JPH07117367A - 画像保護用転写箔 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着力が高く、耐久性にすぐれた画像保護用
転写箔の提供。特に昇華及び／または溶融熱転写画像を
画質を損なうことなく保護することに適した画像保護用
転写箔の提供。 【構成】 支持体上に剥離層および接着層をこの順に設
けた転写箔において接着層中にポリスチレンとポリオレ
フィンのブロックポリマーからなる熱可塑性樹脂を含有
することを特徴とする画像保護用転写箔。別の態様とし
て、支持体上に剥離層、中間層および接着層をこの順に
設けた転写箔において中間層中にポリスチレンとポリオ
レフィンのブロックポリマーからなる熱可塑性樹脂を含
有することを特徴とする画像保護用転写箔。更に、転写
後の転写箔上に紫外線硬化樹脂を塗布、硬化して用いる
転写箔において、転写箔の紫外線硬化樹脂が接する層に
溶解性パラメーター、ＳＰ値が８〜12の範囲にある樹脂
を10％以上含有することを特徴とする画像保護用転写
箔。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は接着力が高く、耐久性に
すぐれた画像保護用転写箔に関する。さらに詳しくは、
特に昇華及び／または溶融熱転写画像を画質を損なうこ
となく保護することに適した画像保護用転写箔に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車免許証等の免許証類、また
身分証明証、写真付会員証、認証識別カード、写真付名
刺等で代表される各種ＩＤカード等が普及するようにな
った。これらのＩＤカードには、しばしば本人確認用に
顔画像がその表面に形成されている。この顔画像は階調
を有するので階調情報含有画像とも称される。なお、階
調情報含有画像は顔画像に限らず、階調を有する画像を
含有する限り階調情報含有画像と称される。また、これ
らのＩＤカードには、ＩＤカード所持者に関する事項や
その他の必要な情報が文字、図形、記号等により形成さ
れている。これらの文字、図形、記号等は通常階調はな
く、また一色で形成されている。したがって、これら文
字、図形、記号等の画像は、文字情報含有画像と称され
る。そこで、支持体に受像層を有し、この受像層に昇華
型感熱転写記録方式により階調情報含有画像を形成する
と共に必要な情報を記述した文字情報含有画像を例えば
熱溶融型感熱転写記録方式により形成し、次に前記画像
の表面に、支持体上に剥離層、中間層、接着層などで構
成される保護層を有する転写箔を用いて、前記保護層を
加熱、加圧積層して、受像層全面にわたって保護層を設
け、さらにこの上に紫外線硬化樹脂を塗布、硬化して紫
外線硬化保護層を設ける画像の保護方法が提案されてい
る。しかし従来用いられてきた転写箔の保護層はＥＶ
Ａ、スチレン樹脂、アクリル樹脂などが用いられてきた
が、強固な接着が得らないばかりか、耐屈曲性も十分と
はいえず、中身の感熱転写記録体を入れ替えることがで
き、偽造や変造の可能性があった。また溶融画像が転写
箔の加熱、加圧により潰れたり、長期間の保存により昇
華画像のにじみが生じることがあった。さらには転写箔
の転写条件によっては保護層を転写すべきでないところ
にも保護層が転写されてしまういわゆるバリが発生する
ことも少なくなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の事情に
基づいてなされたものである。すなわち、本発明の目的
は、適度の弾力性をもたせて溶融画像の潰れを防止し、
かつ長期保存による昇華画像のにじみを防止でき、さら
には強固な接着力を持つ画像保護用転写箔の提供であ
る。第２の目的は保護層全体の凝集破壊を防止し、耐屈
曲性を一段と向上した画像保護用転写箔の提供である。
第３の目的はバリの発生を防ぐことにある。第４の目的
は紫外線硬化樹脂を適度に剥離層に浸透させ、紫外線硬
化樹脂を十分硬化させつつ、より強固な接着力を持つ画
像保護用転写箔の提供である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、支
持体上に剥離層および接着層をこの順に設けた転写箔に
おいて接着層中にポリスチレンとポリオレフィンのブロ
ックポリマーからなる熱可塑性樹脂を含有することを特
徴とする画像保護用転写箔により達成される。

【０００５】より好ましくは、前記接着層中に、さらに
粘着付与剤を含有させる。また、前記転写箔の剥離層中
にポリビニルアセタール樹脂および／またはセルロース
系樹脂を含有することも好ましく、前記転写箔の剥離層
と接着層の間に中間層を設けることも好ましい。

