JPH0542763A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、記録特性、保存安定性等の必要特
性を損ねることなく、水性インキに対する優れた印刷適
性を有する感熱記録媒体を提供するものである。 【構成】 支持体の少なくとも片面に、感熱記録層、保
護層及びインキ吸収層を順次積層してなる感熱記録媒体
であって、該インキ吸収層が少なくともポリビニルピロ
リドン系樹脂を含有する樹脂成分より構成され、かつ、
該ポリビニルピロリドン系樹脂のＮ−ビニルピロリドン
系モノマー成分が、該樹脂成分を構成する全モノマー成
分の中の０．５〜６５重量％の範囲にあることを特徴と
する感熱記録媒体。 【効果】 本発明の感熱記録媒体は、水性インキに対す
る印刷適性に優れているという作用効果を有するので、
特に乗車券、通行券等の券紙類、プリペイドカード、Ｐ
ＯＳラベル等の広範な用途に適用することができるもの
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性インキに対する優
れた印刷適性を表面に有する感熱記録媒体に関し、特に
乗車券、通行券等の券紙類、プリペイドカード等のカー
ド類及びＰＯＳ（Ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｓａｌｅｓ）ラベ
ル等のラベル類への応用が可能な感熱記録媒体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に無色又は淡色のロイコ染料と、ロ
イコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分と
する感熱記録層を有する感熱記録媒体は、特公昭４５−
１４０３５号等に公表され、広く実用化されている。こ
の感熱記録媒体に記録を行うには、サーマルヘッドを内
蔵したサーマルプリンター等が用いられる。このような
感熱記録方法は、従来の他の記録方法に比べて、記録時
に騒音が無い、現像定着の必要が無い、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られる発色が非常に鮮明であるといった特徴を有
しているため、コンピュターのアウトプット、ファクシ
ミリ、電卓や各種計測機のレコーダー用紙、自動券売機
の券紙として広く用いられている。

【０００３】上記のようにさまざまな用途に使用されて
いる従来の感熱記録紙は、記録特性はもちろんのこと、
耐薬品性、耐水性等の画像の保存安定性が要求され、特
開昭５７−１８８３９２号公報他多数に提案されている
ように、感熱記録層上に保護層が設けられた構成を有し
ている。この様な保護層の組成としては、水溶性又は水
分散性の高分子化合物に顔料等各種添加剤を加えたもの
が一般的である。近年、ＰＯＳラベル等のラベル分野や
乗車券等の券紙において水性インキによる印刷を保護層
表面に施す要望が強く、特に、乗車券においては従来の
入鋏に代えて水性インキを用いたスタンプによる検札方
法が採用されている。

【０００４】しかしながら、従来の感熱記録媒体は前記
の如く記録特性、耐薬品性、耐水性等は十分に検討され
ているものの、水性インキに対するインキ吸収性、乾燥
性、定着性等の印刷適性はほとんど考慮されていないた
め、印刷適性は乏しいものであった。すなわち、保護層
として従来より用いられているポリビニルアルコールの
如き水溶性樹脂では水性インキに対する十分な印刷適性
は得られず、しかも高湿度条件下で耐ブロッキング性を
向上するために、エマルジョン系の樹脂や耐水化剤を用
いて吸水性を抑制して耐水化が図られている。また、顔
料の添加料を多くして水性インキの吸収性の向上が期待
されるが、保護層の透明性が低下してしまい感熱記録層
の画像の鮮明性が低下するという問題を生じてしまう。
このように、従来の感熱記録媒体においては、水性イン
キの印刷適性を満足することが出来ず、良好な記録特性
及び画像保存性と同時に優れた水性インキの印刷適性を
有する感熱記録媒体が切望されている現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
事情に鑑みなされたもので、感熱記録媒体に要求される
記録特性、保存安定性等を損ねることなく、水性インキ
に対する優れた印刷適性を表面に有する感熱記録媒体を
提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の少な
くとも片面に、感熱記録層、保護層及びインキ吸収層を
順次積層してなる感熱記録媒体であって、該インキ吸収
層が少なくともポリビニルピロリドン系樹脂を含有する
樹脂成分より構成され、かつ、該ポリビニルピロリドン
系樹脂のＮ−ビニルピロリドン系モノマー成分が、該樹
脂成分を構成する全モノマー成分の中の０．５〜６５重
量％の範囲にあることを特徴とする感熱記録媒体であ
る。

