JPH05346642A - 写真感光材料用処理剤容器 - Google Patents

写真感光材料用処理剤容器

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JPH05346642A
JPH05346642A JP15512892A JP15512892A JPH05346642A JP H05346642 A JPH05346642 A JP H05346642A JP 15512892 A JP15512892 A JP 15512892A JP 15512892 A JP15512892 A JP 15512892A JP H05346642 A JPH05346642 A JP H05346642A
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JP
Japan
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processing agent
agent container
container
resin
agent
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JP15512892A
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English (en)
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Satoru Kuze
哲 久世
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温や振動を伴なう保存条件下でも良好な
写真性を与える、 簡単に潰せ、廃棄が容易でかつ、焼却処理時にも燃焼
カロリーが少なく焼却炉を傷めることがなくその上焼却
時に多量の二酸化炭素の発生がない環境適性に優れた、 フィルム容器の腐食や膜ハガレが改良された、 自動現像機の壁面への析手出物が少ない写真用処理剤
容器を提供すること。 【構成】 写真感光材料処理剤を装填する容器におい
て、ポリオレフィン系樹脂層から選ばれる少なくとも一
つの樹脂層と、下記一群から選ばれる少なくとも一つの
層を少なくとも有する１枚の多層フィルムで構成されて
いることを特徴とする写真用フレキシブル処理剤容器。 （一群）Ａ．エチレン−ビニルアルコール共重合体樹
脂、Ｂ．ポリアミド系樹脂、Ｃ．セラミック、Ｅ．ポリ
エチレンテレフタレート系樹脂、Ｆ．ポリハロゲン化ビ
ニリデン系樹脂、Ｇ．ポリハロゲン化ビニル系樹脂

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、写真用処理剤容器に関
し、詳しくは経時保存後の写真用処理剤を用いても良好
な写真性能が得られ、かつ廃棄性に優れ、環境適性を有
する写真用フレキシブル処理剤容器に関する。
【０００２】
【発明の背景】撮影用カラー感光材料は通常露光後、発
色現像、漂白、定着、水洗及び又は安定の各工程によ
り、またカラーペーパー感光材料は露光後、発色現像、
漂白定着（漂白、定着）、水洗及び又は安定の各工程に
より処理され、さらに黒白感光材料は通常露光後、現
像、定着、水洗の各工程により処理されている。更にリ
バーサルタイプの感光材料の場合には、これらの処理に
反転処理が付加される。
【０００３】これらの処理に用いられる処理液は、通
常、輸送及び取扱い上の観点から濃厚キット溶液として
販売されている。
【０００４】従来、これら濃厚キット溶液の容器として
はプラスチックボトル、ガラスボトルやアルミニウムを
サンドイッチしたフィルム容器が使われてきている。し
かしながら、ガラスボトルは物流過程において乱暴な取
り扱いをされる際には破損を生じ、内容物が外部にも
れ、トラブルを生じてしまう。さらにプラスチックボト
ルは廃棄の際に、簡単に漬せず、かつかさばり収集の効
率が悪いばかりか、焼却処理時には燃焼カロリーが高く
焼却炉を傷めてしまう。さらに焼却により多量の二酸化
炭素を生じ、近年問題視されている地球温暖化の一因と
もなっており、さらには、埋め立て処理される際には半
永久的に分解せず埋め立て地に地力がつかない等の問題
を内在している。また、アルミニウムをカスバリヤーと
して用いポリエチレン等の樹脂でサンドイッチしたフィ
ルム容器にしたところが種々の欠点を有している。例え
ば、焼却処理時には焼却残渣としてアルミニウムが灰と
して残り、この灰の２次処理が問題として残るし、また
焼却時に焼却炉のフィルターに目づまりを生じる等のト
ラブルが発生する。
【０００５】さらには、これらのアルミニウム使用のフ
ィルム容器は低pHの濃厚キット溶液を入れ保存した際
に、アルミニウム部の腐食や膜ハガレが生じやすく、ま
た近年の酸化力の強い漂白剤（例えば、1,3-プロピレン
ジアミン四酢酸第２鉄錯塩）を含有する濃厚キット溶液
では、この問題はさらに大きな問題となってしまうこと
が判った。
【０００６】さらに、従来より、本発明の容器と類似の
容器として特公昭4-14209号公報や、大日本印刷(株)製
のエキタイト（商品名）や積水成型工業(株)製のロンテ
ナーＮ（いずれも商品名）等の５ｌ〜20ｌの大容量容器
が知られてきており、写真用処理剤に一部用いられてき
ているが、これら容器は外袋と内袋等からなる２〜３枚
の袋から成り立っており、これらは袋の製造が難しく製
造時に負荷が生じ、コストアップになるばかりか振動時
に接着部の不具合を生じ易くなる等の問題点を有してお
り、また漂白剤や酸化防止剤を含む濃厚処理剤を長期保
存時に内容物の劣化を生じてしまう欠点があることが判
った。
【０００７】近年、ミニラボと呼ばれる小規模現像所の
増大に伴ない小型自動現像機用の処理剤の取り扱い量が
増大しており、この様な状況下では処理剤の廃包装材料
量も益々増大してきており、上記の問題は無視し得ない
大きな問題となってきている。
【０００８】さらに、別なる問題として、これら濃厚キ
ット溶液は長期間保存されたり、あるいは輸送又は保管
の過程で50℃を越す高温状況となったり、振動状況とな
るケースがあり、これらの際には内容物が変質してしま
い、実際に使用する時には目的の写真処理性能を得られ
ないばかりか、これら変質した処理剤を自動現像機に入