【０００６】別の態様として、支持体上に剥離層、中間
層および接着層をこの順に設けた転写箔において中間層
中にポリスチレンとポリオレフィンのブロックポリマー
からなる熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする画像
保護用転写箔によって本発明の上記目的は達成される。
より好ましくは前記転写箔の剥離層中にポリビニルアセ
タール樹脂および／またはセルロース系樹脂を含有す
る。

【０００７】本発明の目的は更に、転写後の転写箔上に
紫外線硬化樹脂を塗布、硬化して用いる転写箔におい
て、転写箔の紫外線硬化樹脂が接する層に溶解性パラメ
ーター、ＳＰ値が８〜12の範囲にある樹脂を10％以上含
有することを特徴とする画像保護用転写箔によっても達
成できる。

【０００８】以下に本発明について詳述する。

【０００９】本発明で用いられる、ポリスチレンとポリ
オレフィンのブロックポリマーからなる熱可塑性樹脂と
は、スチレンおよび炭素数10以下の直鎖または分岐の飽
和アルキルのブロックからなる熱可塑性樹脂（以下熱可
塑性樹脂Ｓ１ともいう）を言う。特に、ポリスチレン相
とポリオレフィンを水素添加した相をもつブロックポリ
マーであるスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、ス
チレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、
スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰ
Ｓ）、スチレン−エチレン／プロピレン（ＳＥＰ）のブ
ロックポリマー等があげられる。

【００１０】具体的には、シェル化学社製、カリフレッ
クスＴＲ・クレイトンＤおよびＧシリーズ、旭化成社
製、タフテックＨおよびＭシリーズ、クラレ製、セプト
ンシリーズである。

【００１１】次に、本発明の一例を、図を参照しながら
説明する。

【００１２】図１は、本発明の画像保護用転写箔をもち
いた態様の１例であるＩＤカードを概念的に示したもの
である。なお、本発明に係る態様は図１に示す態様に限
定されるものではない。図２は本発明の画像保護用転写
箔の好ましい態様の一例を概念的に示したものである。
なお、本発明の画像保護用転写箔は、図２に示す態様に
限定されるものではない。

【００１３】図１に示すように、本発明の感熱転写画像
記録体11は、ＩＤカード用支持体７と、前記ＩＤカード
用支持体７表面に形成されると共に昇華型熱転写方式で
昇華性色素により形成された階調情報含有画像10と熱溶
融型転写方式または昇華型熱転写方式により形成された
文字情報含有画像９とを有する受像層６と、ＩＤカード
用支持体７の受像層６とは反対側に形成された筆記層８
とで構成される。そして、転写箔５は、支持体１、剥離
層２及び接着層３から構成される。上記感熱転写画像記
録体11と転写箔５は接着し、加熱、加圧することによ
り、接着層３と受像層６緊密に接着された後、転写箔の
支持体１が剥離され、剥離層と接着層は、保護層４とな
る。ついで、紫外線硬化樹脂を塗布し、紫外線を照射し
て硬化すると紫外線硬化保護層12が形成され、ＩＤカー
ドが完成する。

【００１４】画像保護用転写箔 本発明の画像保護用転写箔は、支持体の片面に、画像保
護用転写樹脂層が塗設してなる。

【００１５】画像保護用転写箔は、少なくとも接着層と
剥離層からなり、接着層と剥離層のあいだに中間層を設
けることが好ましい。また、画像保護用転写箔は紫外線
吸収剤を含有していても良い。

【００１６】この画像保護用転写箔用支持体としては、
耐熱性を有すると共に画像保護用転写箔を積層すること
ができる素材であれば特に制限がなく、例えば塩化ビニ
ル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレ
フタレートベースフィルム、ポリエチレンナフタレート
ベースフィルム等の各種プラスチックフィルムないしシ
ート、各種の金属で形成されたフィルムないしシートを
挙げることができる。前記フィルムの厚みは通常３〜50
μm好ましくは６〜30μmである。この画像保護用転写箔
は、少なくとも階調画像を被覆するのに必要な面積を有
する。その面積の大きさは、披転写部材の大きさに応じ
て適宜に決定される。

