層
での光の吸収ロスが大きい点に問題があった。
【0005】本発明は、上記の問題を解決するものであ
って、pinジャンクション型光電変換の効率を改善す
ることを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段及び作用】そのために本発
明は、i層にアモルフアスシリコン薄膜を含有するpー
iーn接合型薄膜光電素子の製造方法において、シラン
とハイドロカーボンのプラズマ分解により、約50Å〜
200Åの薄膜を有し、周期律表III 族の元素が0.0
5%〜4%のドープ量のアモルフアスシリコンカーバイ
ドのp型ドープ薄膜を含むp層を生成することを特徴と
するものである。
【0007】本発明者は、pinジャンクション型光電
変換の効率を改善するため鋭意研究した結果、シランと
ハイドロカーボンをプラズマ分解して得られるアモルフ
アスシリコンカーバイドのp型ドープ薄膜をp層に用い
ることにより効率を大幅に改善できることを見出したも
のであり、太陽電池や光スイッチ等の光電素子として用
いることができる。
【0008】本発明のアモルフアスシリコンは、シラン
(SiH4 )又はその誘導体を水素又はアルゴン、ヘリ
ウム等の不活性ガスと水素で希釈した混合ガスを、容量
結合法又は誘導結合法による高周波グロー分解又は直流
グロー放電分解することにより得るものである。混合ガ
ス中のシランの濃度は、通常0.5〜50%、好ましく
は1〜20%である。
【0009】基板は、透明電極(ITO、SnO2 等)
を蒸着したガラスや高分子フイルム、金属等、太陽電池
の構成に必要なあらゆる基板が含まれる。
【0010】図2は太陽電池の基本構成の代表例を示す
図である。図2(イ)は透明基板を用いるタイプであ
り、例えば光入射側より順次ガラス又は透明フイルム
7、透明電極8、p型aーSix 1-x :H9、i型a
ーSi:H10、n型aーSi:H11、電極12から
なり、ガラスー透明電極ーpーiーnーAlで構成され
るものである。また、図2(ロ)は不透明基板を用いる
タイプであり、例えば光入射側より順次透明電極13、
p型aーSix 1-x :H9、i型aーSi:H10、
n型aーSi:H11、ステンレス、モリブデン、金属
を蒸着したフイルム14からなり、ステンレスーnーi
ーpー透明電極で構成されるものである。太陽電池の基
本構成は、その他、p層と透明電極の間に薄い絶縁層を
つけたり、薄い金属層をつけた構造でもよい。要は、p
ーiーnジャンクションを基本とするものであれば如何
なる構成でもよい。
【0011】そして、i層には、シランのグロー放電分
解で得られる約10-7秒以上のキャリヤ寿命で約1017
cm-3eV-1以下の局在準位密度及び10-3cm2 /V
以上の移動度をもつ真性アモルフアスシリコン(iーa
ーSi:H)を用い、n層には、上記真性アモルフアス
シリコンをリン等の周期率表III 族の元素でドープした
n型アモルフアスシリコン(nーaーSi:H)を用い
る。
【0012】iーaーSi:H層の厚みは、約2500
〜10000Åである。nーaーSi:H層は、オーミ
ック接触のための層であって特に厚みは限定されない
が、300〜800Åが通常用いられる。後述した本発
明の実施例では、iーaーSi:H層は4500Å、n
ーaーSi:H層は500Åの厚みのものを用いてい
る。
【0013】本発明のアモルフアスシリコンカーバイド
は、シラン等のシリコンハイドライド(Sin 2n+2
と、メタン、エタン等のハイドロカーボンをプラズマ分
解、好ましくはグロー放電分解して得られる。ハイドロ
カーボンについては、飽和脂肪族ハイドロカーボン(C
n 2n+2)が用いられるが、不飽和脂肪族ハイドロカー
ボン(例えばエチレン、プロピレン等の一般式C
n 2n)でもよい。シリコンカーバイドの組成について
は、グロー放電分解時の原料ガス組成を用いSi原子数
とC原子数の比Six 1-x で示し、例えばシラン(S
iH4 )8モル、メタン2モルの割合で混合した場合に
はSi0.8 0.2 と示される。エタン(C2 6 )を用
いる場合には、エタン1モルにメタン1モルの2倍のC
を含むので、シラン8モル、エタン4モルの混合でSi
0.8 0.2 となる。これらのガス組成で得られたアモル
フアスシリコンカーバイドをaーSix 1-x :Hとし
て以下に示す。分解生成物の組成は、原料ガス中に存在
する炭素原子が生成物中に取り込まれる比率、通常70
%程度を考慮することにより理解される。
【0014】本発明の場合には、ボロン等の周期率表II
I 族の元素をドープしてp型aーSix 1-x :Hとし
てアモルフアスシリコンカーバイドを用いる点に特徴が
ある。この場合、ドープ量は任意であるが、p層が約5
0Å〜200Åの膜厚を有するものであっても、例えば
2 6 でドープする場合には、B原子数/(Si+
C)原子数を0.05%〜4%の範囲にすることにより
光電素子として特に顕著な効果が得られる。
【0015】ドープ量が4%以上である場合には、光学