【０００７】本発明で用いられるポリビニルピロリドン
系樹脂とは、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーの単独重
合体及び共重合体が挙げられる。なお、共重合形態は、
ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等特
に限定されるものではない。ここでＮ−ビニルピロリド
ン系モノマーとは、Ｎ−ビニルピロリドン及びその誘導
体を言うものであって、誘導体としては、例えばＮ−ビ
ニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル
ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロ
リドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロ
リドン環に置換基を有するものが挙げられる。

【０００８】上記の様なポリビニルピロリドン系樹脂と
しては、Ｎ−ビニルピロリドンの単独重合体であるフィ
ーケンチャーの粘度式におけるＫ値で表されるポリビニ
ルピロリドンＫ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９０、Ｋ−１２
０等を使用することができる。また、Ｎ−ビニルピロリ
ドン系モノマーの共重合体としては、他の共重合可能な
ビニル重合性モノマーとの共重合体が用いられ、中でも
Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーとその他の塩基性窒素
原子含有ビニル重合性モノマーとの共重合体が好適であ
る。

【０００９】Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーと共重合
される塩基性窒素原子含有ビニル重合性モノマーとして
は、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルオキサゾリン、Ｎ−ビニル−２−オキサ
ゾリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等
の含窒素複素環含有モノマーや、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリル系モノマー、アクリ
ルアミド、Ｎ−アルキロールアクリルアミド等が挙げら
れるが、これらの中でも特にジアルキルアミノエチル
（メタ）アクリレートが好適である。また、ジアルキル
アミノエチル（メタ）アクリレートの窒素部分が、第４
級アンモニウム塩を形成していても同様に好適である。
このような塩基性窒素原子含有ビニル重合性モノマーと
の共重合体は、ブロッキングの原因となるＮ−ビニルピ
ロリドン系モノマー成分が比較的少ない含有量で同等の
水性インキの良好な印刷適性が得られるという効果を有
するものである。

【００１０】本発明におけるＮ−ビニルピロリドン系モ
ノマーとの共重合成分は、上記塩基性窒素原子含有ビニ
ルモノマー以外に、下記のようなビニル重合性モノマー
が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、アクリロニトリル、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ア
ルキルカルビトール（メタ）アクリレート、アルキルト
リグリコール（メタ）アクリレート、パーフルオロアル
キル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル系モノ
マー、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和
酸、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、
ビニルアルコール、スチレン、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、塩化ビニルデン、四ふっ化エチレン、ふっ
化ビニリデン等が挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。。

【００１１】本発明においては上記の如きポリビニルピ
ロリドン系樹脂が、インキ吸収層中にＮ−ビニルピロリ
ドン系モノマー成分の量としてインキ吸収層の樹脂成分
を構成する全モノマー成分の中の０．５〜６５重量％、
好ましくは５〜５０％、となるように含有することが必
要である。ここで、含有量が０．５重量％未満では水性
インキの良好な印刷適性を得ることができず、また６５
重量％を越えるとＮ−ビニルピロリドンの吸収性が強い
ために高湿度条件下でブロッキングを生じる恐れがあり
好ましくない。

【００１２】本発明においてインキ吸収層は、上述のポ
リビニルピロリドン系樹脂を上記の如くＮ−ビニルピロ
リドン系モノマー成分が特定量となるように含有するも
のであり、このような含有量に調製するために必要に応
じて水溶性又は水分散性の各種重合体を用いることがで
きる。このような重合体としては、例えばカゼイン、ゼ
ラチン、酸化でんぷん、イソブチレン−無水マレイン酸
樹脂、ジイソブチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン
−無水マレイン酸樹脂、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ＳＢＲ，ＮＢＲ等のエマル
ジョン、ラテックス等を単独又は適宜混合して使用する
ことができる。