【００１７】前記剥離層には溶解性パラメーター、ＳＰ
値が８〜12の範囲にある樹脂を10重量％以上含有する。
ＳＰ値がこの範囲の樹脂を含有することにより、剥離層
上に塗布される紫外線硬化樹脂含有塗布液が適度に浸透
することにより、硬化後の紫外線硬化保護層の接着がよ
り強固になり、また、硬化が不十分になることもない。
ＳＰ値が８より小さいと紫外線硬化樹脂含有塗布液の剥
離層への浸透が不十分になり、また相溶性も不足して紫
外線硬化保護層の接着力が悪くなる。ＳＰ値が12より大
きいと浸透しすぎになり紫外線硬化保護層の硬化が不十
分になりその硬度が不足して、耐久性が劣るようにな
る。ここでいうＳＰ値は「後藤邦夫 著、ポリマーブレ
ンド、日刊工業新聞社 刊」および「秋山三郎、井上
隆、西敏夫著、ポリマーブレンド−相溶性と界面−、株
式会社シーエムシー 刊」記載の値を参照した。

【００１８】さらに前記剥離層中にはポリビニルアセタ
ール系樹脂およびまたはエチルセルロース系樹脂が含有
されていることが好ましい。これらポリビニルアセター
ル系樹脂およびまたはエチルセルロース系樹脂の含有量
は通常５〜100％好ましくは20〜100％である。前記剥離
層の膜厚は通常0.2〜3.0μm好ましくは0.3〜2.0μmであ
る。

【００１９】本発明の画像保護用転写箔において、転写
される樹脂層にクッション性を持たせ転写時の受像層と
の密着性を高めたり、接着層と剥離層の層間の接着性を
高める等の目的で中間層を設けることが好ましい。膜厚
は通常0.2〜3.0μm好ましくは0.3〜2.0μmである。本発
明の画像保護用転写箔の中間層にはポリスチレンとポリ
オレフィンのブロックポリマーからなる熱可塑性樹脂が
含まれることが好ましい。より好ましくは上述した熱可
塑性樹脂Ｓ１を含有していることである。

【００２０】本発明の画像保護用転写箔の接着層はポリ
スチレンとポリオレフィンのブロックポリマーからなる
熱可塑性樹脂を含有することが必須でありこのほかに
は、例えばホットメルト型接着剤を構成する組成物（例
えばエチレン−塩化ビニル系共重合体、ワックス、可塑
剤、粘着付与剤、酸化防止剤、充填剤等を含む。）、ポ
リ酢酸ビニルエマルジョン系接着剤を構成する組成物、
クロロプレン系接着剤を構成する組成物、エポキシ樹脂
系接着剤を構成する組成物等を必要に応じて含有し、従
来から公知である塗布法等によって画像保護用転写箔に
積層することにより形成される。このなかでも粘着付与
剤を含有していることが好ましい。

【００２１】本発明の画像保護用転写箔の接着層に含ま
れる熱可塑性樹脂Ｓ１の添加量は通常５％以上98％以下
好ましくは10％以上95％以下である。また、本発明の画
像保護用転写箔の接着層に添加される粘着付与剤の添加
量は通常１〜80％、好ましくは５〜60％である。以上に
記載した添加量はすべて重量％である。膜厚は通常0.2
〜4.0μm好ましくは0.3〜3.0μmである。

【００２２】感熱転写受像シートの受像層に金属イオン
化合物を含み、感熱転写インクシートにキレート可能な
色素を含有する場合、熱転写で画像を形成すると熱拡散
性色素の濃度は受像層表面の方が高い場合が多く、その
際には、キレート化されずに表面に残っている熱拡散性
色素も存在する。このような場合には、形成された色素
画像の画像保存性（たとえば耐光性など）、定着性が不
十分である。またキレート形成可能な熱拡散性色素は未
キレート状態とキレート状態で色調が異なる場合が多
く、形成された画像に両者が存在すると色の濁りが生じ
十分な色再現性が得られない。

【００２３】そこで受像層上に形成された色素画像上に
後記画像保護層用転写シートを用いて金属イオン含有化
合物を含有する画像保護層を熱転写し、画像表面に残存
する未キレート色素に金属イオン含有化合物を供給する
と共に、転写時の熱を利用してキレート化反応を進行さ
せることもできる。これによって完全にキレート化した
色濁りのない安定な熱拡散性色素画像が形成されるだけ
ではなく、定着性が向上し、しかも光・熱などによる色
素の滲みやブリ−ドアウトが防止され、画像の耐光保存
性、耐熱保存性が向上する。

【００２４】この転写シートによる画像保護用転写箔の
受像層への転写は、通常サーマルヘッド、ヒートローラ
ー、ホットスタンプマシンなどの加熱しながら加圧を行
える手段を用いて転写をおこなう。