的禁止帯幅Egoptが著しく低下し、光の吸収係数が
大幅に増加するために光吸収ロスが大きくなる。また、
ビルトインポテンシヤルも小さくなる。これは、過剰な
ドーパントにより水素が引き抜かれるために光学的禁止
帯幅が低下することによるものである。なお、光学的禁
止帯幅の低下による光吸収ロスは、厚みが大になるほど
顕著に現れる。
【0016】他方、ドープ量が0.05%以下の場合に
は、フエルミレベルがほとんど低下しないので、電導度
が低くなり、また、接合形成が不十分で好ましくない。
なお、直列抵抗が著しく大であり、電導度が低いので、
厚みが加わると、抵抗は著しく増大する。従って、通常
は0.1〜2%程度で用いるのがよい。
【0017】例えば比較的B2 6 のドープ量が多く光
学的禁止帯幅が小さい場合、膜厚が約130Åを越える
と変換効率ηが小さくなる傾向がある。これは、p層で
の光吸収ロスがあるためであり、このために厚みを大に
すると短絡電流Jscが減少すると共に変換効率ηがさ
らに小さくなり、特に膜厚が200Å付近で急速に小さ
くなる。また、膜厚が50Å以下では、厚みが不足し、
接合が充分形成されないために膜が不均一になるので、
p層として充分機能せず特性が大幅に低下する。
【0018】上述の如く本発明に係わるアモルフアスシ
リコン系光電素子において所望の特性を得るためには、
膜厚を50Å〜200Åにすると共に、ドープ量を0.
05%〜4%にすることが必要となる。
【0019】以上の如く、要するに所定範囲内のドープ
量により、ドープしないaーSiCでは、CH4 フラ
クションが増えるに従って急速に光電導度σphが減少
するのに対して、大幅な光電導度σphの回復が見られ
る。半導体物性が大きく改善され、ESRのスピン密
度が大幅に減少する。暗電導度σdが大巾に増加し窓
側p層の半導体として充分な特性が得られる。
【0020】上記の如きaーSix 1-x :Hは、シラ
ンのグロー放電と同様の方法で作ることができる。
【0021】
【実施例】以下に実施例をもってさらに説明する。図1
は本発明のアモルフアスシリコン系光電素子の製造方法
に適用されるプラズマ分解装置の概略図であり、1は電
極、2はサセプター、3は基板加熱用ヒーター、4はガ
ス(シラン、メタン、ドーピングガス)の入口、5は真
空を引くためのガス出口、6は基板を示す。
【0022】図1に示す内径11cmの石英の反応管を
用い14.56MHzの高周波で真性型(i型)アモル
フアスシリコン(i型aーSi:H)、n型アモルフア
スシリコン(n型aーSi:H)、p型アモルフアスシ
リコンカーバイド(p型aーSix 1-x :H)をそれ
ぞれグロー放電分解する。
【0023】i型アモルフアスシリコンは、水素で希釈
したシランを2〜10Torrでグロー放電分解する。
n型アモルフアスシリコンは、水素で希釈したシランと
フオスフイン(pH3 )(PH3 /SiH4 =0.5モ
ル%)を同様にグロー放電分解する。p型アモルフアス
シリコンカーバイドは、水素で希釈したシラン、メタン
(CH4 )、ジボラン(B2 6 )(B2 6 /(CH
4 +SiH4 )=0.2モル%)を同様にグロー放電分
解する。ここでアモルフアスシリコンカーバイド(aー
Six 1-x :H)の組成は、グロー放電時のガス組成
Six 1-x でxを0.95〜0.50に変量した。
【0024】太陽電池の構成は、25Ω/口のSnO2
薄膜のついたガラス基板のSnO2面にp型aーSix
1-x :H、i型aーSi:H、n型aーSi:Hの順
に堆積し、最後に3.3mm2 のアルミニウムを蒸着し
て、AMー1100mW/cm2 のソーラーシユミレー
ターで太陽電池特性を調べた。グロー放電時の基板温度
は250°Cで行った。また、i層は4500Å、n層
は500Å、p型aーSix 1-x :Hは135Åの厚
みである。
【0025】図3はp型aーSix 1-x :Hのグロー
放電分解時のガス組成Six 1−xを変えた時の太陽
電池の変換効率を示す図である。この図からわかるよう
に、シラン100%(Si0 )の場合には、変換
効率が4.1%であるのに対し、本発明のSi
x 1-x :Hを用いると、Si0.950.05でも5.4%
と増加し、Si0.8 0.2 ではさらに6.1%にも改善
される。また、Si0.5 0.5 でも5.0%とシラン1
00%の時より高い値が得られる。
【0026】図4は本発明のp型aーSi0.8 0.2
Hの厚み依存性と対照例としてシラン100%から得ら
れるp型aーSi1 0 :Hの厚み依存性を示す図であ
る。対照例(p型aーSi1 0 :H)の場合には50
Å〜100Åに最適値があるが、本発明のaーSix
1-x :Hをp層に用いると、50Å〜200Åで対照例
よりも高い変換効率が得られる。このようにp層の厚み
を比較的厚くすることができることは品質のバラツキを
小さくできて工業的に極めて有利となる。
【0027】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、従来の
