JPH0542774A - 感熱転写画像記録体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 転写濃度、画像均一性、画像保存性及び画像
耐久性が改良された感熱転写画像記録体およびその製造
方法を提供することにある。 【構成】 支持体２上に少なくとも熱拡散性色素受容層
を積層した感熱転写記録用受像シートと、金属イオン含
有化合物とキレート錯体を形成することができる熱拡散
性色素を含有するインク層を支持体２上に設けた感熱転
写記録用インクシートとを重ね合わせ、そして記録信号
に応じて加熱することにより画像を前記熱拡散性色素受
容層に形成した後、この形成された画像上に、支持体上
に設けられた金属イオン含有化合物を含有する画像保護
層４を熱転写してなる感熱転写画像記録体及びその製造
方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写画像記録体およ
びその製造方法に関し、さらに詳しくは印字画像の色調
および定着性に優れ、かつ保存性、画像耐久性の良好な
転写濃度の高い感熱転写画像記録体およびそれを効率的
に製造することのできる製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェ
ット方式、電子写真方式、感熱転写方式等によるカラー
記録技術が検討されており、中でも感熱転写方式は、操
作や保守の容易性や、装置の小型化、低コスト化が可能
であること、ランニングコストが安い等の利点を有して
いる。

【０００３】この感熱転写方式には、支持体上に熱溶融
性インク層を有する転写シート（以後、感熱転写記録材
料とも言う。）を感熱ヘッドにより加熱して、熱溶融性
インク層からインクを感熱転写記録用受像シート上に溶
融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素（昇華性色
素）を含有するインク層を有する転写シートを感熱ヘッ
ドにより加熱して、インク層から熱拡散性色素を感熱転
写記録用受像シートに転写する熱拡散転写方式（昇華転
写方式）との二種類があるが、熱拡散転写方式の方が感
熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて色素の転写量
を変化させて画像の階調をコントロールすることができ
るので、フルカラー記録に有利である。

【０００４】ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録
においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要
であり、従来のものでは得られた画像の安定性、即ち耐
光性や定着性が良くないという欠点を有している。そこ
で、これらの点を改良するために特開昭５９−７８８９
３号、同５９−１０９３９４号、同６０−２３９８号の
各公報には、キレート化可能な熱拡散性の色素を使用
し、感熱転写記録用受像シート上にキレート化された色
素（キレート色素）によって画像を形成する画像形成方
法が開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの画像形成方法は耐
熱性や定着性を改良する方法としては有効であるが、感
熱転写時に感熱転写記録用インクシートから移行してく
る色素の拡散やキレート化が十分に進行しないので、転
写画像の色再現性の均一性や未反応色素による定着性に
まだ不満があった。また、印字直後には未反応の色素が
色素受容層の表面に存在するので、転写画像の耐熱性や
耐光性等も十分でなく、画像形成時の画像品質を維持す
ることが困難であった。

【０００６】一方、近年では自動車免許証等の免許証
類、身分証明証、写真付会員証、認証識別カード、写真
付名刺等で代表される各種ＩＤカードが普及するように
なった。これらのＩＤカードには、しばしば本人確認の
ため、その表面に顔画像が形成されている。この顔画像
は階調を有するので階調情報含有画像とも称される。な
お、階調情報含有画像は顔画像に限らず、階調を有する
画像を含有する限り階調情報含有画像と称される。

【０００７】また、これらのＩＤカードには、ＩＤカー
ド所持者に関する事項やその他の必要な情報が文字、図
形、記号等により形成されている。これらの文字、図
形、記号等は通常階調はなく、また一色で形成されてい
る。したがって、これらの文字や図形や記号等の画像
は、文字情報含有画像と称される。従来、文字情報含有
画像と階調情報含有画像とを有するＩＤカードにおいて
は、階調情報含有画像は銀塩写真法により形成され、文
字情報含有画像は熱溶融型感熱転写記録方式により形成
されている。

【０００８】しかしながら、銀塩写真法により階調情報
含有画像を形成するには、露光、現像、定着、漂白、水
洗等の複雑な工程を要する。したがって、大量かつ迅速
にＩＤカードを作成する現場においては、銀塩写真法で
階調情報含有画像を形成する方式は必ずしも適切な手法
とはいい難い。本発明者らは、このＩＤカードの製造に
キレート化可能な熱拡散性色素を利用する点に着目し、
継続的な研究を重ねていたが、次のような問題点に遭遇
した。

【０００９】すなわち、キレート可能な昇華性色素を用
いて昇華型感熱転写記録方式により形成した階調情報含
有画像は、キレート化反応した色素が受像層の表面に存
在するので、形成された画像の耐久性等が十分でない。
さらには、感熱転写時に感熱転写記録用インクシートか
ら移行してくる昇華性色素の拡散やキレート化が十分に
進行せず、キレートを形成していない昇華性色素が保護
層に拡散するので、画像形成時の画像品質を維持するこ
とが困難である。

【００１０】本発明は上記事情に基づいてなされたもの
である。すなわち、本発明の目的は、転写濃度、画像均
一性、画像保存性及び画像耐久性が改良された感熱転写
画像記録体の製造方法および感熱転写画像記録体を提供
することにある。

【００１１】前記事情のもとに、本発明者らは美麗な画
像を有するＩＤカードの大量かつ迅速な製造に関して鋭
意研究を行い、その結果、受像層に昇華型感熱転写記
録方式により階調情報含有画像を形成すると共に必要な
情報を記述した文字情報含有画像を例えば熱溶融型感熱
転写記録方式により形成すること、さらに前記階調情
報含有画像の表面に金属イオン化合物含有保護層を積層
することからなる感熱転写画像記録体の効率的な製造方
法を開発した。