れて使用する際には壁面析出の問題も生じることが判っ
た。このため、写真用処理剤を過酷な条件下でも、本来
の性能を維持できる容器の開発が望まれている。
【０００９】
【発明の目的】従って、本発明の目的は、第１に高温や
振動を伴なう保存条件下でも良好な写真特性を与える写
真用処理剤容器の提供にあり、第２に、簡単に漬せ、廃
棄が容易でかつ、焼却処理時にも燃焼カロリーが少なく
焼却炉を傷めることがなく、その上焼却時に多量の二酸
化炭素の発生がない環境適性に優れた写真用処理剤容器
の提供にある。さらに、第３の目的は、フィルム容器の
腐食や膜ハガレが改良された写真用処理剤容器の提供に
あり、第４の目的は、自動現像機の壁面への析出物が少
ない写真用処理剤容器の提供にある。その他の目的は以
下の詳細な説明の中で明らかになるであろう。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
〜のいずれかの構成により達成された。即ち、 写真感光材料用処理剤を充填する容器において、ポリ
オレフィン系樹脂層又はポリエチレン−酢酸ビニル共重
合体系樹脂層から選ばれる少なくとも一つの樹脂層と、
下記一群から選ばれる少なくとも一つの層を少なくとも
有する１枚の多層フィルムで構成されていることを特徴
とする写真用フレキシブル処理剤容器。
【００１１】（一群） Ａ．エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂 Ｂ．ポリアミド系樹脂 Ｃ．セラミック Ｄ．アクリロニトリル系樹脂 Ｅ．ポリエチレンテレフタレート系樹脂 Ｆ．ポリハロゲン化ビニリデン系樹脂 Ｇ．ポリハロゲン化ビニル系樹脂 前記処理剤容器の水蒸気透過度が20g/m2・day以下であ
ることを特徴とする前記記載の写真用フレキシブル処
理剤容器。
【００１２】前記処理剤容器の酸素透過度が10ml/m2・
day・atm以下であることを特徴とする前記又は記載
の写真用フレキシブル処理剤容器。
【００１３】前記処理剤容器の容量が３リットル以下
であることを特徴とする前記〜のいづれかに記載の
写真用フレキシブル処理剤容器。
【００１４】前記処理剤容器がポリオレフィン系樹脂
層及びエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層を少
なくとも有する１枚の多層フィルムで構成されたもので
あることを特徴とする前記〜のいづれかに記載の写
真用フレキシブル処理剤容器。
【００１５】前記処理剤容器がポリオレフィン系樹脂
層及びセラミック層を少なくとも有する１枚の多層フィ
ルムで構成されたものであることを特徴とする前記〜
のいづれかに記載の写真用フレキシブル処理剤容器。
【００１６】前記処理剤容器がポリエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体系樹脂層とポリアミド系樹脂層を少なくと
も有する１枚の多層フィルムで構成されたものであるこ
とを特徴とする前記〜のいづれかに記載の写真用フ
レキシブル処理剤容器。
【００１７】前記処理剤容器がスタンデングパウチ形
状である〜のいづれかに記載の写真用フレキシブル
処理剤容器。
【００１８】のいずれかにより達成された。
【００１９】以下、本発明について具体的に説明する。
【００２０】ポリオレフィン系樹脂層に用いられる樹脂
としては、ポリエチレンが好ましく、特にＬＬＤＰＥ
（リニア ロー デンシティー ポリエチレン）が透湿
度、強度の観点から好ましい。厚みは30〜500μmが好ま
しく、より好ましくは50〜300μmである。
【００２１】ポリアミド系樹脂は突き差し強度や耐ピン
ホール性からナイロンが好ましく用いられる。厚みは３
〜50μmが好ましく、より好ましくは５〜30μmである。
【００２２】とりわけ延伸ナイロンが本発明の目的の効
果から好ましい。セラミックは酸化ケイ素を主体とする
無機質であり、ポリエチレンとかポリエチレンテレフタ
レートに真空中でコートして用いても良い。これらの具
体的なものとしては凸版印刷(株)製のＧＬタイプ（セラ
ミック蒸着フィルム）等が挙げられる。
【００２３】またエチレン−ビニルアルコール共重合体
樹脂としては、(株)クラレ製のクラレ・エバールフィル
ム（ＥＦ−ＸＬ，ＥＦ−Ｆ，ＥＦ−Ｅ）等が挙げられ
る。
【００２４】また、ポリハロゲン化ビニリデン系樹脂及
びポリハロゲン化ビニル系樹脂のハロゲンとしては塩
素、フッ素、臭素が挙げられ、具体的には、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニル等の樹脂が挙げられる。
【００２５】しかしながら、本発明においては、環境適
性の観点から焼却処理時に有害ガスの発生が好ましくな
いため、前記一群の中でも、Ａ〜Ｅが好ましく用いら
れ、特に好ましくはＡ〜Ｃのものである。
【００２６】本発明において用いられる各樹脂は、「プ
ラスチックフィルム」（日刊工業新聞社発行、高橋 儀
作著、昭和51年12月20日増補版）に記載のある一般的な
ものを用いることができる。
【００２７】本発明における水蒸気透過度は20g/m2・day
以下のものが好ましい態様として用いられるが、より好
ましくは10g/m2・day以下のものであり、特に好ましくは
５g/m2・day以下のものである。包装材料の水蒸気透過度
と写真用処理剤の変質との間に相関があることは、これ
まで知られておらず、特定の値にコントロールすること
で本発明の目的の効果が顕著となることを見い出したも
のである。これら水蒸気透過度は常法に従いＪＩＳＺ０
２０８により測定した。
【００２８】本発明における酸素透過度は、10ml/m2・da
y・atm以下のものが好ましい態様として用いられるが、
より好ましくは６ml/m2・day・atm以下のものであり、特
に好ましくは３ml/m2・day・atm以下のものである。これ
ら酸素透過度は常法に従いＪＩＳＺ１７０７により測定
した。
【００２９】本発明の容器のフィルム厚みは、本発明の
目的の効果の点から、40μm〜500μmの範囲であること
が好ましく、より好ましくは100μm〜300μmの範囲であ
る。これは40μm以下では、ガスバリアー効果が低く、5
00μm以上では廃棄時の量が多くなり、燃焼熱を含め好
ましくないためである。
【００３０】本発明において、多層フィルムは、種々の
