JPH053984B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、染料熱転写に用いる染料受容素子に
関する。より詳細には、特定のポリカーボネート
染料像受容層を使用して染料転写濃度を改善する
技術に関する。 （従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法の一つによれ
ば、まず色フイルターによつて電気的な画像の色
を分けて、それぞれの色の画像を電気信号に変換
する。その後これらの電気信号からシアン、マゼ
ンタおよびイエローの電気信号をつくり出して電
気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
プリントするために染料受容素子に近接して設置
されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シート
の裏面から熱を与えるように、これら二つの素子
を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入す
る。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信
号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピ
ーが得られる。この工程およびこの工程を実施す
るための装置はブラウンスタイン（Brownstein）
の「熱プリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4621271号（1986年11月
４日付）にさらに詳しくは記載されている。 米国特許第4740497号公報には、ポリ（カプロ
ラクトン）とポリカーボネートとの混合物を染料
熱転写素子の中の染料像受容層として使用するこ
とが記載されている。また、特願昭60−19138号
公報には、ポリカーボネートと可塑剤からなる像
受容層を使用することが記載されている。 （発明が解決しようとする課題） 先行技術のポリカーボネートには、染料転写濃
度が常に十分であるとは限らず、特に高温で保存
した後は濃度が低下するという問題がある。本発
明は、転写濃度が高くて保存による濃度低下を最
小限にとどめたポリカーボネートを提供すること
を目的とする。 （課題を解決するための手段） これらの目的は、表面に高分子染料受容層を有
する新規な染料熱転写用の染料受容素子を提供す
る本発明によつて達成された。本発明の染料受容
素子の染料受容層は、Tgが40−100℃であつて下
記の構造を有するポリカーボネートを含有するこ
とを特徴とする。 上式において、R¹およびR²は各々独立した水
素、メチルまたはエチルであり；ｍおよびｎは
各々独立に２−10の範囲内の整数であり；ｐは０
−６の範囲内の整数である。好ましいポリカーボ
ネートは以下に示すものである。 R¹が水素であるもの ｐが０で、R¹が水素で、ｐが５または６であ
るもの ｐが１または２で、R¹およびR²がともに水素
で、ｍおよびｎが各々２であるもの ｐが１または３で、R¹およびR²が各々水素で、
ｍおよびｎが各々２または３でであるもの 本発明のポリカーボネートは、下記の構造を
有する直鎖脂肪族ジオールでブスフエノール−Ａ
ポリカーボネートを改質することによつて製造す
ることができる。 HO−（CHR¹ _n−−−（Ｏ−（CHR²）_o−−）ｐOH （ｐ，R¹，R²，ｍおよびｎは上記定義と同一で
ある） 本発明に含まれるポリカーボネートの具体例は
以下の通りである。 ポリカーボネート１：50モル％１，５−ペンタ
ンジオールで改質したビスフエノール−Ａポリカ
ーボネート（Tg64℃） ポリカーボネート２：50モル％１，６−ヘキサ
ンジオールで改質したビスフエノール−Ａポリカ
ーボネート（Tg52℃） ポリカーボネート３：50モル％３−オキサ−
１，５−ペンタンジオールで改質したビスフエノ
ール−Ａポリカーボネート（Tg74℃） ポリカーボネート４：50モル％３，６−ジオキ
サ−１，８−オクタンジオールで改質したビスフ
エノール−Ａポリカーボネート（Tg75℃） ポリカーボネート５：25モル％３，６，９−ト
リオキサ−１，11−ウンデカンジオール（Tg87
℃） ポリカーボネート６：50モル％４−オキサ−
２，６−ペンタンジオールで改質したビスフエノ
ール−Ａポリカーボネート（Tg66℃） 染料像受容層は、本発明の目的を有効に達成す
る量であればいかなる量で存在させてもよい。概