【００１２】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の本発明は、支持体上に少なくと
も熱拡散性色素受容層を積層した感熱転写記録用受像シ
ートと、金属イオン含有化合物とキレート錯体を形成す
ることができる熱拡散性色素を含有するインク層を支持
体上に設けた感熱転写記録用インクシートとを重ね合わ
せ、記録信号に応じて加熱することにより画像を前記熱
拡散性色素受容層に形成した後、この形成された画像上
に、支持体上に設けられた金属イオン含有化合物を含有
する画像保護層を熱転写してなることを特徴とする感熱
転写画像記録体であり、請求項２に記載の本発明は、支
持体上に少なくとも熱拡散性色素受容層を積層した感熱
転写記録用受像シートと、金属イオン含有化合物とキレ
ート錯体を形成することができる熱拡散性色素を含有す
るインク層を支持体上に設けた感熱転写記録用インクシ
ートとを重ね合わせ、記録信号に応じて加熱することに
より画像を前記熱拡散性色素受容層に形成した後、この
形成された画像上に、支持体上に設けられた金属イオン
含有化合物を含有する画像保護層を熱転写することを特
徴とする感熱転写画像記録体の製造方法であり、請求項
３に記載の発明は、前記金属イオン含有化合物が下記の
一般式で表される化合物から選ばれたものである請求項
２に記載の感熱転写画像記録体の製造方法であり、 ［Ｍ（Ｑ₁ ）_k(Ｑ₂ ）_m(Ｑ₃)_n ］^p+ｐ( Ｌ^-) （ただし、式中Ｌは錯体を形成しうる対アニオンを表わ
し、ＭはＮｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｃｒ²⁺およびＺｎ²⁺
から選ばれる金属イオンを表し、Ｑ₁ 、Ｑ₂ およびＱ₃
は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化
合物を表す。ｋは１、２または３を表わし、ｍは１、２
または０を表わし、ｐは１、２または３を表わす。） 請求項４に記載の発明は、前記金属イオン含有化合物と
キレートを形成することができる熱拡散性色素が下記の
一般式で表される化合物から選ばれるものである請求項
２または３に記載の感熱転写画像記録体の製造方法であ
り、 Ｘ¹ −Ｎ＝Ｎ−Ｘ² −Ｇ （ただし、式中Ｘ¹ は、少なくとも一つの環が５〜７個
の原子から構成される芳香族の炭素環、または複素環を
完成するのに必要な原子の集まりを表わし、アゾ結合に
結合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原
子またはキレート化基で置換された炭素原子である。Ｘ
² は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子から構成さ
れる芳香族複素環または芳香族炭素環を表わす。Ｇはキ
レート化基を表わす。） 請求項５に記載の発明は、前記熱拡散性色素受像層が、
請求項３に示される金属イオン含有化合物を含有する請
求項２〜４のいずれかに記載の感熱転写画像記録体の製
造方法であり、請求項６に記載の発明は、前記画像感熱
転写記録用受像シートが、ＩＤカードサイズである請求
項２〜５のいずれかに記載の感熱転写画像記録体の製造
方法である。

【００１３】以下に本発明について詳述する。 ［Ｉ］感熱転写画像記録体の層構成 図１は、本発明の感熱転写画像記録体としてＩＤカード
の好ましい態様の一例を概念的に示したものである。な
お、本発明の感熱転写画像記録体は図１に示す態様に限
定されるものではない。

【００１４】図１に示すように、本発明のＩＤカード１
は、ＩＤカード用支持体２と、前記ＩＤカード用支持体
２表面に形成されると共に昇華型熱転写方式で昇華性色
素により形成された階調情報含有画像（図示せず）と熱
溶融型転写方式または昇華型熱転写方式により形成され
た文字情報含有画像（図示せず）とを有する受像層３
と、受像層３における階調情報含有画像の表面に熱転写
された金属イオン含有化合物を含む画像保護層４と、画
像保護層４と前記受像層３の露出表面全体に形成された
紫外線硬化樹脂層５と、ＩＤカード用支持体２の受像層
３とは反対側に形成された筆記層６とで構成される。

【００１５】［ＩＩ］感熱転写画像記録体の製造方法 （１）感熱転写記録用受像シート 本発明の感熱転写記録用受像シートは、基本的に支持体
上に受像層を積層してなる。 −支持体− 支持体としては、たとえば紙、コート紙、および合成紙
（ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙
とはり合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹
脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレ
ートベースフィルム、ポリエチレンナフタレートベース
フィルム等の各種プラスチックフィルムないしシート、
各種の金属で形成されたフィルムないしシート、各種の
セラミックス類で形成されたフィルムないしシート等を
挙げることができる。支持体中には、後の工程で形成さ
れる画像の鮮明性を高めるために、白色顔料、たとえば
チタンホワイト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が
添加されているのが好ましい。支持体の厚みは通常２０
〜１０００μｍ、好ましくは２０〜８００μｍであり、
このような範囲の中から適宜に選定される。

【００１６】−受像層− 受像層は、受像層用バインダーを基本成分とし、好まし
くは金属イオン含有化合物および各種の添加剤とを添加
することができ、それらの種類、配合量、受像層の厚み
等は目的に応じて適宜選択すればよい。 １．受像層用バインダー 一般に、受像層用バインダーとしては、例えばポリ塩化
ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えばアルキ
ルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロピ
オン酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカ
ーボネート、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリパ
ラバン酸、三酢酸セルロース、スチレンアクリレート樹
脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹
脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニト
リル樹脂等を挙げることができる。本発明に用いる受像
層用バインダーとしては、塩化ビニル系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂等が好ましい。

【００１７】これらの樹脂は一種を単独に用いることも
できるし、二種以上を組み合わせて用いることもでき
る。上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良い
が、市販品を使用することもできる。なお、受像層の形
成に際しては、上述した各種の樹脂はその反応活性点を
利用して（反応活性点が無い場合はそれを樹脂に付与す
る。）、放射線、熱、湿気、触媒等により架橋もしくは
硬化しても良い。その場合には、エポキシ、アクリルの
如き放射線活性モノマーや、イソシアナートの如き架橋
剤を用いることができる。

【００１８】本発明によって形成される画像につき、実
際的要求（たとえば発行されるＩＤカードに所定の耐熱
性が要求されるなど）が存在するのであれば、そのよう
な要求項目を満たすようにバインダーの種類あるいは組
み合わせを考慮することが必要になる。画像の耐熱性を
例にすると、６０℃以上の耐熱性が要求されるのであれ
ば、昇華性色素の滲みを考慮して、Ｔｇが６０℃以上で
あるバインダーを使用するのが好ましい。

【００１９】バインダーの種類の選択は任意であるが、
画像保存性などの点において、塩化ビニル系樹脂が好ま
しい。前記塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル
樹脂と塩化ビニル共重合体とを挙げることができる。こ
の塩化ビニル共重合体としては、塩化ビニルをモノマー
ユニットとして５０モル％以上の割合で含有する塩化ビ
ニルと他のコモノマーとの共重合体を挙げることができ
る。

【００２０】前記他のコモノマーとしては、例えば酢酸
ビニル、プロピレン酸ビニルや、酢酸ビニル、牛脂酸ビ
ニル等の脂肪酸のビニルエステル類、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタアクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸
もしくはメタアクリル酸およびそのアルキルエステル
類、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブ
チル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸およびそ
のアルキルアルキルエステル類、メチルビニルエーテ
ル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニ
ルエーテル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビ
ニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル等を挙げる
ことができる。さらに、前記コモノマーとして、エチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、スチレン、クロロスチレン、イタコン酸およびそ
のアルキルエステル類、クロトン酸およびそのアルキル
エステル類、ジクロロエチレン、トリフロロエチレンな
どの他ハロゲン化オレフィン類、シクロペンテン等のシ
クロオレフィン類、アコニット酸エステル類、ビニルベ
ンゾエート、ベンゾイルビニルエーテル等を挙げること
ができる。