【００２５】感熱転写画像記録体の製造方法 （１）感熱転写記録用受像シート 本発明の感熱転写記録用受像シートは、基本的に支持体
上に受像層を積層してなる。

【００２６】−支持体− 支持体としては、たとえば紙、コート紙、および合成紙
（ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙
とはり合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹
脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレ
ートベースフィルム、ポリエチレンナフタレートベース
フィルム等の各種プラスチックフィルムないしシート、
各種の金属で形成されたフィルムないしシート、各種の
セラミックス類で形成されたフィルムないしシート等を
挙げることができる。支持体中には、後の工程で形成さ
れる画像の鮮明性を高めるために、白色顔料、たとえば
チタンホワイト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が
添加されているのが好ましい。支持体の厚みは通常20〜
1000μm、好ましくは20〜800μmであり、このような範
囲の中から適宜に選定される。

【００２７】−受像層− 受像層は、受像層用バインダーを基本成分とし、好まし
くは金属イオン含有化合物および各種の添加剤とを添加
することができ、それらの種類、配合量、受像層の厚み
等は目的に応じて適宜選択すればよい。

【００２８】１．受像層用バインダー 一般に、受像層用バインダーとしては、例えばポリ塩化
ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えばアルキ
ルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロピ
オン酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカ
ーボネート、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリパ
ラバン酸、三酢酸セルロース、スチレンアクリレート樹
脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹
脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニト
リル樹脂等を挙げることができる。本発明に用いる受像
層用バインダーとしては、塩化ビニル系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂等が好ましい。

【００２９】これらの樹脂は一種を単独に用いることも
できるし、二種以上を組み合わせて用いることもでき
る。上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良い
が、市販品を使用することもできる。

【００３０】なお、受像層の形成に際しては、上述した
各種の樹脂はその反応活性点を利用して（反応活性点が
無い場合はそれを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿
気、触媒等により架橋もしくは硬化しても良い。その場
合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマー
や、イソシアナートの如き架橋剤を用いることができ
る。

【００３１】本発明によって形成される画像につき、実
際的要求（たとえば発行されるＩＤカードに所定の耐熱
性が要求されるなど）が存在するのであれば、そのよう
な要求項目を満たすようにバインダーの種類あるいは組
み合わせを考慮することが必要になる。画像の耐熱性を
例にすると、60℃以上の耐熱性が要求されるのであれ
ば、昇華性色素の滲みを考慮して、Ｔｇが60℃以上であ
るバインダーを使用するのが好ましい。

【００３２】バインダーの種類の選択は任意であるが、
画像保存性などの点において、塩化ビニル系樹脂が好ま
しい。前記塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル
樹脂と塩化ビニル共重合体とを挙げることができる。こ
の塩化ビニル共重合体としては、塩化ビニルをモノマー
ユニットとして50モル％以上の割合で含有する塩化ビニ
ルと他のコモノマーとの共重合体を挙げることができ
る。

【００３３】前記他のコモノマーとしては、例えば酢酸
ビニル、プロピレン酸ビニルや、酢酸ビニル、牛脂酸ビ
ニル等の脂肪酸のビニルエステル類、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタアクリル酸-2-ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸-2-エチルヘキシル等のアクリル酸もし
くはメタアクリル酸およびそのアルキルエステル類、マ
レイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、
マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸およびそのアル
キルアルキルエステル類、メチルビニルエーテル、2-エ
チルヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビニルエー
テルなどのアルキルビニルエーテル等を挙げることがで
きる。さらに、前記コモノマーとして、エチレン、プロ
ピレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ス
チレン、クロロスチレン、イタコン酸およびそのアルキ
ルエステル類、クロトン酸およびそのアルキルエステル
類、ジクロロエチレン、トリフロロエチレンなどの他ハ
ロゲン化オレフィン類、シクロペンテン等のシクロオレ
フィン類、アコニット酸エステル類、ビニルベンゾエー
ト、ベンゾイルビニルエーテル等を挙げることができ
る。

【００３４】塩化ビニル共重合体は、ブロック共重合
体、グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合
体の何れであっても良い。また、場合によっては、シリ
コン化合物などの剥離機能を有するものとの共重合体で
あっても良い。