して濃度を１−10g／m²とすれば良好な結果が得
られる。 上記の染料像受容層は、米国特許第4775657号
に記載されるように、他の染料受容層の上に被覆
層として使用することもができる。 本発明の染料受容素子の支持体として、ポリイ
ミド、ポリ（エーテルスルホン）などの透明なフ
イルム、セルロースアセテートなどのセルロース
エステル、ポリ（ビニルアルコール−コーアセタ
ール）またはポリ（エチレンテレフタレート）な
どを使用することができる。染料受容素子の支持
体として、また、バライタ被覆紙、ポリエチレン
被覆紙、ホワイト紙（白色染料を混合したポリエ
ステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙または
duPont Tyvek^Rなどの合成紙も使用することが
できる。その中でも、ポリエチレン被覆紙を使用
するのが好ましい。支持体の厚みは特に固定され
ないが、通常は50−1000μmとする。 表面に染料層を有する支持体からなる本発明の
染料受容素子とともに、染料供与素子を使用す
る。この染料層に使用する染料は、熱によつて染
料供与層から染料受容層に転写することができる
ものであればその種類は問わない。とくに以下の
ような昇華性染料を使用すれば良好な結果が得ら
れる。 また、米国特許第4541830号に記載される染料
を使用しても良好な結果が得られる。以上機の染
料は単独で使用することもできるし、組み合わせ
て使用することもできる。染料の被覆量は0.05−
1g／m²とすることができ、疏水性のものを使用
するのが好ましい。 染料供与素子に使用する染料は、セルロースア
セテートヒドロジエンフタレート、セルロースア
セテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロー
ストリアセテートなどのセルロース誘導体；ポリ
カーボネート；ポリ（スチレン−コーアクリロニ
トリル）、ポリ（スルホン）またはポリ（フエニ
レンオキシド）などの高分子結合剤中に存在させ
てもよい。被覆量は0.1−5g／m²とすることがで
きる。 染料供与素子の染料層は、支持体上にコーテイ
ングしても、支持体表面にグラビア工程などのプ
リント技法によつてプリントしてもよい。 染料供与素子の支持体としても使用することが
できる材料は、等方安定性があり熱プリントヘツ
ドの熱に対する安定性があるものであればとくに
制限されない。例えば、ポリ（エチレンテレフタ
レート）などのポリエステル；ポリアミド；ポリ
カーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セ
ルロースエステル；フツ素ポリマー；ポリエーテ
ル；ポリアセタール；ポリオレフイン；ポリイミ
ドなどが挙げられる。支持体の厚さは一般に２−
30μmとされ、所望により下塗り層を施してもよ
い。 疏水性ポリマーを含有する染料バリアー層は、
染料供与体中の支持体と染料層の間に存在させる
ことができ、これによつて転写濃度が良好にな
る。このような染料バリヤー層には米国特許第
4700208号に記載されているものなどが含まれる。 染料供与素子の裏面には滑層をコーテイングし
てプリントヘツドが染料供与素子に貼着するのを
防止してもよい。そのような滑層は、界面活性
剤、液体潤滑剤、固定潤滑剤またはこれらの混合
物を場合によつては高分子結合剤とともに使用し
て構成する。 上述したように、染料供与素子は染料転写像を
形成するために用いる。その工程は、染料供与素
子を像のかたちに加熱し、染料を染料受容層に転
写するものである。 本発明の染料供与素子は、シート状、連続ロー
ル状、リボン状のいずれの形態をとつてもよい。
連続ロールまたリボン状とするときには、単一の
染料のみを使用しても、昇華性シアン、マゼン
タ、イエローおよびブラツク染料などを組み合わ
せて交互に使用してもよい。かかる染料は、米国
特許第4541830号；第4698651号；第4695287号；
第4701439号；第4757046号；第4743582号；第
4769360号および第4753922号などに記載されてい
る。また、１，２，３または４色素子（あるいは
それ以上の色の素子）も本発明の範囲に含まれる
ものである。 本発明の好ましい実施態様では、イエロー、シ
アン、アゼンタ染料を連続的に繰り返しコーテイ
ングしたポリ（エチレンテレフタレート）支持体
からなる本発明の染料供与素子について、各々の
色ごとに上記の工程を施して３色の転写像を形成