【００２１】塩化ビニル共重合体は、ブロック共重合
体、グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合
体の何れであっても良い。また、場合によっては、シリ
コン化合物などの剥離機能を有するものとの共重合体で
あっても良い。前記塩化ビニル系樹脂の他に、ポリエス
テル系樹脂も昇華型感熱転写用の受像層として好適に用
いることができる。本発明に使用することのできるポリ
エステル系樹脂としては、特開昭５８−１８８６９５号
公報、特開昭６２−２４４６９６号公報に記載されてい
る化合物を挙げることができる。また、ポリカーボネー
ト系樹脂もバインダーとして使用することができ、たと
えば、特開昭６２−１６９６９４号公報に記載の各種の
化合物を使用することができる。

【００２２】次に、前記耐熱性樹脂としては耐熱性がよ
く、極度に軟化点あるいはガラス転移点（Ｔｇ）の低い
樹脂でなく、前記塩化ビニル系樹脂と適度に相溶し、実
質的に無色である限り公知の各種の耐熱性樹脂を使用す
ることができる。ここで言う「耐熱性」とは耐熱保存し
た場合に樹脂そのものが黄変などの着色を起こさず、物
理的強度が極端に劣化しないことを指す。

【００２３】上記条件を満たす耐熱性樹脂としてはフェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ケトン樹脂な
どがあげられるが、中でも尿素アルデヒド樹脂、ケトン
樹脂が特に好ましい。尿素アルデヒド樹脂は尿素とアル
デヒド類（主としてホルムアルデヒド）との縮合により
得られるものであり、ケトン樹脂はケトンとホルムアル
デヒドとの縮合反応によって得られる。原料ケトンによ
り種々の樹脂が知られているが、本発明ではそれらのい
ずれも用いることができる。

【００２４】上記原料ケトンとしては、たとえばメチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノ
ン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等があ
る。容易に入手することのできる尿素アルデヒド樹脂を
挙げると、たとえばラロパールＡ８１、ラロパールＡ１
０１（ＢＡＳＦ社製）などが、ケトン樹脂としてはラロ
パールＫ８０（ＢＡＳＦ社製）などがある。

【００２５】本発明における前記各種の樹脂から選択さ
れるバインダーは、受像層の膜強度の増加、昇華性色素
の転写時の融着防止、昇華性色素の滲み防止などの物性
改質の目的でイソシアネート系硬化剤による硬化、紫外
線硬化性樹脂等による硬化等を行っても良い。また、受
像層の物性改良の方法として、前記硬化剤の他に適宜の
添加剤を添加してもよい。

【００２６】２．金属イオン含有化合物 前記金属イオン含有化合物を構成する金属イオンとして
は、周期律表の第Ｉ〜第ＶＩＩＩ族に属する２価および
多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉおよ
びＺｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒおよび
Ｚｎが好ましい。

【００２７】これらの金属イオンを含有する化合物とし
ては、該金属の無機または有機の塩および該金属の錯体
が好ましい。具体例を挙げると、Ｎｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｏ
²⁺，Ｃｒ²⁺およびＺｎ²⁺を含有した下記一般式で表され
る錯体が好ましく用いられる。 ［Ｍ（Ｑ₁ ）_k(Ｑ₂ ）_m(Ｑ₃)_n ］^p+ｐ( Ｌ^-) ただし、式中Ｍは金属イオンを表し、Ｑ₁ 、Ｑ₂ 、Ｑ₃
は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化
合物を表し、これらの配位化合物としては例えば「キレ
ート化学（５）（南江堂）」に記載されている配位化合
物から選択することができる。特に好ましくは、金属と
配位結合する少なくとも一個のアミノ基を有する配位化
合物を挙げることができ、更に具体的には、エチレンジ
アミンおよびその誘導体、グリシンアミドおよびその誘
導体、ピコリンアミドおよびその誘導体が挙げられる。

【００２８】Ｌは錯体を形成しうる対アニオンであり、
Ｃｒ、ＳＯ₄、ＣｌＯ₄ 等の無機化合物アニオンやベン
ゼンスルホン酸誘導体、アルキルスルホン酸誘導体等の
有機化合物アニオンが挙げられるが、特に好ましくはテ
トラフェニルホウ素アニオンおよびその誘導体、ならび
にアルキルベンゼンスルホン酸アニオンおよびその誘導
体である。

【００２９】ｋは１、２または３の整数を表し、ｍは
１、２または０を表し、ｎは１または０を表すが、これ
らは前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位
かによって決定されるか、あるいはＱ₁ 、Ｑ₂ 、Ｑ₃ の
配位子の数によって決定される。ｐは１、２または３を
表す。この種の金属イオン含有化合物としては、米国特
許第４，９８７，０４９号明細書に例示されたものを挙
げることができる。

【００３０】金属イオン含有化合物の添加量は、受像層
に対して、０．５〜２０ｇ／ｍ² が好ましく、１〜１５
ｇ／ｍ² がより好ましい。 ３．添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定
剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒子）、顔料を添
加しても良い。また増感剤として可塑剤、熱溶剤などを
を添加しても良い。

【００３１】剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと
感熱転写記録用受像シートとの剥離性を向上させるため
のものである。このような剥離剤としては、シリコーン
オイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む。）；ポ
リエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダ
ー等の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面
活性剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好まし
い。このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単
純添加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反
応型）とがある。

【００３２】単純添加型の場合には、バインダーとの相
溶性を向上させるために、変性シリコーンオイル（例え
ばポリエステル変性シリコン樹脂、ウレタン変性シリコ
ン樹脂、アクリル変性シリコン樹脂等）を使用するのが
好ましい。これらの単純添加型のシリコーンオイルの添
加量は、その種類に応じて様々に変化することがあるか
ら一律に決定することができないが、一般的にいうと、
通常、受像層用バインダーに対して０．１〜５０重量％
であり、好ましくは０．５〜２０重量％である。

【００３３】硬化反応型のシリコーンオイルとしては、
反応硬化型（たとえばアミノ変性シリコーンオイルとエ
ポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたもの
等）、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。これら硬
化型シリコーンオイルの添加量は受像層用バインダーの
０．５〜３０重量％が好ましい。

【００３４】なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって剥離剤層を設けることもできる。次
に前記酸化防止剤としては、特開昭５９−１８２７８５
号、同６０−１３０７３５号、特開平１−１２７３８７
号公報等に記載の酸化防止剤、および写真その他の画像
記録材料における画像耐久性を改善するものとして公知
の化合物を挙げることができる。

【００３５】前記ＵＶ吸収剤および光安定剤としては、
特開昭５９−１５８２８７号、同６３−７４６８６号、
同６３−１４５０８９号、同５９−１９６２９２号、同
６２−２２９５９４号、６３−１２２５９６号、同６１
−２８３５９５号、特開平１−２０４７８８号公報など
に記載の化合物、および写真その他の画像記録材料にお
ける画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を挙
げることができる。