層構成をとり得るが、ハロゲン化銀写真用処理剤に接す
る側から、例えば、 （１） LLDPE／Ny（ナイロン）／PET(ポリエチレンテ
レフタレート) （２） LLDPE／Ny／EVOH（エバール）／Ny／ONy（延伸
ナイロン） （３） LLDPE／EVA（ポリエチレン-酢酸ビニル共重合
体）／Ny （４） LLDPE．S・PE（ザンドポリエチレン）／HDPE
（ハイデンシティーポリエチレン）／Ny／EVOH／Ny／PE
T （５） LLDPE／KON（塩化ビニリデンコートナイロン） （６） LLDPE／GLPET（セラミックコーディングポリエ
チレンテレフタレート） （７） PE（ポリエチレン）／EVOH／OPP（延伸ポリプ
ロピレン） （８） LDPE（ローデンシティポリエチレン）／EVOH／
PET （９） LDPE／EVOH／ONy （10） PE／KPE（塩化ビニリデンポリエステル） （11） PE／Ny （12） PE／EVOH／Ny （13） PE／EVOH／KPE （14） PE／EVOH／KPET（塩化ビニリデンコートPET） （15） LDPE／EVOH／KPET （16） EVA（ポリエチレン-酢酸ビニル共重合体）／Ny （17） EVA／ONy （18） EVA／EVOH／ONy （19） LDPE／AN（アクリロニトリル）／Ny （20） LLDPE／S・PE／LLDPE／Ny／EVOH／Ny／ONy （21） LLDPE／S・PE／HDPE／S・PE／LLDPE／Ny／EVOH／
Ny／PET （22） LLDPE／S・PE／LLDPE／Ny／EVOH／Ny／ONy （23） LLDPE／S・PE／LLDPE／Ny／EVOH／Ny／PET 多層フィルムの製法は特に限定されないが、例えばフィ
ルムとフィルムを接着剤で貼り合わせる方法や、フィル
ムとフィルムを溶融した樹脂で貼り合わせる方法、２種
以上の樹脂をスリットから一緒に押し出しといわれる方
法、その他一般的に用いられるフィルム積層法などを単
独又は組み合わせて用いられる。
【００３１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤容器はスタンデングパウチ形状であることが好まし
い。具体的には図１、図２は底部であり、それぞれは多
層フィルムで構成されている。層の数は図面に限定され
ない。
【００３２】同図において、１は本体で、２は底部であ
り、それぞれは多層フィルムで構成されている。層の数
は図面に限定されない。
【００３３】容量はその取り扱い性の観点から３リット
ル以下、さらに２リットル以下が好ましい。またその取
り扱い性を向上させるために把手を設けたり、口栓を設
けたりすることは好ましいことである。
【００３４】本発明の処理剤容器は例えば本体１の側部
及び上部をヒートシールし、また下部においては本体１
と底部２をヒートシールして容器を形成することができ
るが、本体１の上部のヒートシール部の形態は図３、図
４に示すように種々の態様がある。図３、図４におい
て、３はヒートシール部であり、Ｌは切り取り線であ
る。このようにすれば処理液の取り出し口において種々
の態様が得られる。
【００３５】本発明に係わる写真用処理剤としては、カ
ラーフィルム、カラー印画紙、リバーサルフィルム、一
般用黒白フィルム、Ｘ線用フィルム、印刷用リスフィル
ム及びマイクロフィルム等、すべてのハロゲン化銀写真
感光材料の処理に使用することができる処理剤を本発明
の容器に充填、収納することができる。
【００３６】以下に本発明において用いられる写真処理
剤について説明する。
【００３７】これら写真用処理剤としては、発色現像
剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤、中和剤、黒
白現像剤、コンクディショナー剤、停止定着剤、停止剤
等が挙げられる。
【００３８】発色現像処理剤に用いられる発色現像主薬
としては、親水性基を有するｐ−フェニレンジアミン系
化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶり
の発生が少ないため好ましく用いられる。
【００３９】親水性基を有するp-フェニレンジアミン系
化合物はN,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の親水
性基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合物に比
べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚が
カブレにくいという長所を有する。
【００４０】前記親水性基はp-フェニレンジアミン系化
合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１つ有
するものが挙げられ、具体的な親水性基としては、 -(CH2)n-CH2OH 、 -(CH2)m-NHSO2-(CH2)n-CH3、 -(CH2)m-O-(CH2)n-CH3、 -(CH2CH2O)nCmH2m+1
【００４１】
【化１】
【００４２】（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表
す。）、-COOH 、-SO3H 等が好ましいものとして挙げら
れる。
【００４３】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平2-203169号26〜31
頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−16）、特開昭61
-289350号29〜31頁に記載されている（１）〜（８）、
及び特開平3-246543号５〜９頁に記載されている（１）
〜（62）が挙げられ、特に好ましくは特願平2-203169号
に記載されている例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、
特開昭61-289350号に記載されている例示化合物
（２）、及び特開平3-246543号に記載されている例示化
合物（１）が挙げられる。
【００４４】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。