【００１３】また、インキ吸収層中には感熱ヘッドとの
マッチング性を向上するために必要に応じて各種の顔
料、例えば、クレイ、タルク、ケイソウ土、アルミナ、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ゼオライト、セルロ
ース微粉末、ポリエチレン微粉末、シリコーン樹脂微粉
末、フェノール樹脂微粉末、ベンゾグアナミン樹脂微粉
末等を使用したり、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の滑性向上剤やフッ素樹脂、シリコーングリ
ス等の離型剤、さらにグリオキザール、クロム明バン、
メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等の耐
水化剤等を使用することができる。

【００１４】次に、本発明における感熱記録層について
説明する。感熱記録層は、無色ないしは淡色のロイコ染
料と該ロイコ染料を発色させる顕色剤とを主成分として
含有するものである。使用される代表的なロイコ染料と
しては、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキ
シルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロ
ヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（о
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（о−クロロアニリノ）フルオラン等があるが、特
に限定されるものではない。また、上記ロイコ染料と反
応して発色させる顕色剤としては、α−ナフトール、β
−ナフトール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−オ
クチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（２，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，
４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノー
ル）、４，４’−チオジフェノール、４，４’−スルホ
ニルジフェノール、安息香酸、サリチル酸、没食子酸等
の誘導体があるが、これらに限定されるものではない。

【００１５】また、感熱記録層に用いられる結着剤とし
ては、各種の水溶性又は水分散性高分子化合物が使用さ
れ、例えばポリビニルアルコール、カゼイン、酸化でん
ぷん、ゼラチン、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
ジイソブチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−無水
マレイン酸樹脂、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１６】さらに、感熱記録層中には、記録感度を向
上させる為に、必要に応じ各種の熱可融性物質を添加す
ることができる。これらの熱可融性物質としては、適当
な融点を持つ有機化合物が挙げられ、例えば、ステアリ
ン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、蜜ロウ、シェラック
ロウ等の動物性ワックス、カルナウバロウ等の植物性ワ
ックス、モンタンワックス等の鉱物性ワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、高級脂
肪酸、高級脂肪酸のエステル、ジメチルテレフタレー
ト、ジフェニルフタレート等の芳香族カルボン酸エステ
ル類、アルキルナフタレン誘導体、アルキルジフェニル
誘導体、アルキルターフェニル誘導体等が用いられる。
また、充填剤としての無機及び有機顔料、例えば、クレ
イ、タルク、ケイソウ土、アルミナ、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、ゼオライト、セルロース微粉末、ポリ
エチレン微粉末、シリコーン樹脂微粉末、フェノール樹
脂微粉末、ベンゾグアナミン樹脂微粉末等を添加し、発
色画像の鮮明性を向上させることができる。その他、必
要に応じて各種の界面活性剤や消泡剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等を添加することができる。

【００１７】本発明における感熱記録層は、上記の如き
組成を有するものであり、前記ロイコ染料、顕色剤及び
結着剤、その他必要に応じて添加される化合物からなる
塗料を支持体上に塗布・乾燥して設けられるものである
が、かかる塗料はメディア式湿式分散機等の分散機で粉
砕処理した分散液であって、その被分散体であるロイコ
染料、顕色剤等の粒径が５μｍ以下、特に好ましくは３
μｍ以下であることが記録特性上望ましい。

【００１８】また、本発明における保護層は、コスレ、
引っかき等によって生じる圧力発色や、可塑剤、油、そ
の他各種薬品類の感熱記録層への浸透による不要な発色
や記録画像の消色等を防止するために設けられるもの
で、前記感熱記録層の結着剤である水溶性又は水分散性
高分子化合物が用いられる。なお、必要に応じて耐水性
向上のために、グリオキザール、クロム明バン、メラミ
ン樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等の耐水化
剤を前記結着剤に添加して使用することができる。