【００３６】前記フィラーとしては、無機微粒子や有機
樹脂粒子を挙げることができる。この無機微粒子として
はシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白
土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微
粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ア
クリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げ
ることができる。これらの無機・有機樹脂粒子は比重に
より異なるが、０〜３０重量％の添加が好ましい。

【００３７】前記顔料としては、代表例としてチタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土
などを挙げることができる。前記可塑剤としてはフタル
酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジピン酸
エステル類、その他飽和あるいは不飽和カルボン酸エス
テル類、クエン酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油、エポキシステアリン酸エポキシ類、正
リン酸エステル類、亜燐酸エステル類、グリコールエス
テル類などが挙げられる。

【００３８】前記熱溶剤（熱溶融性物質）としては、テ
ルピネオール、メントール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、フェノール等のアルコール類、アセトアミド、
ベンズアミド等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジ
ル等のエステル類、ジフェニルエーテル、クラウンエー
テル等のエーテル類、カンファー、ｐ−メチルアセトフ
ェノン等のケトン類、バニリン、ジメトキシベンズアル
デヒド等のアルデヒド類、ノルボルネン、スチルベン等
の炭化水素類、マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサ
ノール等の高級アルコール、パルミチン酸セチル等の高
級脂肪酸エステル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸
アミド、ベヘニルアミン等の高級アミンなどに代表され
る単分子化合物、カルナバロウ、蜜ロウ、パラフィンワ
ックス、エステルワックス、モンタンロウ、アミドワッ
クスなどのワックス類、エステルガム、ロジンマレイン
酸樹脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、テルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シ
クロペンタジエン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポ
リオレフィンオキサイドなどに代表される高分子化合物
などを挙げることができる。

【００３９】なお、本発明では、添加剤全体の添加量
は、通常、受像層用バインダーに対して０．１〜３０重
量％の範囲である。 −その他の層− 本発明の好ましい実施態様のＩＤカードには、通常の場
合、ＩＤカード用支持体の受像層形成面とは反対側の表
面に、筆記層が形成される。本発明のＩＤカードを自動
車免許証等とする場合には、筆記層を設けることが特に
好ましい。筆記層を形成しておくと、そのＩＤカードに
種々の情報を筆記することができて便利であるからであ
る。

【００４０】前記筆記層に関する説明は、特開平１−２
０５１５５号公報の第４頁右上欄第１４行から第４頁右
下欄第２行までに記載の「書き込み層」に関する説明を
もって代え、その詳細な説明を省略する。受像層と感熱
転写記録用インクシートのインク層との融着防止をより
効果的にするため、受像層の表面に剥離剤（前記シリコ
ン樹脂、変性シリコン樹脂、シリコンオイル膜またはそ
の硬化体）を含有する剥離層がさらに積層されていても
良い。この剥離層の厚みは、通常０．０３〜２．０μｍ
である。

【００４１】また、ＩＤカード用支持体と受像層との間
にはクッション層あるいはバリヤー層を設けることもで
きる。クッション層を設けると、ノイズが少なくて、画
像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することが
できる。クッション層を構成する材質としては例えばウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタジエ
ンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層
の厚さは通常、１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍ
である。

【００４２】バリヤー層を設けると昇華性色素のＩＤカ
ード用支持体への拡散が防げ、ＩＤカード用支持体内で
の色素の滲みなどを防止することができる。バリヤー層
を構成する材質としては例えばゼラチン、カゼインなど
の親水性バインダー、Ｔｇの高いポリマーなどが挙げら
れる。 （２）感熱転写記録用受像シートの製造 感熱転写記録用受像シートは、前記受像層の形成成分を
溶媒に分散あるいは溶解して受像層形成用塗工液を調製
し、この受像層形成用塗工液を支持体の表面に塗布し乾
燥する塗工法や、前記受像層の形成成分を有する混合物
を溶融押出し、支持体の表面にラミネートするラミネー
ト法等により、形成することができる。これら各種の方
法の中でも、塗工法が好ましい。

【００４３】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロ
ソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン）等が挙げられる。

【００４４】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。 （３）感熱転写記録用インクシート 感熱転写記録用インクシートは、基本的に支持体上にイ
ンク層を積層してなる。 −支持体− 支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドでの記
録の際の熱に耐えるものならば、何でもよいが、コンデ
ンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。

【００４５】支持体の厚さは、２〜１０μｍが好まし
い。支持体の形状については特に制限がなく、たとえば
広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカードなど任
意の形状がある。 −インク層− 上記インク層は、必須成分として熱拡散性色素とバイン
ダーとを含有する。 １．熱拡散性色素 本発明に用いられる熱拡散性色素は、例えば特開昭５９
−７８８９３号、同５９−１０９３４９号、同特願平２
−２１３３０３号、同２−２１４７１９号、同２−２０
３７４２号公報に記載されている、少なくとも前記記載
の金属イオン含有化合物と２座のキレートを形成するこ
とができるシアン画像形成色素（以下シアン色素と称
す）、マゼンタ画像形成色素（以下マゼンタ色素と称
す）、イエロー画像形成色素（以下イエロー色素と称
す）を挙げることができる。

【００４６】好ましくは、下記一般式で表わされる色素
である。 Ｘ¹ −Ｎ＝Ｎ−Ｘ² −Ｇ ただし、式中Ｘ¹ は、少なくとも一つの環が５〜７個の
原子から構成される芳香族の炭素環、または複素環を完
成するのに必要な原子の集まりを表わし、アゾ結合に結
合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原子
またはキレート化基で置換された炭素原子である。Ｘ²
は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子から構成され
る芳香族複素環または、芳香族炭素環を表わす。Ｇはキ
レート化基を表わす。

【００４７】インク層に含有される熱拡散性色素は、形
成しようとする画像が単色であるならば、イエロー色
素、マゼンタ色素、およびシアン色素の何れであっても
良い。また、形成しようとする画像の色調によっては、
前記三種の色素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散
性色素を含んでいても良い。前記熱拡散性色素の使用量
は、通常、支持体１ｍ² 当たり０．１〜２０ｇ、好まし
くは０．２〜５ｇである。

【００４８】２．バインダ− インク層のバインダーとしてはセルロース付加化合物、
セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロー
ス系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラー
ル等の、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリ
ドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレン
系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系エステル、ポリ（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸共重合体などのビ
ニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００４９】これらの樹脂のうちでも保存性の優れたポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールある
いはセルロース系樹脂が好ましい。前記各種のバインダ
ーは、その一種を単独で使用することもできるし、また
その二種以上を併用することもできる。バインダーと前
記熱拡散性色素との重量比は、１：１０〜１０：１が好
ましく、２：８〜７：３の範囲が特に好ましい。