【００４５】発色現像主薬の量は、発色現像液１リット
ル当り、0.5×10-2モル以上であることが好ましく、よ
り好ましくは1.0×10-2〜1.0×10-1モルであり、更に好
ましくは1.5×10-2〜1.0×10-1モルである。
【００４６】発色現像タンク剤中に下記一般式［Ｉ］及
び［ＩＩ］で示される化合物を含有する際に、本発明の
効果をより良好に奏するばかりでなく、未露光部に生じ
るカブリも少ない効果も生じる。
【００４７】
【化２】
【００４８】一般式［Ｉ］において、Ｒ1及びＲ2はそれ
ぞれ水素原子、置換未置換のアルキル基、置換、未置換
のアリール基、
【００４９】
【化３】
【００５０】を表すが、Ｒ1及びＲ2は同時に水素原子で
あることはない。またＲ1及びＲ2で表されるアルキル基
は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３の
アルキル基が好ましい。更にこれらアルキル基はカルボ
ン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又は水酸基を有して
もよい。
【００５１】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ1、Ｒ2及びＲ′のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、またＲ1及びＲ2は
結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピリ
ジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成して
もよい。
【００５２】
【化４】
【００５３】式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表し、Ｒ14はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ
基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイ
ル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員
環のものが挙げられ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン
原子から構成され、飽和のものでも不飽和のものでもよ
い。Ｒ15は-CO-、-SO2-または
【００５４】
【化５】
【００５５】から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は
１である。特にｎ＝０の時Ｒ14はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ13とＲ14は共
同してヘテロ環基を形成してもよい。
【００５６】前記一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、同3
3,293,034号及び同3,287,124号等に記載されているが、
特に好ましい具体的例示化合物としては、特願平2-2031
69号明細書第36〜38頁記載の（Ｉ−１）〜（Ｉ−39）及
び特開平3-33845号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（5
3）及び特開平3-63646号明細書第５〜７頁記載の（１）
〜（52）が挙げられる。
【００５７】次に前記一般式［ＩＩ］で示される化合物
の具体例は、特願平2-203169号明細書第40〜43頁記載の
（Ｂ−１）〜（Ｂ−33）及び特開平3-33846号明細書第
４〜６頁記載の（１）〜（56）が挙げられる。
【００５８】これら一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］で
示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、
酢酸塩等の形で用いられる。
【００５９】発色現像剤中には、保恒剤として亜硫酸塩
を微量用いることができ、さらに緩衝剤を用いることが
できる。
【００６０】また現像促進剤としては、特公昭37-16088
号、同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9
019号及び米国特許3,813,247号等に表されるチオエーテ
ル系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表さ
れるp-フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726
号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43
429号等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許2,6
10,122号及び同41,194,62号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,79
6号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許2,48
2,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米
国特許3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に表されるポリアルキレン
オキサイド、その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、ヒ
ドロジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。
【００６１】発色現像剤にはベンジルアルコールを実質
的に含有しないものが好ましい。実質的にとは発色現像
タンク液１リットル当り２．０ｍｌ以下、更に好ましく
は全く含有しないことである。実質的に含有しない方が
連続処理時の写真特性の変動、特にステインの増加が小
さく、フィルム容器の膜ハガレも良好でより好ましい結
果が得られる。