【００１９】本発明の感熱記録媒体で使用される支持体
としては、紙、熱可塑性樹脂シート、金属箔、金属板、
金属蒸着シート、金属繊維シート、セラミックシート、
織布、不織布さらにこれらの複合体等特に限定されな
い。本発明において上記支持体上に感熱記録層、保護層
及びインキ吸収層を形成するには、前記の各層を形成す
るための材料を分散又は溶解した塗工液を、ロールコー
ティング法、ブレードコーティング法、スプレーコーテ
ィング法、エアナイフコーティング法、ロッドバーコー
ティング法等の方法により塗布・乾燥することによって
なされる。感熱記録層及び保護層の好ましい塗布量は、
感熱記録層で２〜１０ｇ／ｍ²、さらに好ましくは、５
〜８ｇ／ｍ²である。また、保護層も同様に２〜１０ｇ
／ｍ²程度が適当であるが、さらに好ましくは、３〜８
ｇ／ｍ²である。インキ吸収層の好ましい塗布量は１〜
１０ｇ／ｍ²、特に好ましくは、２〜４ｇ／ｍ²である。

【００２０】また、本発明の感熱記録媒体は、支持体と
感熱記録層との間もしくは支持体の感熱記録層が設けら
れていない面に磁気記録層を設けることによって、水性
インキに対する優れた印刷適性を有する感熱磁気記録媒
体として例えば乗車券、通行券、駐車券等の券紙類とし
て広範な用途に用いることができるものである。

【００２１】磁気記録層は、例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ
₃Ｏ₄、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、ＢａＯ・６Ｆｅ₂Ｏ₃等の磁
性体を、適当なバインダー樹脂、例えば、ポリエステル
系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の高分子化合物と各種添
加剤、溶剤等と混練・分散して調製した塗料を支持体上
に塗布乾燥して設置すればよい。この際の方法として
は、感熱記録層、保護層、インキ吸収層を設置するのと
同様、各種のコーティング方式の適用が可能である。ま
た、紫外線硬化型バインダーや電子線硬化型バインダー
を使用して耐摩耗性や耐熱性に優れた磁気記録層を設け
ることもできる。なお、磁気記録層上に感熱記録層を設
ける場合には、磁気記録層と感熱記録層の間に磁気記録
層の着色を隠ぺいするための隠ぺい層を設けることが好
ましい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例に従って本発明の詳細な説明を
行う。なお、配合を示す部数は全て重量部を表す。 実施例１ 感熱記録層用塗料を製造するため、下記組成［Ａ］
［Ｂ］［Ｃ］よりなる分散液を調製した。 ［Ａ］液 ３−ジブチルアミノ−７−（о−クロロアニリノ） フルオラン ３０部 メチルセルロース水溶液（固形分濃度５％） ５０部 水 ２０部 ［Ｂ］液 ４，４’−チオビス（２−メチルフェノール） ３０部 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度５％） ５０部 水 ２０部 ［Ｃ］液 カオリン ４０部 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度５％） ４０部 水 ２０部

【００２３】以上のようにして得られた［Ａ］〜［Ｃ］
の分散液を用い、下記配合よりなる感熱記録層用塗料を
調製し、坪量６０ｇ／ｍ²の上質紙に乾燥重量７ｇ／ｍ²
となるように塗工し、感熱記録層を設けた。 ［Ａ］液 ３０部 ［Ｂ］液 ９０部 ［Ｃ］液 １００部 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） １５０部 次に、保護層として以下の配合よりなる塗料を調製し、
感熱記録層上に乾燥重量４ｇ／ｍ²となるように塗工し
た。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） １００部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部