【００５０】３．その他の任意成分 さらに前記インク層には、各種の添加剤を適宜に添加す
ることができる。その添加剤としては、シリコン樹脂、
シリコンオイル（反応硬化タイプも可）、シリコン変性
樹脂、フッ素樹脂、界面活性剤、およびワックス類等の
剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、
カーボンブラック、および樹脂微粉末等のフィラー、バ
インダー成分と反応可能な硬化剤（たとえばイソシアネ
ート類やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合
物）などを挙げることができる。

【００５１】さらにまた、添加剤として転写を促進する
ための熱溶融性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エ
ステルなどの、特開昭５９−１０６９９７号公報記載の
化合物を挙げることができる。 −その他の層− なお、感熱転写記録用インクシートは、支持体とインク
層とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成さ
れていても良い。

【００５２】例えば、感熱転写記録用受像シートとの融
着や熱拡散性色素の裏移り（ブロッキング）を防止する
目的で、インク層の表面にオーバーコート層を設けても
良い。また支持体にはバインダーとの接着性の改良や色
素の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引層を
有していてもよい。さらに支持体の裏面（インク層と反
対側）には、ヘッドの支持体に対する融着やスティッキ
ング、感熱転写記録用インクシートのシワが発生するの
を防止する目的でスティッキング防止層を設けてもよ
い。

【００５３】上記のオーバーコート層、下引層およびス
ティッキング防止層の厚みは通常、０．１〜１μｍであ
る。 （４）感熱転写記録用インクシートの製造 感熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前
記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層
形成用塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、
乾燥することにより製造することができる。

【００５４】なお、前記バインダーは、一種または二種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。前記溶媒としては、水、エタノール、テトラヒド
ロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサ
ン、酢酸ノルマルブチル等を挙げることができる。

【００５５】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。インク層は、支持体の表面の全面あるいは一部の
表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として形成さ
れても良いし、イエロー色素を含有するイエローインク
層、マゼンタ色素を含有するマゼンタインク層およびシ
アン色素を含有するシアンインク層が、平面方向に沿っ
て一定の繰り返しで形成されていても良い。

【００５６】また、平面方向に沿って配列された前記三
層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色イ
ンク層が介在していても良い。なお、黒色インク層につ
いては、拡散転写型でも溶融転写型でも、鮮明な画像が
得られる。また後述する本発明で使用される熱転写可能
な、金属イオン含有化合物含有層が同一支持体上に塗り
分けられていることが好ましい態様の１つである。かく
して形成されたインク層の膜厚は、通常、０．２〜１０
μｍであり、好ましくは、０．３〜３μｍである。

【００５７】なお、感熱転写記録用インクシートに、パ
ーフォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる
区域の位置を検出するための検知マークなどを設けるこ
とによって、使用時の便を図ることもできる。 （５）画像の形成（熱転写記録） −階調情報含有画像の形成− 感熱転写記録用インクシートのインク層と感熱転写記録
用受像シートの受像層とを重ねあわせ、インク層と受像
層との界面にイメージワイズに熱エネルギーを与える。
すると、インク層中の昇華性色素は与えられた熱エネル
ギーに応じた量だけ気化あるいは昇華し、受像層側に移
行され受容される結果、受像層に階調情報含有画像が形
成される。

【００５８】前記熱エネルギーを与える熱源としては、
サーマルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー
光、赤外線フラッシュ、熱ペン等従来から公知のものを
使用することができる。熱エネルギーの与え方としては
昇華型感熱転写記録用インクシート側から行なっても、
ＩＤカード用支持体側から行なっても、あるいは両側か
ら行なってもよいが、熱エネルギーの有効利用を優先さ
せるなら、昇華型感熱転写記録用インクシート側から行
なうのが望ましい。

【００５９】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加する電圧
あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エネ
ルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることがで
きる。熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用
いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化させる
ことにより与える熱エネルギーを変化させることができ
る。

【００６０】この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料（例えば、半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや近赤外線吸収物質など）をイン
ク層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。
なお、レーザー光を用いるときは感熱転写記録用インク
シートと感熱転写記録用受像シートとを充分に密着させ
て行なうとよい。音響光学素子を内蔵したドットジェネ
レーターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを
与えることもできる。

【００６１】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用いる場
合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行なうと
よい。あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的に表現
したパターンあるいは網点パターンを介して加熱を行な
ってもよいし、また一面の黒色などの着色層と前記のパ
ターンのネガに相当するネガパターンを組み合わせて加
熱を行なってもよい。

【００６２】熱エネルギーの与え方としては感熱転写記
録用インクシート側から行なっても、感熱転写記録用受
像シート側から行なっても、あるいは両側から行なって
もよいが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、
感熱転写記録用インクシート側から行なうのが望まし
い。以上の熱転写記録により、感熱転写記録用受像シー
トの受像層に一色の画像を記録することができるが、下
記の方法によると、各色の掛け合せからなるカラー写真
調のカラー画像を得ることもできる。

【００６３】たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよ
び必要に応じて黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次
取り換えて、各色に応じた熱転写を行なうと、各色のか
けあわせからなるカラー写真調のカラー画像を得ること
もできる。この場合には各色印字後に金属イオン含有化
合物を含有する層を転写してもよいし、複数色印字後に
転写してもよいし、全色印字後に転写してもよい。

【００６４】また、次の方法も有効である。すなわち、
上記のように各色の感熱転写記録用インクシートを用い
るかわりに、予め各色に塗り分けて形成した区域を有す
る感熱転写記録用インクシートを用いるのである。

【００６５】そして、まずイエローの区域を用いてイエ
ローの分色画像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用い
てマゼンタの分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返
すことによりイエロー、マゼンタ、シアン、及び必要に
より黒色の分色画像と順に熱転写する方法を採る。この
場合、感熱転写記録用インクシートの１組の塗り分けら
れたインク層の後に金属イオン含有化合物を含有する層
を設けておけば、色素画像形成に引き続いて金属イオン
含有化合物を含有する層を熱転写することができ、効率
的である。

【００６６】この方法でも、カラー写真調のカラー画像
を得ることが可能であるが、さらに好都合なことに、こ
の方法には前記のような感熱転写記録用感熱シートの交
換が不要になるという利点がある。 −文字情報含有画像の形成− 文字情報含有画像は、支持体上に熱溶融性インク層を有
する従来から公知の熱溶融型感熱転写記録用インクシー
トを、レーザーあるいは感熱ヘッド等によりイメージワ
イズに加熱して、熱溶融性インクを受像層に溶融転写す
ることにより形成することができる。

【００６７】また、昇華型感熱転写記録方法によっても
文字情報含有画像を形成することができる。 （６）画像保護層の形成 前記（５）の工程で受像層に画像が形成されるといって
も、一般に、熱拡散性色素の濃度は受像層表面の方が高
い場合が多く、その際には、キレート化されずに表面に
残っている熱拡散性色素も存在する。このような場合に
は、形成された色素画像の画像保存性（たとえば耐光性
など）、定着性が不十分である。またキレート形成可能
な熱拡散性色素は未キレート状態とキレート状態で色調
が異なる場合が多く、形成された画像に両者が存在する
と色の濁りが生じ十分な色再現性が得られない。