【００６２】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンが発色現像タンク液中に含有することが好まし
い。塩素イオンの含有量は、1.0×10-2〜1.5×10-1モル
／リットルが好ましく、より好ましくは４×10-2〜１×
10-1モル／リットルである。塩素イオン濃度が1.5×10
-1モル／リットルより多いと、現像を遅らせ、迅速に高
い最大濃度を得るには好ましくない。また、1.0×10-2
モル／リットル未満では、ステインが生じ、更には、連
続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度）が大きくなり
好ましくない。
【００６３】また臭素イオンの含有量は好ましくは3.0
×10-5〜１×10-3モル／リットルであり、より好ましく
は5.0×10-5〜5.0×10-4モル／リットルである。臭素イ
オン濃度が１×10-3モル／リットルより多い場合、現像
を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0×10-5モル
／リットル未満である場合、ステインを生じ、また連続
処理に伴う写真性変動（特に最小濃度）を生じる点で好
ましくない。
【００６４】本発明に用いられる発色現像剤には、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ
防止剤を使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール、6-ニトロベンズイミダゾー
ル、5-ニトロイソインダゾール、5-メチルベンゾトリア
ゾール、5-ニトロベンゾトリアゾール、5-クロロ−ベン
ゾトリアゾール、2-チアゾリル-ベンズイミダゾール、2
-チアゾリルメチル-ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニン、6-ベンジ
ルアデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として
挙げることができる。
【００６５】本発明に用いられる発色現像剤にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。
【００６６】蛍光増白剤としては、トリアジニルスチル
ベン系のものが好ましく、特に下記一般式［ＩＩＩ］で
示される化合物が好ましい。
【００６７】一般式［ＩＩＩ］
【００６８】
【化６】
【００６９】一般式［ＩＩＩ］の詳細な説明は特願平2-
178833号明細書第73頁〜75頁に記載の一般式［Ｅ］の説
明と同義である。
【００７０】一般式［ＩＩＩ］の例示化合物 ＩＩＩ−１〜45 特願平2-178833号明細書第76〜82頁Ｅ
−１〜45と同じ。
【００７１】トリアジニルスチルベン系増白剤は、市販
品を用いることもでき、また化成品工業協会編「蛍光増
白剤」（昭和51年８月発行）８頁に記載されている通常
の方法で合成することができる。
【００７２】例示化合物の中で特に好ましく用いられる
のはＩＩＩ−４、24、34、35、36、37、41である。
【００７３】トリアジニルスチルベン系増白剤は発色現
像タンク液１リットル当り0.2〜10ｇの範囲であること
が好ましく、更に好ましくは0.4〜５ｇの範囲である。
【００７４】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。
【００７５】また発色現像剤には、特願平2-240400号第
69〜74頁に記載の下記一般式［Ｋ］で示されるキレート
剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−22が添加されること
が本発明の目的を効果的に達成する観点から好ましい。
【００７６】
【化７】
【００７７】これらキレート剤の中でも、とりわけＫ−
２，Ｋ−９，Ｋ−12，Ｋ−13，Ｋ−17，Ｋ−19が好まし
く用いられ、とりわけ特にＫ−２及びＫ−９を発色現像
液に添加する際に本発明の効果を良好に奏する。
【００７８】これらキレート剤の添加量は発色現像タン
ク液１リットル当たり0.1〜20ｇの範囲が好ましく、よ
り好ましくは0.2〜８ｇの範囲である。
【００７９】さらにまた発色現像剤には、アニオン、カ
チオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させるこ
とができる。次に漂白剤、漂白定着剤、定着剤について
説明する。
【００８０】漂白液及び漂白定着液に用いられる漂白剤
は、特に限定されないが、下記一般式［ＩV］で示され
る化合物を用いることが好ましい。
【００８１】
【化８】
【００８２】〔式中、Ａ1〜Ａ4は各々同一でも異なって
もよく、-CH2OH、-COOM又は-PO3M1Ｍ2を表す。M、M1、M
2は各々、水素原子、アルカリ金属又はその他のカチオ
ン（例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、ア
ウモニウム等）、を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換若し
くは無置換のアルキレン基（例えばプロピレン、ブチレ
ン、ペンタメチレン）を表わす。〕以下に前記一般式
［ＩV］で示される化合物の好ましい具体例を挙げる
が、これらに限定されるものではない。
【００８３】
【化９】
【００８４】この他の具体的例示化合物としては、特願
平2-274026号明細書の89〜90頁に記載の（Ａ−２）、
（Ａ−３）、（Ａ−５）〜（Ａ−８）、（Ａ−10）〜
（Ａ−12）が挙げられる。中でも好ましいのはＩ−１で
ある。
【００８５】これらＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−９、（Ａ−
２）、（Ａ−３）、（Ａ−５）〜（Ａ−８）、（Ａ−1
0）〜（Ａ−12）の化合物の第２鉄錯塩は、ナトリウム
塩、カリウム塩又はアンモニウム塩の形で用いることが
できる。
【００８６】前記一般式［ＩV］で示される化合物は漂
白液１リットル当り0.1モル〜2.0モルの範囲で含有する
ことが好ましく、より好ましくは0.15〜1.5モル／リッ
トルの範囲であり、漂白定着液１リットル当り、0.05モ
ル〜1.0モルの範囲で含有することが好ましく、より好