シラン100%で得られるp型aーSi1 0 :H(ガ
ス組成Si1 0 )の場合には、変換効率が4.1%で
あるのに対し、本発明のp型aーSix 1-x :Hを用
いると、xが0.95〜0.50の間で5%以上の変換
効率を示し、xが0.80になると6.1%というさら
に高い変換効率の得られることが図3からわかる。
【0028】また、このp型aーSix 1-x :Hの厚
み依存性について図4で見ると、対照例のシラン100
%で得られるp型aーSi1 0 に比べて大きい厚みで
高い効率が得られ、50Å〜200Åで対照例よりも高
い効率が得られることがわかる。
【0029】シランのグロー放電分解でメタン、エタン
等のハイドロカーボンを混合してグロー放電分解してア
モルフアスシリコンカーバイドの得られることは既に知
られている〔例えばD.A.Anderson and W.E.S
pear, Phil. Mag. 35, 1(1977) 〕。
【0030】しかしながら、シランとメタンで得られる
aーSix 1-x :Hを真性領域に用いた太陽電池は、
D.E.Carlson等の実験によりメタンを含まない場合
に2.27%である効率が、10%のメタンを含むと
1.4%に低下し、さらに30%のメタンを含む場合に
は、0.08%と極端に低下してしまうことが知られて
いた(例えばTopics in Applied Physics Vol.3
6, Amorphous Semicoductors p=311 (M.H.Bro
dsky, Spring-Verlag Berlin Heidelberg 刊1979
年)。従って、メタン等のハイドロカーボンは不純物と
して好ましくないとされていた。このような従来の認識
の中で、本発明者は、アモルフアスシリコンカーバイト
をp型にドープすることにより変換効率を大幅に改善し
たものであり、その効果は驚くべきものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明のアモルフアスシリコン系光電素子の
製造方法に適用されるプラズマ分解装置の概略図であ
る。
【図2】 本発明の太陽電池の基本構成を示す図であ
る。
【図3】 p型aーSix 1-x :Hを作る時のガス組
成Six 1-x のxを変えた場合の太陽電池の効率を示
す図である。
【図4】 本発明のSi0.8 0.2 のガス組成で得られ
るp型aーSix 1-x :Hの厚み依存性と対照例のシ
ラン100%で得られるp型aーSi:Hの厚み依存性
を示す図である。
【符号の説明】
1…電極、2…サセプター、3…基板加熱用ヒーター、
4…ガス(シラン、メタン、ドーピングガス)の入口、
5…真空を引くためのガス出口、6…基板、7…ガラス
又は透明フイルム、8、13…透明電極、9…p型aー
Six 1-x :H、10…i型aーSi:H、11…n
型aーSi:H、12…電極、14…ステンレス、モリ
ブデン、金属を蒸着したフイルム

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 i層にアモルフアスシリコン薄膜を含有
    するpーiーn接合型薄膜光電素子の製造方法におい
    て、シランとハイドロカーボンのプラズマ分解により、
    約50Å〜200Åの薄膜を有し、周期律表III 族の元
    素が0.05%〜4%のドープ量のアモルフアスシリコ
    ンカーバイドのp型ドープ薄膜を含むp層を生成するこ
    とを特徴とするアモルフアスシリコン系光電素子の製造
    方法。
  2. 【請求項2】 前記シランとハイドロカーボンの比率を
    ガス組成式Six 1-x (但し、xは約0.97〜0.
    3)にしたことを特徴とする請求項1記載のアモルフア
    スシリコン系光電素子の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記xを0.95〜0.50にしたこと
    を特徴とする請求項2記載のアモルフアスシリコン系光
    電素子の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記ハイドロカーボンがメタンであるこ
    とを特徴とする請求項1記載のアモルフアスシリコン系
    光電素子の製造方法。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4109271A (en) * 1977-05-27 1978-08-22 Rca Corporation Amorphous silicon-amorphous silicon carbide photovoltaic device
JPS5578524A (en) * 1978-12-10 1980-06-13 Shunpei Yamazaki Manufacture of semiconductor device

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