【００６８】本発明では、受像層上に形成された色素画
像上に後記画像保護層用転写シートを用いて金属イオン
含有化合物を含有する画像保護層を熱転写し、画像表面
に残存する未キレート色素に金属イオン含有化合物を供
給すると共に、転写時の熱を利用してキレート化反応を
進行させる。これによって完全にキレート化した色濁り
のない安定な熱拡散性色素画像が形成されるだけではな
く、定着性が向上し、しかも光・熱などによる色素の滲
みやブリ−ドアウトが防止され、画像の耐光保存性、耐
熱保存性が向上する。

【００６９】金属イオン含有化合物を含有する画像保護
層は色素画像の形成された受像層全体に一様に転写され
てもよいし、色素画像の上だけに転写されてもよい。金
属イオン含有化合物を含有する画像保護層を熱転写する
ための熱エネルギーを与える熱源としては、サーマルヘ
ッドが一般的であるが、このほかにレーザー光、赤外線
フラッシュ、熱ペン、ホットスタンプ、などの公知のも
のを使用することができる。画像形成をおこなう熱源と
画像保護層を熱転写する熱源とは同じであっても異なっ
ていてもかまわないが、同じ場合には両操作を１つの熱
源で行うことができ、装置の小型化が可能であり好まし
い。

【００７０】（７）画像保護層用転写シート 画像保護層用転写シートは、基本的には、金属イオン含
有化合物を含む画像保護層を支持体上に形成してなる熱
転写可能なシートである。この画像保護層は前記感熱転
写記録用インクシートの同一の支持体上にインク層と塗
り分けられて設けられていても良いし、感熱転写記録用
インクシートとは別の支持体上に設けてあっても良い。
感熱転写記録用インクシートと同一の支持体上に設ける
場合には、１画面形成するのに要する長さが面順次に設
けられた３色ないし４色のインク層の後に、少なくとも
１画面分の金属イオン含有化合物を含有する保護層を設
けることが好ましい態様である。

【００７１】画像保護層用転写シートに用いられる支持
体は素材、厚み共に前記感熱転写インクシートに使用で
きるものが好適に使用される。支持体の裏面（転写層と
反対側）にはヘッドの支持体に対する融着やスティッキ
ング、本転写シートのシワが発生するのを防止する目的
でスティッキング防止層を設けてもよい。前記画像保護
層は、少なくとも１種の金属イオン含有化合物を含有し
ている。ここで好適に用いられる金属イオン化合物とし
ては、前記感熱転写記録用受像シートに含有される金属
イオン含有化合物を挙げることができる。金属イオン含
有化合物は画像保護層全体の５〜１００％含有されるこ
とが好ましく、更に好ましくは２０〜８０％である。

【００７２】この他、画像保護層には発明の目的を損な
わない範囲で熱可塑性樹脂、熱熔融性化合物、ＵＶ（紫
外線）吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤等を含有
することができる。熱可塑性樹脂としては前記受像層用
バインダー、インク層用バインダーで例示した化合物を
使用することができる。熱可塑性樹脂は通常画像保護層
全体の０〜９５％、好ましくは２０〜８０％含有され
る。

【００７３】熱溶融性化合物とは常温で固体で加熱時に
液体となる化合物で、通常ワックス、油脂、高級脂肪
酸、及びその誘導体、高級アルコール、及びその誘導体
と呼ばれるものが好適に使用される。熱熔融性化合物の
具体例としてはカルナバロウ、木ロウ、オウリキュリー
ロウおよびエスパルロウ等の植物ロウ；蜜ロウ、昆虫ロ
ウ、セラックロウおよび鯨ロウ等の動物ロウ；パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレ
ンワックス、エステルワックスおよび酸ワックス等の石
油ロウ；ならびに、モンタンロウ、オゾケライトおよび
セレシン等の鉱物ロウ等のワックス類を挙げることがで
き、さらにこれらのワックス類などの他に、パルミチン
酸、ステアリン酸、マルガリン酸およびべへン酸等の高
級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコール、ミリ
シルアルコールおよびエイコサノール等の高級アルコー
ル；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステ
アリン酸セチルおよびステアリン酸ミリシル等の高級脂
肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドおよびアミドワ
ックス等のアミド類；ならびにステアリルアミン、ベヘ
ニルアミンおよびパルミチルアミン等の高級アミン類な
どが挙げられる。

【００７４】また、紫外線吸収剤は、特に画像の保護効
果を高める目的でＩＤカードなどにおいて画像保護層を
含む受像層の表面に紫外線硬化樹脂層を積層する場合に
特に重要である。この場合、紫外線吸収剤は、画像保護
層が接着能力を有する単層である場合は画像保護層用転
写シート中に、コアシートと接着層とを有する複数の層
からなる場合は、コアシートおよび／または接着層に含
有される。

【００７５】画像保護層に紫外線吸収剤が含まれている
と、紫外線硬化樹脂層を形成するための紫外線照射によ
って生じる、階調情報含有画像の滲みを防止することが
できる。前記紫外線吸収剤としては、特開昭５９−１５
８２８７号、同６３−７４６８６号、同６３−１４５０
８９号、同５９−１９６２９２号、同６２−２２９５９
４号、６３−１２２５９６号、同６１−２８３５９５
号、特開平１−２０４７８８号等の公報に記載の化合物
を挙げることができる。

【００７６】また、サリチル酸エステル、ベンゾフェノ
ン、ベンゾトリアゾール、シアノアクリレートおよびア
クリロニトリル系の物質等画像耐久性を改善するものと
して従来から公知の化合物も挙げることができる。その
他、熱安定剤、光安定剤、可塑剤は前記受像層に添加可
能なものと同じものが好適に使用できる。金属イオン含
有化合物を含有する画像保護層を支持体上に設ける場
合、支持体と画像保護層との間に接着性と転写性を最適
化するための転写性制御層を設けることができる。

【００７７】前記画像保護層の厚みは通常０．２〜１０
μｍであり、好ましくは０．５〜５．０μｍの範囲であ
る。

【００７８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下において「部」は「重量部」を表
わす。 （実施例１） −感熱転写記録用インクシートの製造− 支持体として厚み６μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム［東レ（株）製、］の表面に、下記組成のイン
ク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング法によ
り、乾燥後の厚みが１μｍになるように塗布、乾燥する
とともに、インク層の形成されていない裏面にシリコー
ン樹脂［ＳＰ−２１０５、大日精化（株）製］を４０重
量％含有するニトロセルロース溶液を乾燥膜厚が０．２
μｍになるよう塗布乾燥し、背面処理コートを行なうこ
とにより感熱転写記録用インクシートを得た。