する。単一色についてこの工程を施して、単一色
の像を描かせることもできることは言うまでもな
い。 染料転写体は、染料が転写し得るように重ね合
わせた染料受容素子と染料供与素子からなる。 単一色の像を形成したいときには、あらかじめ
染料供与体と染料受容体を組み合わせておいても
よい。また、周辺部のみを暫時的に接着しておい
てもよい。染料転写像に、染料供与素子と染料受
容素子を分離する。 ３色像を形成するときには、サーマルプリント
ヘツドから熱を供給するときに上記の組み合わせ
を３回つくることになる。最初の染料が転写した
後に受容素子を分離し、次の染料供与体をその受
容素子と組み合わせて同一の操作を繰り返す。第
３の染料についても同一の操作を繰り返すことに
よつて像を描くことができる。 以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は特許請求の範囲により定
まるものであり、かかる実施例の記載によつて制
限されるものではない。 実施例 １ ビスフエノール−Ａビスクロロフオーメート
（178g，0.5モル）、乾燥蒸留ジエチレングリコー
ル（３ーオキサー１，５−ペンタンジオール）
（53.1g，0.5モル）、塩化メチレン（1000ml）をフ
ラスコの中に入れ、水が存在しないように注意し
ながら窒素雰囲気下で攪拌した。反応混合物を60
分間５℃に冷却した後、125分間ピリジン（125
ml，1.6モル）をゆつくりと添加しながら温度を
維持した。さらに60分間後、反応混合物を室温に
加熱した。ビスフエノール−Ａ−ビスクロロフオ
ーメート（1.8ｇ，0.005モル）の塩化メチレン
（15ml）溶液を少しずつ室温で添加した後、各々
の添加後約15分、視覚的に粘度を検査し、ビスフ
エノール−Ａ−ビスクロロフオーメートを、黄色
くならずに粘度が上がり始めるまで添加し続け
た。反応混合物を２％塩酸で洗浄し、メタノール
で処理した。溶液を塩化メチレン（２リツトル以
下）で洗浄し、５分間激しく攪拌しながら水洗し
て20分間放置した。上層を取り除き、下方の有機
層を２％塩酸（２リツトル）で３回洗浄し、水
（４リツトル）で７回洗浄した。乳化を抑えるた
めに、４回目の水洗のときに塩化メチレンを1000
ml添加し、５回目の水洗の時にアセトン400mlを
添加した。一晩放置した後、底層を分離し冷凍庫
に２日間保持した。10倍量のメタノールを１時間
かけてゆつくりと添加してポリマーを沈殿させ
た。このポリマーを分離してメタノール４リツト
ルで洗浄して細かいストランドを得た。このポリ
マーを濾過用漏斗上で圧搾乾燥し、窒素下かつ低
圧下で室温において空気乾燥することによつて推
定分子量130000の生成物を得た。 実施例 ２ シアン、アゼンタ、イエローを交互に有する連
続エリアからなる染料供与体を、6μmのポリ（エ
チレンテレフタレート）の支持体上に以下の層を
コーテイングすることによつて製造した。 １ ｎ−プロピルアセテートおよびｎ−ブタノー
ル混合溶媒からコーテイングしたチタニウムア
ルコキシド（dupont Tyzor TBT^R）（0.12g／
m²）の下塗り層 ２ トルエン、メタノールおよびシクロペンタノ
ンの混合溶媒からコーテイングした、セルロー
スアセテートプロピオネート（2.5％アセチル、
45％プロピオニル）結合剤（0.41−0.66g／m²）
中の、上記のシアン染料（0.42g／m²）、上記の
マゼンタ染料１とマゼンタ染料２（0.09，
0.19g／m²）、または上記のイエロー染料
（0.20g／m²）およびシヤムロツクテクノロジー
社Ｓ−363ポリエチレン、ポリプロピレン、酸
化ポリエチレン粒子の微粒化混合物（0.02g／
m²）からなる染料層 染料供与体の裏面には下記の層をコーテイン
グした。 １ ｎ−プロツピルアセテートとｎ−ブタノール
との混合溶媒からコーテイングしたチタニウム
アルコキシド（dupont Tyzor TBT^R）
（0.12g／m²）の下塗り層 ２ ｎ−プロピルアセテート、トルエン、イソプ
ロパノールとｎ−プロパノールの混合溶媒から
コーテイングした、ペトラーチシステム
PS513^Rアミノ末端ポリシロキサン（0.006g／
m²）、ｐ−トルエンスルホン酸（2.5％ポリシロ
キサン：湿潤重量基準）、硝酸セルロース樹脂
結合剤（0.54g／m²）中のEmralon329^R（アキソ
ンコロイド社）ポリ（テトラフルオロエチレ
ン）粒子乾燥フイルム潤滑剤、BYK−320^R
（BYKケミー社）ポリアルキレンオキシドとメ
チルアルキルシロキサンとの共重合体