【００２４】更に、下記組成よりなるインキ吸収層用塗
料を調製し、上記の保護層上に乾燥塗布量２ｇ／ｍ²に
なるように塗工し、本発明の感熱記録媒体を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） ８３部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドン系樹脂（モノマー組成；Ｎ−ビニル ピロリドン／ ジメチルアミノエチルメタアクリレート＝ ９８／２からなる共重合体、Ｇ．Ａ．Ｆ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．製商品名“コポリマー８４５”固形分濃度２０％） ８．５部

【００２５】実施例２ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） ７８部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドン系樹脂（モノマー組成；Ｎ−ビニル ピロリドン／ ジメチルアミノエチルメタアクリレート＝ ９８／２からなる共重合体、Ｇ．Ａ．Ｆ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．製商品名“コポリマー８４５”固形分濃度２０％） １２部

【００２６】実施例３ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％、 日本合成化学工業社製商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ８０部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドン系樹脂（モノマー組成；Ｎ− ビニルピロリドン／第４級アンモニウム塩化ジメチルアミノ エチルメタアクリレート＝８／２からなる共重合体、 Ｇ．Ａ．Ｆ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．製商品名 “ガフカット７５５”固形分濃度２０％） １０部

【００２７】実施例４ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） ６５部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドン系樹脂（モノマー組成；Ｎ−ビニル ピロリドン／ 酢酸ビニル＝６／４からなる共重合体、 Ｇ．Ａ．Ｆ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．製商品名 “ＰＶＡ／ＶＡ Ｓ６３０”固形分濃度２０％） ３５部

【００２８】実施例５ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％、 日本合成化学工業社製商品名“ゴーセノールＴ３３０”） ７５部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドン系樹脂（モノマー組成；Ｎ− ビニルピロリドン／スチレン＝３／７からなる共重合体、 Ｇ．Ａ．Ｆ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．製商品名 “アンタラ４３０”固形分濃度４０％） １８部

【００２９】実施例６ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） ５５部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドンＫ−１２０水溶液（固形分濃度１０％） ４５部 実施例７ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） ９５部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドンＫ−１２０水溶液（固形分濃度１０％）５．５部

【００３０】実施例８ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） ９５．５部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドンＫ−９０水溶液（固形分濃度１０％） ０．５部 実施例９ インキ吸収層用塗料として下記組成のものを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして本発明の感熱記録媒体
を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） ３５部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドンＫ−１２０水溶液（固形分濃度１０％） ６５部

【００３１】実施例１０ 支持体として１３７ｇ／ｍ²の上質紙を用い、感熱記録
層が設けられる面の反対側の面に、あらかじめ下記組成
の磁気記録層用塗料を用いて厚さ１３μｍの磁気記録層
が設けられている以外は、実施例１と全く同様にして磁
気記録層を有する本発明の感熱記録媒体を作製した。 バリウムフェライト （保磁力３０００エルステッド、平均粒径０．６μｍ） １００部 ポリエステル系樹脂 （バイロン２００、東洋紡績社製） ４０部 カーボンブラック （三菱カーボン＃４０、三菱化成社製） ５部 レシチン ２部 メチルエチルケトン １５０部 トルエン １８０部 実施例１１ インキ吸収層用塗料として、実施例３と同じ塗料を使用
した以外は、実施例１０と全く同様にして磁気記録層を
有する本発明の感熱記録媒体を作製した。

【００３２】比較例１ 実施例１においてインキ吸収層を設けない以外は、実施
例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒体を作製し
た。 比較例２ インキ吸収層用塗料として、下記組成のものを使用した
以外は、実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒
体を作製した。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度１０％） １００部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドンＫ−９０水溶液（固形分濃度１０％） ０．３部

【００３３】比較例３ インキ吸収層用塗料として、下記組成のものを使用した
以外は、実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒
体を作製した。 カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分濃度 １０％、日本合成化学工業社製ゴーセノールＴ３３０） ３０部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部 ポリビニルピロリドンＫ−９０水溶液（固形分濃度１０％） ７０部 比較例４ インキ吸収層用塗料として、下記組成のものを使用した
以外は、実施例１と全く同様にして比較用の感熱記録媒
体を作製した。 ポリビニルピロリドンＫ−９０水溶液（固形分濃度１０％） ３０部 ［Ｃ］液 ２０部 ステアリン酸亜鉛の水分散液（固形分濃度１０％） ５部