【００７９】 インク層形成用塗工液； 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ニトロセルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［セルノバＢＴＨ１／２、旭化成工業（株）製］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・４４．０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４０．０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部。

【００８０】−感熱転写記録用受像シートの製造− 厚み４５０μｍの硬質白色塩化ビニルシートの両面に厚
み１５０μｍの硬質透明塩化ビニルシートを熱溶着する
ことによって得られたところの、厚みが７５０μｍであ
る幅広の白色塩化ビニルシートを裁断することにより縦
横５４．０ｍｍ×８５．５ｍｍのカードサイズの支持体
が得られた。

【００８１】下記組成を有する受像層用塗工液と接着層
用塗工液をワイヤーバー法により上記支持体上に塗工
し、溶剤を乾燥除去することにより、厚み８μｍの受像
層と厚み２μｍの接着層とを形成した。 受像層形成用塗工液； ポリ塩化ビニル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・５．５部 ［ＴＫ６００、信越化学工業（株）製］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・・４．０部 ［［Ｎｉ（Ｃ₂ Ｈ₅ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ）］²⁺［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^2-］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・・０．５部 ［Ｘ−２４−８３００、信越化学（株）製］ ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４０．０部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・４０．０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部 接着層形成塗工液； ポリエステル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部 ［ペスレジンＳ−１１０、高松油脂（株）製］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０．０部。

【００８２】次いで、受像層とは反対側の支持体表面
に、下記の組成を有する筆記層用塗工液を部分的にエッ
チングしてなるグラビアロールを用いたリバースコーテ
ィングにて塗布し、乾燥することにより、厚み３．５μ
ｍの筆記層を形成した。 筆記層用塗工液； 飽和ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・９０．０部 ［バイロン２００、東洋紡（株）製］ 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・２５．０部 （白石カルシウム等、ブリリアント１５) 混合溶媒・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４００．０部 ［トルエン／メチルエチルケトン（重量比１：１）］。

【００８３】ー画像保護層用転写シートの製造ー 支持体として厚み６μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム［東レ株式会社製］の表面に、金属イオン含有
化合物を含む下記組成の画像保護層用塗工液をワイヤー
バーコーティング法により乾燥膜厚１μｍになるように
塗布、乾燥するとともに、裏面側に前記感熱転写記録用
インクシートと同様の背面処理を施すことによって画像
保護層用転写シートを作成した。

【００８４】 画像保護層用塗工液： 飽和ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・７．０部 ［バイロン２０−ＳＳ、東洋紡（株）製］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［［Ｎｉ（Ｃ₂ Ｈ₅ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ）］²⁺［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^2-］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・７０．０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０．０部。

【００８５】ー画像形成ー まず、前記感熱転写記録用インクシートのインク層と前
記感熱転写受像シートの受像層とを重ね合わせ、感熱転
写記録用インクシートの支持体側から下記の条件にて感
熱ヘッドを当てて画像を形成した。 主走査・副走査の線密度 ： ８ドット／ｍｍ 記録電力 ： ０．６Ｗ／ドット 感熱ヘッドの記録時間 ： ２ミリ秒から２０ミリ秒
の間で段階的に加熱時間を調整した。 次いで、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録用
受像シートとを引き剥がし、画像を感熱転写記録用受像
シート上に転写形成した。さらに、形成した画像面と前
記画像保護層用転写シートの画像保護層とを接触させ、
画像形成に用いた同じ感熱ヘッドを当てて下記条件で画
像面上に画像保護層を熱転写した。

【００８６】 主走査・副走査の線密度 ： ８ドット／ｍｍ 記録電力 ： ０．６Ｗ／ドット 感熱ヘッドの記録時間 ： ２０ミリ秒で画像全面に
転写 得られた感熱転写画像記録体について下記のように評価
した。 キレート反応率：金属イオン含有化合物層転写前後の反
射分光スペクトルを測定（株）日立製作所製自記分光光
度計Ｕ−３２００を使用）してスペクトル強度から反応
率を測定した。 耐熱性（耐熱画像保存性）：画像を記録した感熱転写記
録用受像シートを７７℃、相対湿度８０％の環境下に７
２時間保持して、色素のブリードアウトおよび色素の変
色や褪色の有無を目視で判断するとともに、分光光度計
および光学濃度計で測定し判断した。 ◎・・・・色素の変色や褪色が全く認められない。 ○・・・・色素の変色や褪色がわずかに認められる。 △・・・・色素の変色や褪色が認められる。 Ｘ・・・・色素の変色や褪色が著しい。

【００８７】耐光性（耐光画像保存性）：画像を記録し
た感熱転写記録用受像シートをキセノンウェーザーメー
ター（７００００ルクス）で７２時間露光した後、画像
を黙視で観察するとともに、分光光度計および光学濃度
計で測定し判断した。 ◎・・・・色素の変色や褪色が全く認められない。 ○・・・・色素の変色や褪色がわずかに認められる。 △・・・・色素の変色や褪色が認められる。 Ｘ・・・・色素の変色や褪色が著しい。

【００８８】色素の定着性：画像を記録した感熱転写記
録用受像シートを本発明の画像を記録していない感熱転
写記録用受像シートとを対面させ、４０ｇ／ｃｍ² の荷
重を掛け、６０℃で４８時間放置したのち画像を記録し
ていない感熱転写記録用受像シートに転写した色素の転
写濃度で判断した。

【００８９】◎・・・・転写した色素が全く認められな
い。 ○・・・・転写した色素濃度が０．１０未満であった。 △・・・・転写した色素濃度が０．１０以上、０．１５
以下であった。 Ｘ・・・・転写した色素濃度が０．１５以上であった。

【００９０】（実施例２）画像保護層用塗工液を下記組
成に変えたこと以外は実施例１と同様にして感熱転写画
像記録体を作成し、その評価を行なった。 画像保護層用塗工液； 酢酸セルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７．０部 ［関東化学（株）製］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［［Ｎｉ（Ｃ₂ Ｈ₅ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ）］²⁺［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^2-］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・８０．０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部。

【００９１】（実施例３）画像保護層を塗工する前に下
記の組成を有する転写性制御層用塗工液を乾燥膜厚が
１．０μｍになるように設けたこと以外は実施例１と同
様にして感熱転写画像記録体を作成し、その評価を行な
った。 転写性制御層用塗工液； マイクロクリスタリンワックス・・・・・・・・・・・・９．５部 ［ＨｉＭｉｃ−２０６５、日本製蝋（株）製］ エチレンー酢酸ビニル共重合体・・・・・・・・・・・・０．５部 ［ＥＶ−２１０、三井・デュポン・ポリケミカル社製］ トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７０．０部 メチルイソブチルケトン・・・・・・・・・・・・・・１０．０部。