ましくは0.1〜0.5モル／リットルの範囲である。
【００８７】本発明において漂白液又は漂白定着液に
は、漂白剤として前記一般式［ＩV］で示される化合物
の第２鉄錯塩とエチレンジアミン四酢酸等の有機酸第二
鉄錯塩を組み合わせて使用する場合は本発明の効果を良
好に奏する。その場合前記一般式［ＩV］で示される化
合物の第２鉄錯塩を70％（モル換算）以上占めることが
好ましく、より好ましくは80％以上、特に好ましくは90
％以上、最も好ましくは95％以上である。
【００８８】本発明において漂白剤又は漂白定着剤中の
アンモニウムイオンが全カチオンの50モル％以下である
ことが、本発明の効果を発揮する上で好ましい。またア
ンモニウムイオンが全カチオンの30モル％以下である場
合効果が顕著である。
【００８９】本発明において、漂白剤、漂白定着剤に
は、特開昭64-295258号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［Ｉ
Ｘ］で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なく
とも一種を含有することにより本発明の効果はもとより
迅速性に対しても効果を奏しうる。
【００９０】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号明
細書の第51頁から第115頁に記載の例示化合物及び特開
昭63-17445号明細書の第22頁から第25頁に記載の例示化
合物、特開昭53-95630号、同53-28426号公報記載の化合
物等も同様に用いることができる。
【００９１】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。
【００９２】漂白液のpＨは6.0以下が好ましく、より好
ましくは1.0〜5.5の範囲であり、また漂白定着液は好ま
しくはpＨ5.0〜9.0の範囲で使用され、より好ましくはp
Ｈ6.0〜8.5の範囲で使用される。なお、ここでいうpＨ
はハロゲン化銀感光材料の処理時の処理槽のpＨであ
る。
【００９３】次に定着剤に用いられる定着主剤として
は、特に限定されないが、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩
が好ましく用いられるが、本発明の効果を良好に発揮す
る上では、チオ硫酸塩を用いることが好ましい。
【００９４】定着主剤の含有量はタンク液中に少なくと
も0.1モル／リットルが好ましく、より好ましくは0.3〜
４モル／リットルであり、特に好ましくは0.5〜３モル
／リットルであり、とりわけ特に好ましくは0.6〜2.0モ
ル／リットルである。
【００９５】本発明において定着剤中のアンモニウムイ
オンが全カチオンの50モル％以下であることが、本発明
の効果を発揮する上で好ましい。またアンモニウムイオ
ンが全カチオンの30モル％以下である場合効果が顕著で
ある。
【００９６】定着剤には、定着主剤の他に各種の塩から
成るpＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。さらにアルカリハライドまたはアンモニウムハライ
ド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含
有させることが望ましい。またアルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白定着剤に添加するこ
とが知られている化合物を適宜添加することができる。
【００９７】漂白剤、定着剤又は漂白定着剤には、特開
昭64-295258号明細書第56頁に記載の下記一般式［Ｆ
Ａ］で示される化合物及びこの例示化合物を添加するこ
とが好ましい。
【００９８】
【化１０】
【００９９】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許3,335,161号明細書及び米国特許3,26
0,718号明細書に記載されている如き一般的な方法で合
成できる。これら、前記一般式［ＦＡ］で示される化合
物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組合せ
て用いてもよい。
【０１００】また国際公開ＷＯ91／08517号明細書５〜1
0頁に記載の一般式（１）又は（２）で示される化合物
を用いてもよい。
【０１０１】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物や一般式（１）又は（２）で示される化合物の添加
量は処理液１リットル当り0.1ｇ〜200ｇの範囲で好結果
が得られる。
【０１０２】また特願平2-41549号明細書記載の一般式
［ＦＡ］または［ＦＢ］で示される化合物及びこの例示
化合物を添加するのも好ましく、本発明の効果をより良
好に奏するばかりか、アンモニアフリー化を達成する上
で好ましい。
【０１０３】定着剤のpＨは好ましくは4.0〜8.0の範囲
である。
【０１０４】漂白剤及び定着剤による処理時間は任意で
あるが、各々６分30秒以下であることが好ましく、より
好ましくは10秒〜４分20秒、特に好ましくは20秒〜３分
20秒の範囲である。
【０１０５】次に安定剤について説明する。安定剤に
は、第２鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上
であるキレート剤を含有することが好ましい。ここにキ
レート安定度定数とは、L.G.Sillen・A.E.Martell著、"S
tability Constants of Metal-ion Complexes",The Che
mical Society,London(1964)。S.Chaberek・A.E.Martell
著、"Organic Sequestering Agents",Wiley(1959)等に
より一般に知られた定数を意味する。
【０１０６】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平2-234776号、
同1-324507号等に記載のものが挙げられる。
【０１０７】上記キレート剤の使用量は安定タンク液１
リットル当り0.01〜50ｇが好ましく、より好ましくは0.