【００３４】上記、実施例１〜１１及び比較例１〜４で
得られた感熱記録媒体におけるインキ吸収層中のＮ−ビ
ニルピロリドン系モノマー成分の含有量は表１に示す通
りである。これらの感熱記録媒体について、以下の方法
で各項目について評価を行った結果を表１に示した。 ＜記録特性＞松下電子部品（株）社製の感熱印字装置に
て印加電力０．５Ｗ／ドット、パルス巾１．０ｍｓｅｃ
で記録し、黒ベタ部の濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−
９１４で測定し、記録濃度を評価した。 ＜印刷適性＞水性インキを使用したスタンプを使用し、
保護層上にスタンプ印字して５秒後に指先で印字部を摩
擦して乾燥性、定着性を評価した。摩擦により印字がほ
とんど取られないものを◎、印字が多少取られるが実用
上全く問題無いレベルのものを○、印字がかなり取られ
るものを△、印字がほとんど取られ実用に耐えないもの
を×とした。

【００３５】＜耐ブロッキング性＞３０℃８０％ＲＨの
環境下において、感熱記録媒体を２０枚重ねて荷重６０
ｋｇ／ｍ²の条件で２４時間放置し、ブロッキングの試
験を行った。ブロッキングがほとんどなく実用上全く問
題のないものを○、多少ブロッキングが発生したものを
△、完全にブロッキングしてしまい実用に耐えないもの
を×とした。

【表１】

【００３６】表１より明かなように、本発明の感熱記録
媒体は、記録特性、ブロッキング性等の特性を損ねるこ
となく、水性インキに対する良好な印刷適性を有してい
る優れた感熱記録媒体であることが確認された。また、
実施例１０及び１１で得られた感熱磁気記録媒体につい
ては、さらに感熱記録機構を有する金券用券売機に適用
し、所定の磁気情報の書き込み、読み取り及び残金表示
額を感熱記録面に施したところ実装上、全く支障のない
ことが確認された。

【００３７】

【発明の効果】本発明の感熱記録媒体は、記録特性、耐
薬品性、耐水性、耐ブロッキング性等の必要特性を損ね
ることなく、水性インキに対する印刷適性が良好である
という優れた効果を有するものである。また、本発明の
感熱記録媒体に磁気記録層を設けることによって、水性
インキに対する優れた印刷適性を有する感熱磁気記録媒
体として、例えば乗車券、通行券、駐車券等の券紙類と
して広範な用途に用いることができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鏑木良招 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会社 巴川製紙所用宗工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に、感熱記録
   層、保護層及びインキ吸収層を順次積層してなる感熱記
   録媒体であって、該インキ吸収層が少なくともポリビニ
   ルピロリドン系樹脂を含有する樹脂成分より構成され、
   かつ、該ポリビニルピロリドン系樹脂のＮ−ビニルピロ
   リドン系モノマー成分が、該樹脂成分を構成する全モノ
   マー成分の中の０．５〜６５重量％の範囲にあることを
   特徴とする感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 ポリビニルピロリドン系樹脂が、少なく
   ともＮ−ビニルピロリドン系モノマーと塩基性窒素原子
   含有ビニル重合性モノマーからなる共重合体であること
   を特徴とする請求項１記載の感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 塩基性窒素原子含有ビニル重合性モノマ
   ーが、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート及
   び／又はジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート
   の第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項
   ２記載の感熱記録媒体。
4. 【請求項４】 支持体と感熱記録層との間もしくは支持
   体の感熱記録層が設けられていない面に、磁気記録層が
   設けられていることを特徴とする請求項１記載の感熱記
   録媒体。