【００９２】（実施例４）画像保護層を塗工する前に下
記の組成を有する転写性制御層用塗工液を支持体上に乾
燥膜厚０．５μｍになるように塗工した後、１２０℃で
１０秒加熱して硬化させて設けたほかは実施例２と同様
にして画像を形成し評価した。 転写性制御層用塗工液； シリコーン樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０部 ［ＴＲＰ−６７００、東芝シリコーン（株）製］ 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０５部 ［ＣＭ６７０、東芝シリコーン（株）製］ トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９４．９５部。

【００９３】（実施例５）画像保護層用塗工液を下記組
成に変えて乾燥膜厚が２．０μｍになるよう画像保護層
を画像面に設けたこと以外は実施例３と同様にして感熱
転写画像記録体を作成し、その評価を行なった。 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０部 ［エスメディカＶ１３３０Ｅ、積水化学工業（株）］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［［Ｎｉ（Ｃ₂ Ｈ₅ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨ₂ ）］²⁺［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^2-］ ＵＶ吸収剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．０部 ［ＵＶＩＮＵＬ Ｎ−３５、ＢＡＳＦ社製］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・８０．０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部。

【００９４】（実施例６）イエロー、マゼンタ、シア
ン、の３色の色素を用いて実施例１と同様の組成で３種
類の感熱転写記録用インクシート用塗工液を作成し、同
一の支持体上に面順次に塗布した。さらに同じ支持体上
の一部に実施例５と同一の組成の金属イオン含有化合物
を含有する画像保護層を設け、感熱転写記録用インクシ
ート兼画像保護層用転写シートを作成した。

【００９５】実施例１と同様の感熱転写記録用受像シー
トを用い、実施例１と同じ条件で３色のインクを重ね印
字して形成した画像の上に画像保護層を実施例１の条件
で転写し、得られた感熱転写画像記録体について評価し
た。 （実施例７）実施例６で支持体を厚さ１２０μｍの透明
ポリエステルフィルム［商品名：ルミラー＃１２０、東
レ（株）製］に変えた以外は実施例６と同様に画像を形
成し、その上に画像保護層を転写し、得られた感熱転写
画像記録体について評価した。

【００９６】（比較例１）金属イオン含有化合物を含む
画像保護層を色素画像上に転写しない他は実施例１と同
様にして感熱転写画像記録体を作成し、評価した。（比
較例２）画像保護層を下記の組成のように金属イオンを
含有しないものに変えたほかは実施例２と同様にして感
熱転写画像記録体を作成し、評価した。

【００９７】 画像保護層用塗工液； 酢酸セルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・８０．０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部 （比較例３）実施例１において形成された色素画像を、
背面処理のみを施した厚み６μｍのポリエステルフィル
ムを介して実施例１の画像保護層を転写したのと同じ条
件で加熱処理を施した他は、実施例１と同様にして感熱
転写画像記録体を作成し評価した。

【００９８】

【表１】

【００９９】（実施例８〜１４）前記実施例１〜７にお
いて形成した画像面に対し、感熱ヘッドを用いて画像保
護層を熱転写する代わりに、ホットスタンプ用シリコン
ゴムローラ( ゴム硬度７５) を用いて温度１７０℃、圧
力２０ｋｇ／ｃｍ² で２秒間加熱圧着することによって
それぞれ画像保護層を熱転写した。得られた感熱転写画
像記録体を評価したところ、それぞれ実施例１〜７と全
く同様な結果が得られた。

【０１００】

【発明の効果】本発明の感熱転写画像記録体は、転写濃
度、画像均一性、画像保存性及び画像耐久性が改良され
た感熱転写画像記録体であり、本発明の製造方法はその
感熱転写画像記録体を効率的に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のＩＤカードの一実施例を示す斜視図で
ある。

【符号の説明】

１ ＩＤカード ２ ＩＤカード用支持体 ３ 受像層 ４ 画像保護層 ５ 紫外線硬化樹脂層 ６ 筆記層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仲島 厚志 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 前橋 達一 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 竹山 敏久 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも熱拡散性色素受容
   層を積層した感熱転写記録用受像シートと、金属イオン
   含有化合物とキレート錯体を形成することができる熱拡
   散性色素を含有するインク層を支持体上に設けた感熱転
   写記録用インクシートとを重ね合わせ、記録信号に応じ
   て加熱することにより画像を前記熱拡散性色素受容層に
   形成した後、この形成された画像上に、支持体上に設け
   られた金属イオン含有化合物を含有する画像保護層を熱
   転写してなることを特徴とする感熱転写画像記録体。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも熱拡散性色素受容
   層を積層した感熱転写記録用受像シートと、金属イオン
   含有化合物とキレート錯体を形成することができる熱拡
   散性色素を含有するインク層を支持体上に設けた感熱転
   写記録用インクシートとを重ね合わせ、記録信号に応じ
   て加熱することにより画像を前記熱拡散性色素受容層に
   形成した後、この形成された画像上に、支持体上に設け
   られた金属イオン含有化合物を含有する画像保護層を熱
   転写することを特徴とする感熱転写画像記録体の製造方
   法。
3. 【請求項３】 前記金属イオン含有化合物が下記の一般
   式で表される化合物から選ばれたものである請求項２に
   記載の感熱転写画像記録体の製造方法。 ［Ｍ（Ｑ₁ ）_k(Ｑ₂ ）_m(Ｑ₃)_n ］^p+ｐ( Ｌ^-) （ただし、式中Ｌは錯体を形成しうる対アニオンを表わ
   し、ＭはＮｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｃｒ²⁺およびＺｎ²⁺
   から選ばれる金属イオンを表し、Ｑ₁ 、Ｑ₂ およびＱ₃
   は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化
   合物を表す。ｋは１、２または３を表わし、ｍは１、２
   または０を表わし、ｐは１、２または３を表わす。）
4. 【請求項４】 前記金属イオン含有化合物とキレートを
   形成することができる熱拡散性色素が下記の一般式で表
   される化合物から選ばれるものである請求項２または３
   に記載の感熱転写画像記録体の製造方法。 Ｘ¹ −Ｎ＝Ｎ−Ｘ² −Ｇ （ただし、式中Ｘ¹ は、少なくとも一つの環が５〜７個
   の原子から構成される芳香族の炭素環、または複素環を
   完成するのに必要な原子の集まりを表わし、アゾ結合に
   結合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原
   子またはキレート化基で置換された炭素原子である。Ｘ
   ² は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子から構成さ
   れる芳香族複素環または芳香族炭素環を表わす。Ｇはキ
   レート化基を表わす。）
5. 【請求項５】 前記熱拡散性色素受像層が、請求項３に
   示される金属イオン含有化合物を含有する請求項２〜４
   のいずれかに記載の感熱転写画像記録体の製造方法。
6. 【請求項６】 前記感熱転写記録用受像シートが、ＩＤ
   カードサイズである請求項２〜５のいずれかに記載の感
   熱転写画像記録体の製造方法。