05〜20ｇの範囲で良好な結果が得られる。
【０１０８】また安定剤に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定タンク液１リットル当
り0.001モル〜1.0モルの範囲が好ましく、より好ましく
は0.002〜2.0モルの範囲である。
【０１０９】さらに安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。
【０１１０】また安定剤には界面活性剤を含有すること
が好ましい。界面活性剤としては、特願平2-274026号明
細書６頁に記載の一般式［ＩＩ］で示される水溶性有機
シロキサン系化合物及び同明細書67〜70頁に記載の例示
化合物ＩＩ−１〜17が挙げられ、好ましくはＩＩ−１、
ＩＩ−３、ＩＩ−７、ＩＩ−13、ＩＩ−15、ＩＩ−16、
ＩＩ−17が挙げられる。また特開昭62-250449号公報記
載の一般式［Ｉ］〜［ＩＩ］で示される化合物を用いて
もよい。添加量も同明細書ないし公報を参照できる。
【０１１１】さらにまた安定剤には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、Ba,Ca,Ce,Co,In,La,Mn,Ni,Bi,Pb,Sn,Zn,Ti,Z
r,Mg,Al又はSrの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸化
物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は
水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては安
定タンク液１リットル当り１×10-4〜１×10-1モルの範
囲が好ましく、より好ましくは４×10-4〜２×10-2モル
の範囲である。
【０１１２】また安定剤には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、pＨ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）、防バイ剤等
を添加することができる。
【０１１３】安定剤のpＨ値としては、画像保存性を向
上させる目的でpＨ6.0以上が好ましく、より好ましくは
７以上、特に好ましくは7.5〜9.0の範囲である。
【０１１４】
【実施例】次に本発明を実施例に従い更に具体的に説明
するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもので
はない。
【０１１５】実施例１ 以下に示すパート構成のカラーペーパー用発色現像補充
剤キット（10リットルキット）を表１に示す構成のフィ
ルムを用いて図１に示す形状に製袋したものに充填し、
開口部を熱融着したものを容器とし（ハードボトルを除
く）、各パートをダンボール製箱に一つのセットとして
入れ作成した。
【０１１６】 カラーペーパー用発色現像補充剤 パートＡ 純水 約100ｇ トリエタノールアミン 145ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 70ｇ 蛍光増白剤 15ｇ ジエチレングリコール 145ｇ 純水を加え0.4リットルに仕上げた。
【０１１７】 パートＢ 純水 約300ｇ 亜硫酸カリウム 4.3ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル- 3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 70ｇ 純水を加え0.4リットルに仕上げた。
【０１１８】 パートＣ 純水 約400ｇ 炭酸カリウム 350ｇ 臭化カリウム 0.1ｇ 塩化カリウム ３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 15ｇ カテコール-3,5-ジスルホン酸二ナトリウム塩 15ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 15ｇ 純水を加え0.6リットルに仕上げた。
【０１１９】補充液とするときは、8.6リットルの溶解
水に上記パートＡ、Ｂ、Ｃを順次加え撹伴し、10リット
ルに仕上げる。補充量は162ml／m2とする。
【０１２０】開始液とするときは、作る開始液の70％の
量の補充液に開始液１リットル当り臭化カリウム0.015
ｇ、塩化カリウム2.3ｇ、50％硫酸2.5ｇを加え水を加え
て100％に仕上げる。
【０１２１】作成したキットをダンボール箱ごと振動試
験機にセットし、24時間振動を与えた後、オートグレー
ブに入れ50℃相対湿度15％に設定し、50日間保存した。
【０１２２】保存したキットを用いカラーペーパー用発
色現像補充液及び開始液を調整し、コニカ製CL-PP1701
プリンタープロセッサーに入れ、コニカ製カラーぺーパ
ータイプQA-A5に常法によるウェツジ露光を行いランニ
ング処理を行った。尚、漂白定着液・安定液はコニカ製
K-20P2R-01、K-20P3R-01を用いた。
【０１２３】処理工程として次のものを用いた。
【０１２４】 処理工程 処理温度 処理時間 補充量 （１）発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 162ml／m2 （２）漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 216ml／m2 （３）安定(3槽カスケート) 30±34℃ 90秒 248ml／m2 （４）乾 燥 60±80℃ 30秒 処理済カラーペーパー試料の未露光部イエロー反射濃度
（DminＹ）を測定した。また、プロセッサーの発色現像
液タンク壁面への結晶析出及び焼却した際の塩素ガスの
発生と1000リットル分のキットの廃プラスチックの嵩と
重量について比較し、結果を表２にまとめた。