（0.002g／m²）、シヤムロツクテクノロジー社Ｓ
−232ポリエチレンとカルナバワツクス粒子の
微粒混合物（0.2g／m²）からなる滑層 対照用染料受容素子は下記の層を順にチタニ
ウムオキシド着色ポリエチレンコーテイングペ
ーパーストツクにコーテイングすることによつ
て製造した。 １ ｎ−ブタノンからコーテイングしたポリ（ア
クリロニトリルーコービニリデンクロリドーコ
ーアクリル酸）（重量比14：79：７）（0.08g／
m²）からなる下塗り層 ２ 塩化メチレン−トリクロロメチレン混合溶媒
からコーテイングしたマクロロン5700^R（バイヤ
ーAG社）ポリカーポネート樹脂（2.9g／m²）
（対照１）の染料受容層 マクロロン5700^Rは下記の構造を有する 上式においてｎは約100−約500である。 上記の他の対照素子は、以下のポリカーボネー
トを有するものであり、上記と同様の方法で製造
した。 対照２：10モル％エチレングリコールで改質した
ビスフエノールーＡポリカーボネート（Tg151
℃） 対照３：30モル％１，９−ノナンジオールで改質
したビスフエノールーＡポリカーボネート
（Tg117℃） 対照４：50モル％１，９−ノナンジオールで改質
したビスフエノールーＡポリカーボネート
（Tg32℃） 対照５：50モル％１，12−ドデカンジオールで改
質したビスフエノールーＡポリカーボネート
（Tg23℃） 対照６：15モル％の４−オキサ−２，６−ヘプタ
ンジオールで改質したビスフエノールーＡポリカ
ーカーボネート（Tg124℃） 対照７：20モル％４−オキサ−２，６−ヘプタン
ジオール（Tg113℃）で改質したビスフエノール
ーＡポリカーボネート（Tg113℃）（対照６に類
似するが約20モル％ジプロピレングリコールを含
有する） 対照８：50モル％３−チア−１，５−ペンタンジ
オールで改質したビスフエノールーＡポリカーボ
ネート（Tg57℃） 対照９：50モル％４，4′−オキシジフエノールで
改質したビスフエノールーＡポリカーボネート
（Tg141℃） 本発明の染料受容素子は、上記のポリカーボネ
ート１−６を含有する点に除いて対照素子と同一
の方法で製造した。 約10cmx13cmのエリアの染料供与素子ストリツ
プの染料側を染料受容素子の同じ大きさのエリア
に重ねて設置した。これをステツパーモーターで
駆動した直径60mmのゴムローラーにクランプし
て、TDKサーマルヘツド（No.L−231）（サーモ
スタツト26℃）を染料供与素子からゴムローラー
に向けて3.6Kgで押し付けた。 画像形成電子系を作動させて、プリントヘツド
とローラーとの間を約6.9mm／秒で引いた。サー
マルプリントヘツドの抵抗素子を、１ドツトあた
り33ミリ秒の印字時間において128マイクロ秒ご
とに１パルスあたり29マイクロ秒でパルスした。
１ドツトあたりのパルスを０〜255まで上げるこ
とによつて段階的に濃度を有する像を描かせた。
プリントヘツドに供給された電圧は、約23.5Vで
あり、ピーク電力は1.3W／ドツトで最大総エネ
ルギーは9.6ミリジユール／ドツトであつた。 各々の染料のシアン、マゼンタおよびイエロー
像を、３つの染料供与体からプリントすることに
よつて形成した。ステータスＡブルー、グリー
ン、レツドの0.5近辺の反射濃度を読んで記録し
た。すべての場合において最大濃度は1.7以上で
あり、受容層のポリマーが染料を効果的に受容し
た。 その後、高強度日光退色（HID−褪色）を
50kLux，5400°K，32℃約25％RHで７日間行い、
濃度を読み取つた。褪色後の％濃度ロスを計算し
た結果を次ぎの表に示した。

【表】

【表】 （発明の効果） 上記の結果は、本発明の染料受容用ポリマーは
非改質ビスフエノールーＡーポリカーボネート
（対照１）よりも光による褪色に対する安定性が
優れていることを示している。Ｓ結合を有する改
質用ジオールやフエノールによりガラス転移温度
が100℃より高くなつたポリマーや約40℃より低
くなつたポリマーは、本発明のポリマーに比較し
て、転写染料の光りによる褪色に対する安定性が
極めて低いことも明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式： （上式において、R¹およびR²は各々独立した
   水素、メチルまたはエチルであり；ｍおよびｎは
   各々独立に２−10の範囲内の整数であり；ｐは０
   −６の範囲内の整数である）で表される構造を有
   し、Tgが40−100℃であるポリカーボネートから
   なる染料熱転写用受容素子。