【００３５】前記塩化ビニル系樹脂の他に、ポリエステ
ル系樹脂も昇華型感熱転写用の受像層として好適に用い
ることができる。本発明に使用することのできるポリエ
ステル系樹脂としては、特開昭58-188695号公報、特開
昭62-244696号公報に記載されている化合物を挙げるこ
とができる。また、ポリカーボネート系樹脂もバインダ
ーとして使用することができ、たとえば、特開昭62-169
694号公報に記載の各種の化合物を使用することができ
る。

【００３６】次に、前記耐熱性樹脂としては耐熱性がよ
く、極度に軟化点あるいはガラス転移点（Ｔｇ）の低い
樹脂でなく、前記塩化ビニル系樹脂と適度に相溶し、実
質的に無色である限り公知の各種の耐熱性樹脂を使用す
ることができる。ここで言う「耐熱性」とは耐熱保存し
た場合に樹脂そのものが黄変などの着色を起こさず、物
理的強度が極端に劣化しないことを指す。

【００３７】上記条件を満たす耐熱性樹脂としてはフェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ケトン樹脂な
どがあげられるが、中でも尿素アルデヒド樹脂、ケトン
樹脂が特に好ましい。

【００３８】尿素アルデヒド樹脂は尿素とアルデヒド類
（主としてホルムアルデヒド）との縮合により得られる
ものであり、ケトン樹脂はケトンとホルムアルデヒドと
の縮合反応によって得られる。原料ケトンにより種々の
樹脂が知られているが、本発明ではそれらのいずれも用
いることができる。

【００３９】上記原料ケトンとしては、たとえばメチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノ
ン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等があ
る。

【００４０】容易に入手することのできる尿素アルデヒ
ド樹脂を挙げると、たとえばラロパールＡ８１、ラロパ
ールＡ１０１（ＢＡＳＦ社製）などが、ケトン樹脂とし
てはラロパールＫ８０（ＢＡＳＦ社製）などがある。

【００４１】本発明における前記各種の樹脂から選択さ
れるバインダーは、受像層の膜強度の増加、昇華性色素
の転写時の融着防止、昇華性色素の滲み防止などの物性
改質の目的でイソシアネート系硬化剤による硬化、紫外
線硬化性樹脂等による硬化等を行っても良い。また、受
像層の物性改良の方法として、前記硬化剤の他に適宜の
添加剤を添加してもよい。

【００４２】２．金属イオン含有化合物 前記金属イオン含有化合物を構成する金属イオンとして
は、周期律表の第Ｉ〜第ＶＩＩＩ族に属する２価および
多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉおよ
びＺｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒおよび
Ｚｎが好ましい。

【００４３】これらの金属イオンを含有する化合物とし
ては、該金属の無機または有機の塩および該金属の錯体
が好ましい。具体例を挙げると、Ｎｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｏ
²⁺，Ｃｒ²⁺およびＺｎ²⁺を含有した下記一般式で表され
る錯体が好ましく用いられる。

【００４４】 ［Ｍ（Ｑ₁ ）_k(Ｑ₂ ）_m(Ｑ₃)_n ］^p+ｐ( Ｌ^-) ただし、式中Ｍは金属イオンを表し、Ｑ₁、Ｑ₂、Ｑ₃は
各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合
物を表し、これらの配位化合物としては例えば「キレー
ト化学（５）（南江堂）」に記載されている配位化合物
から選択することができる。特に好ましくは、金属と配
位結合する少なくとも一個のアミノ基を有する配位化合
物を挙げることができ、更に具体的には、エチレンジア
ミンおよびその誘導体、グリシンアミドおよびその誘導
体、ピコリンアミドおよびその誘導体が挙げられる。

【００４５】Ｌは錯体を形成しうる対アニオンであり、
Ｃｒ、ＳＯ₄、ＣｌＯ₄等の無機化合物アニオンやベンゼ
ンスルホン酸誘導体、アルキルスルホン酸誘導体等の有
機化合物アニオンが挙げられるが、特に好ましくはテト
ラフェニルホウ素アニオンおよびその誘導体、ならびに
アルキルベンゼンスルホン酸アニオンおよびその誘導体
である。

【００４６】ｋは１、２または３の整数を表し、ｍは
１、２または０を表し、ｎは１または０を表すが、これ
らは前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位
かによって決定されるか、あるいはＱ₁、Ｑ₂、Ｑ₃の配
位子の数によって決定される。ｐは１、２または３を表
す。この種の金属イオン含有化合物としては、米国特許
第4,987,049号明細書に例示されたものを挙げることが
できる。

