JPH053458B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はトランス−１，２−ジアミノシクロヘ
キサンの精製法に関するものである。 ［従来の技術］ １，２−ジアミノシクロヘキサンは、トランス
体およびシス体で、融点が若干相違する（トラン
ス体；15℃、シス体；２℃）ものの、その他の物
理的特性は酷似しているため、蒸留あるいはクロ
マトグラフイーなどの通常の方法による分離は困
難である。 そこで従来粗１，２−ジアミノシクロヘキサン
に二価のニツケルイオンを作用させて、トランス
およびシスの両異性体をそれぞれのニツケル錯体
として沈澱させる方法（特開昭52−111544号公
報）あるいは１，２−ジアミノシクロヘキサンに
有機二塩基酸を作用させて、トランス体を二塩基
酸塩として沈澱させる方法（特公昭45−29655号
公報）が知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記公知例では１，２−ジアミ
ノシクロヘキサンを錯塩または有機酸塩として晶
析させるので、原料および溶媒中の不純物の影響
を受け易く、使用できる溶媒が限定される。また
金属塩を使用する方法では、後処理、すなわち廃
液処理の問題がある。 ［問題点を解決するための手段］ そこで本発明者らは上記の問題点の解消された
１，２−ジアミノシクロヘキサンの精製法の確立
を目的に鋭意研究した結果、粗１，２−ジアミノ
シクロヘキサンをアセチル化すること、得られた
粗１，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサン
を有機溶媒または水中で晶析させ、トランス−
１，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサンを
析出、分離することおよび分離されたトランス−
１，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサンを
加水分解することなる方法を採用すればよいと言
う事実を見いだし、本発明を完成した。以下本発
明の構成、実施例および効果を説明する。 本発明における粗１，２−ジアミノシクロヘキ
サンとは、トランス−１，２−ジアミノシクロヘ
キサンを主成分とし、その他に前記アミン以外の
アミン化合物、例えば、シス−１，２−ジアミノ
シクロヘキサン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンイミン、２−メチルペンタメチレンジ
アミン、２−（アミノメチル）シクロペンチルア
ミンから選択される１種または２種以上を含有す
るアミン化合物や水などを含有する混合物を言
う。この化合物は、例えばヘキサメチレンジアミ
ンの製造工程で副生するので、本発明では好まし
くは、これを使用する。次に前記混合物に塩化ア
セチルまたは無水酢酸を作用させてアセチル化
し、粗１，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキ
サンを得る。アセチル化はそれ自体公知の条件で
実施され、例えば、前記混合物を含有するクロロ
ホルム中に、無水酢酸を加え、室温で約１時間攪
拌する方法である。 このようにして得られた粗１，２−ビス（アセ
トアミド）シクロヘキサンを晶析させる。晶析は
有機溶媒または水を使用して行なわれる。有機溶
媒としては、メタノール、エタノール等のアルコ
ール類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン等
のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等の
ハロゲン化炭化水素類、酢酸等の低級脂肪酸類お
よびこれらの混合溶媒である。好ましくは、水、
メタノール、エタノール、クロロホルム、アセト
ンおよび酢酸エチルである。晶析は再結晶操作ま
たは濃縮晶析のいずれでもよいが、シス体が析出
する前にトランス体を晶析系から分離することが
重要である。分離の時期は溶媒の種類に応じて決
定される。 晶析系から得られたトランス−１，２−ビス
（アセトアミド）シクロヘキサンはそれから通常
の方法、条件で加水分解される。好ましくは塩酸
水溶液のに溶かして約５〜10時間還流させること
によつて行なわれる。次に実施例を述べる。 ［実施例］ 実施例 １ 市販（東京化成試薬、トランス体38％、シス体
60％）の１，２−ジアミノシクロヘキサン11.5ｇ
をクロロホルム200mlに溶かした溶液に無水酢酸
24.5ｇを室温で攪拌しながら、30分かけて滴下し
た。滴下後室温で更に１時間攪拌した後反応混合
物を20％水酸化ナトリウム水溶液100mlで洗浄し
た。有機層を減圧下に濃縮乾固して粗１，２−ビ
ス（アセトアミド）シクロヘキサン19.9ｇを得
た。このもののトランス体の含有率は39％であつ
た（以上 アセチル化反応）。 粗１，２−ビス（アセトアミド）シクロヘキサ
ン2.00ｇを水7.3ｇに加熱溶解ささた後室温まで
徐々に冷却した。生成した沈澱を濾過、乾燥後ガ
スクロマトグラフイー（Thermon−3000，
3.0mmx1.0m、215℃、トランス体９分、シス体
11分）で分析したところ、トランス体の含有率は
85％であつた。収量は0.54ｇであつた（以上 晶
析操作）。 晶析によつて得られたトランス−１，２−ビス
（アセトアミド）シクロヘキサン75.9ｇ（トラン
ス体含有率99％）を２規定塩酸600mlに溶かし、
９時間還流させた。放冷後、クロロホルムで洗浄
した後、減圧下に濃縮した。残渣に25％水酸化ナ
トリウム水溶液200ｇを氷冷しながら少しずつ加
え、生成した混合物をクロロホルムで抽出した。
有機層は無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧
下に濃縮し、さらに減圧蒸留（80℃／12mmHg）
して、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサ
ン36.1ｇ（トランス体含有率99％）を得た（以上
加水分解操作）。 実施例 ２ 実施例１のアセチル化反応で得た粗１，２−ビ
ス（アセトアミド）シクロヘキサン2.00ｇを種々
の溶媒を使用して実施例１と同様の晶析操作を実
施した。結晶の分析結果を表に示した。

【表】 実施例 ３ １，２−ジアミノシクロヘキサン含有量が40〜
60％含有し、残りが前記アミン化合物以外のアミ
ン化合物からなる混合物を実施例１に準じて実験
を試みた。 前記粗１，２−ジアミノシクロヘキサン5.7ｇ
をクロロホルム150mlに溶かした溶液に無水酢酸
20.4ｇを室温で攪拌しながら、30分かけて滴下し
た。滴下後室温で更に１時間攪拌した後反応混合
物を20％水酸化ナトリウム水溶液100mlで洗浄し
た。有機層を減圧下に濃縮後クロロホルムの中で
再結晶した。得られた沈澱を濾過乾燥後ガスクロ
マトグラフイーで分析したところ、トランス体の
含有率は99.7％であつた。収量は3.8ｇであつた。 ［発明の効果］ 本発明は次の効果を発揮する。すなわち、１，
２−ジアミノシクロヘキサン以外のアミン化合物
を含有する粗１，２−ジアミノシクロヘキサンか
ら効率よくトランス−１，２−ジアミノシクロヘ
キサンを分離精製することができる。また、晶析
操作に使用可能な溶媒の種類が多く、従つてプロ
セスの自由度が大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 粗１，２−ジアミノシクロヘキサンをアセチ
   ル化すること、得られた粗１，２−ビス（アセト
   アミド）シクロヘキサンを有機溶媒または水中で
   晶析させ、トランス−１，２−ビス（アセトアミ
   ド）シクロヘキサンを析出、分離することおよび
   分離されたトランス−１，２−ビス（アセトアミ
   ド）シクロヘキサンを加水分解することからなる
   トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの精
   製法。