【０１２５】〔評価基準〕 壁面析出 ○：ほとんど析出はない △：析出が認められる ×：析出がひどい 塩素ガス ○：焼却時塩素ガスの発生がない △：焼却時塩素ガスの発生が若干ある ×：焼却時塩素ガスの多少の発生がある
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
【表２】
【０１２８】表２からわかるように、本発明の構成にお
いては保存後のキットを用いても良好な写真性が得ら
れ、かつプロセッサー壁面への析出もなく、さらに廃包
材焼却時に有害な塩素ガスを出さないか、極めて少な
く、さらに廃棄の際嵩ばらず廃棄が容易で、かつ廃棄重
量の少ないハロゲン化銀写真感光材料用処理剤キット容
器を提供することができる。
【０１２９】実施例２ 実施例１の実験番号で用いたフレキシブル処理剤容器
に用いられたLDPE及びEVOHの厚みを変化させて、下記表
３に示す様な水蒸気透過度の容器を作成し、他は実施例
１と同様な実験を行った。結果をまとめて表３に示す。
【０１３０】
【表３】
【０１３１】これにより、水蒸気透過度が10g／m2・day
以下のものが好ましく、特に好ましいものは５g／m2・da
y以下のものであることが判る。
【０１３２】実施例３ 実施例１の実験No.で用いたフレキブル処理剤容器に
用いられたLLDPE,LDPE及びEVOHを適宜変更して下記表４
に示す様な酸素透過度を有するフィルム容器を作成し、
他は実施例１と同様な実験を行った。結果をまとめて表
４に示す。
【０１３３】
【表４】
【０１３４】これにより、酸素透過度が10ml／m2・day・a
tm以下のものが好ましく、６ml／m2・day・atm以下のもの
がより好ましく、３ml／m2・day・atm以下が特に良好であ
ることが判る。
【０１３５】
【発明の効果】本発明によれは、高温や振動を伴なう
保存条件下でも良好な写真性を与える、 簡単に潰せ、嵩ばらず廃棄が容易でかつ、廃棄重量の
少ない焼却処理時にも燃焼カロリーが少なく焼却炉を傷
めることがなくその上焼却時に多量の二酸化炭素、塩素
ガスの発生がない環境適性に優れた、 フィルム容器の腐食や膜ハガレが改良された、 自動現像機の壁面への析手出物が少ない写真用処理剤
容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤容器の一例を示す概略斜視図である。
【図２】図１のII−II線断面図である。
【図３】本発明の好ましい処理剤容器のヒートシール部
と切り取り線を表わす図である。
【図４】本発明の好ましい処理剤容器のヒートシール部
と切り取り線を表わす図である。
【符号の説明】
１ 本体 ２ 底部 ３ ヒートシール部 Ｌ 切り取り線

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 写真感光材料用処理剤を充填する容器に
    おいて、ポリオレフィン系樹脂層又はポリエチレン−酢
    酸ビニル共重合体系樹脂層から選ばれる少なくとも一つ
    の樹脂層と、下記一群から選ばれる少なくとも一つの層
    を少なくとも有する１枚の多層フィルムで構成されてい
    ることを特徴とする写真用フレキシブル処理剤容器。 （一群） Ａ．エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂 Ｂ．ポリアミド系樹脂 Ｃ．セラミック Ｄ．アクリロニトリル系樹脂 Ｅ．ポリエチレンテレフタレート系樹脂 Ｆ．ポリハロゲン化ビニリデン系樹脂 Ｇ．ポリハロゲン化ビニル系樹脂
  2. 【請求項２】 前記処理剤容器の水蒸気透過度が20g/m2
    ・day以下であることを特徴とする請求項１記載の写真用
    フレキシブル処理剤容器。
  3. 【請求項３】 前記処理剤容器の酸素透過度が10ml/m2・
    day・atm以下であることを特徴とする請求項１又は２記
    載の写真用フレキシブル処理剤容器。
  4. 【請求項４】 前記処理剤容器の容量が３リットル以下
    であることを特徴とする請求項１〜３のいづれかに記載
    の写真用フレキシブル処理剤容器。
  5. 【請求項５】 前記処理剤容器がポリオレフィン系樹脂
    層及びエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層を少
    なくとも有する１枚の多層フィルムで構成されたもので
    あることを特徴とする請求項１〜４のいづれかに記載の
    写真用フレキシブル処理剤容器。
  6. 【請求項６】 前記処理剤容器がポリオレフィン系樹脂
    層及びセラミック層を少なくとも有する１枚の多層フィ
    ルムで構成されたものであることを特徴とする請求項１
    〜４のいづれかに記載の写真用フレキシブル処理剤容
    器。
  7. 【請求項７】 前記処理剤容器がポリエチレン−酢酸ビ
    ニル共重合体系樹脂層とポリアミド系樹脂層を少なくと
    も有する１枚の多層フィルムで構成されたものであるこ
    とを特徴とする請求項１〜４のいづれかに記載の写真用
    フレキシブル処理剤容器。
  8. 【請求項８】 前記処理剤容器がスタンデングパウチ形
    状である請求項１〜７のいづれかに記載の写真用フレキ
    シブル処理剤容器。
JP15512892A 1992-06-15 1992-06-15 写真感光材料用処理剤容器 Pending JPH05346642A (ja)

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EP93109325A EP0574829B1 (en) 1992-06-15 1993-06-10 Chemicals kit for processing photographic light-sensitive materials
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