【００４７】金属イオン含有化合物の添加量は、受像層
に対して、0.5〜20ｇ／m²が好ましく、１〜15ｇ／m²が
より好ましい。

【００４８】３．添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定
剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒子）、顔料を添
加しても良い。また増感剤として可塑剤、熱溶剤などを
添加しても良い。

【００４９】剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと
感熱転写記録用受像シートとの剥離性を向上させるため
のものである。

【００５０】このような剥離剤としては、シリコーンオ
イル（シリコーン樹脂と称されるものも含む。）；ポリ
エチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー
等の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活
性剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好まし
い。このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単
純添加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反
応型）とがある。

【００５１】単純添加型の場合には、バインダーとの相
溶性を向上させるために、変性シリコーンオイル（例え
ばポリエステル変性シリコン樹脂、ウレタン変性シリコ
ン樹脂、アクリル変性シリコン樹脂等）を使用するのが
好ましい。

【００５２】これらの単純添加型のシリコーンオイルの
添加量は、その種類に応じて様々に変化することがある
から一律に決定することができないが、一般的にいう
と、通常、受像層用バインダーに対して0.1〜50重量％
であり、好ましくは0.5〜20重量％である。

【００５３】硬化反応型のシリコーンオイルとしては、
反応硬化型（たとえばアミノ変性シリコーンオイルとエ
ポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたもの
等）、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。

【００５４】これら硬化型シリコーンオイルの添加量は
受像層用バインダーの0.5〜30重量％が好ましい。

【００５５】なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって剥離剤層を設けることもできる。

【００５６】次に前記酸化防止剤としては、特開昭59-1
82785号、同60-130735号、特開平1-127387号公報等に記
載の酸化防止剤、および写真その他の画像記録材料にお
ける画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を挙
げることができる。

【００５７】前記ＵＶ吸収剤および光安定剤としては、
特開昭59-158287号、同63-74686号、同63-145089号、同
59-196292号、同62-229594号、同63-122596号、同61-28
3595号、特開平1-204788号公報などに記載の化合物、お
よび写真その他の画像記録材料における画像耐久性を改
善するものとして公知の化合物を挙げることができる。

【００５８】前記フィラーとしては、無機微粒子や有機
樹脂粒子を挙げることができる。この無機微粒子として
はシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白
土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微
粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ア
クリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げ
ることができる。これらの無機・有機樹脂粒子は比重に
より異なるが、０〜30重量％の添加が好ましい。

【００５９】前記顔料としては、代表例としてチタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土
などを挙げることができる。

【００６０】前記可塑剤としてはフタル酸エステル類、
トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、そ
の他飽和あるいは不飽和カルボン酸エステル類、クエン
酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ
油、エポキシステアリン酸エポキシ類、正リン酸エステ
ル類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが
挙げられる。

【００６１】前記熱溶剤（熱溶融性物質）としては、テ
ルピネオール、メントール、1,4-シクロヘキサンジオー
ル、フェノール等のアルコール類、アセトアミド、ベン
ズアミド等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等
のエステル類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル
等のエーテル類、カンファー、p-メチルアセトフェノン
等のケトン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド
等のアルデヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化
水素類、マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサノール
等の高級アルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪
酸エステル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミ
ド、ベヘニルアミン等の高級アミンなどに代表される単
分子化合物、カルナバロウ、蜜ロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス、モンタンロウ、アミドワックス
などのワックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹
脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノー
ル樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、テルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロ
ペンタジエン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオ
レフィンオキサイドなどに代表される高分子化合物など
を挙げることができる。

【００６２】なお、本発明では、添加剤全体の添加量
は、通常、受像層用バインダーに対して0.1〜30重量％
の範囲である。

【００６３】−その他の層− 本発明の好ましい実施態様のＩＤカードには、通常の場
合、ＩＤカード用支持体の受像層形成面とは反対側の表
面に、筆記層が形成される。本発明のＩＤカードを自動
車免許証等とする場合には、筆記層を設けることが特に
好ましい。筆記層を形成しておくと、そのＩＤカードに
種々の情報を筆記することができて便利であるからであ
る。

【００６４】前記筆記層に関する説明は、特開平1-2051
55号公報の第４頁右上欄第14行から第４頁右下欄第２行
までに記載の「書き込み層」に関する説明をもって代
え、その詳細な説明を省略する。

【００６５】受像層と感熱転写記録用インクシートのイ
ンク層との融着防止をより効果的にするため、受像層の
表面に剥離剤（前記シリコン樹脂、変性シリコン樹脂、
シリコンオイル膜またはその硬化体、ポリオレフィン樹
脂、変性ポリオレフィン樹脂、各種ワックス類）を含有
する剥離層がさらに積層されていても良い。この剥離層
の厚みは、通常0.03〜2.0μmである。

【００６６】また、ＩＤカード用支持体と受像層との間
にはクッション層あるいはバリヤー層を設けることもで
きる。クッション層を設けると、ノイズが少なくて、画
像情報に対応した画像を再現性良く転写記録することが
できる。クッション層を構成する材質としては例えばウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタジエ
ンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション層
の厚さは通常、１〜50μm、好ましくは３〜30μmであ
る。

【００６７】バリヤー層を設けると昇華性色素のＩＤカ
ード用支持体への拡散が防げ、ＩＤカード用支持体内で
の色素の滲みなどを防止することができる。バリヤー層
を構成する材質としては例えばゼラチン、カゼインなど
の親水性バインダー、Ｔｇの高いポリマーなどが挙げら
れる。

【００６８】（２）感熱転写記録用受像シートの製造 感熱転写記録用受像シートは、前記受像層の形成成分を
溶媒に分散あるいは溶解して受像層形成用塗工液を調製
し、この受像層形成用塗工液を支持体の表面に塗布し乾
燥する塗工法や、前記受像層の形成成分を有する混合物
を溶融押出し、支持体の表面にラミネートするラミネー
ト法等により、形成することができる。

【００６９】これら各種の方法の中でも、塗工法が好ま
しい。

【００７０】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロ
ソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン）等が挙げられる。

【００７１】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。

【００７２】（３）感熱転写記録用インクシート 感熱転写記録用インクシートは、基本的に支持体上にイ
ンク層を積層してなる。

【００７３】−支持体− 支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドでの記
録の際の熱に耐えるものならば、何でもよいが、コンデ
ンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。

【００７４】支持体の厚さは、２〜10μmが好ましい。

【００７５】支持体の形状については特に制限がなく、
たとえば広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカー
ドなど任意の形状がある。

【００７６】−インク層− 上記インク層は、必須成分として熱拡散性色素とバイン
ダーとを含有する。

【００７７】１．熱拡散性色素 本発明に用いられる熱拡散性色素は、例えば特開昭59-7
8893号、同59-109349号、特願平2-213303号、同2-21471
9号、同2-203742号公報に記載されている、少なくとも
前記記載の金属イオン含有化合物と２座のキレートを形
成することができるシアン画像形成色素（以下シアン色
素と称す）、マゼンタ画像形成色素（以下マゼンタ色素
と称す）、イエロー画像形成色素（以下イエロー色素と
称す）を挙げることができる。

【００７８】好ましくは、下記一般式で表わされる色素
である。

【００７９】Ｘ¹−Ｎ＝Ｎ−Ｘ²−Ｇ ただし、式中Ｘ¹ は、少なくとも一つの環が５〜７個の
原子から構成される芳香族の炭素環、または複素環を完
成するのに必要な原子の集まりを表わし、アゾ結合に結
合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原子
またはキレート化基で置換された炭素原子である。Ｘ²
は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子から構成され
る芳香族複素環または、芳香族炭素環を表わす。Ｇはキ
レート化基を表わす。

【００８０】インク層に含有される熱拡散性色素は、形
成しようとする画像が単色であるならば、イエロー色
素、マゼンタ色素、およびシアン色素の何れであっても
良い。

【００８１】また、形成しようとする画像の色調によっ
ては、前記三種の色素のいずれか二種以上もしくは他の
熱拡散性色素を含んでいても良い。

【００８２】前記熱拡散性色素の使用量は、通常、支持
体１m²当たり0.1〜20ｇ、好ましくは0.2〜５ｇである。

【００８３】２．バインダー インク層のバインダーとしてはセルロース付加化合物、
セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロー
ス系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラー
ル等の、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリ
ドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレン
系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系エステル、ポリ（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸共重合体などのビ
ニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００８４】これらの樹脂のうちでも保存性の優れたポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールある
いはセルロース系樹脂が好ましい。

【００８５】前記各種のバインダーは、その一種を単独
で使用することもできるし、またその二種以上を併用す
ることもできる。

【００８６】バインダーと前記熱拡散性色素との重量比
は、１：10〜10：１が好ましく、２：８〜７：３の範囲
が特に好ましい。

【００８７】３．その他の任意成分 さらに前記インク層には、各種の添加剤を適宜に添加す
ることができる。

【００８８】その添加剤としては、シリコン樹脂、シリ
コンオイル（反応硬化タイプも可）、シリコン変性樹
脂、フッ素樹脂、界面活性剤、およびワックス類等の剥
離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、カ
ーボンブラック、および樹脂微粉末等のフィラー、バイ
ンダー成分と反応可能な硬化剤（たとえばイソシアネー
ト類やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物）
などを挙げることができる。

【００８９】さらにまた、添加剤として転写を促進する
ための熱溶融性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エ
ステルなどの、特開昭59-106997号公報記載の化合物を
挙げることができる。

【００９０】−その他の層− なお、感熱転写記録用インクシートは、支持体とインク
層とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成さ
れていても良い。

【００９１】例えば、感熱転写記録用受像シートとの融
着や熱拡散性色素の裏移り（ブロッキング）を防止する
目的で、インク層の表面にオーバーコート層を設けても
良い。

【００９２】また支持体にはバインダーとの接着性の改
良や色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で下
引層を有していてもよい。

【００９３】さらに支持体の裏面（インク層と反対側）
には、ヘッドの支持体に対する融着やスティッキング、
感熱転写記録用インクシートのシワが発生するのを防止
する目的でスティッキング防止層を設けてもよい。

【００９４】上記のオーバーコート層、下引層およびス
ティッキング防止層の厚みは通常、0.1〜１μmである。

【００９５】（４）感熱転写記録用インクシートの製造 感熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前
記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層
形成用塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、
乾燥することにより製造することができる。

【００９６】なお、前記バインダーは、一種または二種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。

【００９７】前記溶媒としては、水、エタノール、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘ
キサン、酢酸ノルマルブチル等を挙げることができる。

【００９８】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。

【００９９】インク層は、支持体の表面の全面あるいは
一部の表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として
形成されても良いし、イエロー色素を含有するイエロー
インク層、マゼンタ色素を含有するマゼンタインク層お
よびシアン色素を含有するシアンインク層が、平面方向
に沿って一定の繰り返しで形成されていても良い。

【０１００】また、平面方向に沿って配列された前記三
層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色イ
ンク層が介在していても良い。

【０１０１】なお、黒色インク層については、拡散転写
型でも溶融転写型でも、鮮明な画像が得られる。

【０１０２】なお、感熱転写記録用インクシートに、パ
ーフォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる
区域の位置を検出するための検知マークなどを設けるこ
とによって、使用時の便を図ることもできる。

【０１０３】（５）画像の形成（熱転写記録） −階調情報含有画像の形成− 感熱転写記録用インクシートのインク層と感熱転写記録
用受像シートの受像層とを重ねあわせ、インク層と受像
層との界面にイメージワイズに熱エネルギーを与える。
すると、インク層中の昇華性色素は与えられた熱エネル
ギーに応じた量だけ気化あるいは昇華し、受像層側に移
行され受容される結果、受像層に階調情報含有画像が形
成される。

【０１０４】前記熱エネルギーを与える熱源としては、
サーマルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー
光、赤外線フラッシュ、熱ペン等従来から公知のものを
使用することができる。熱エネルギーの与え方としては
昇華型感熱転写記録用インクシート側から行なっても、
ＩＤカード用支持体側から行なっても、あるいは両側か
ら行なってもよいが、熱エネルギーの有効利用を優先さ
せるなら、昇華型感熱転写記録用インクシート側から行
なうのが望ましい。

【０１０５】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加する電圧
あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エネ
ルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることがで
きる。

【０１０６】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化
させることにより与える熱エネルギーを変化させること
ができる。

【０１０７】この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料（例えば、半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや近赤外線吸収物質など）をイン
ク層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。

【０１０８】なお、レーザー光を用いるときは感熱転写
記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充
分に密着させて行なうとよい。

【０１０９】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。

【０１１０】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用いる場
合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行なうと
よい。

【０１１１】あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的
に表現したパターンあるいは網点パターンを介して加熱
を行なってもよいし、また一面の黒色などの着色層と前
記のパターンのネガに相当するネガパターンを組み合わ
せて加熱を行なってもよい。

【０１１２】熱エネルギーの与え方としては感熱転写記
録用インクシート側から行なっても、感熱転写記録用受
像シート側から行なっても、あるいは両側から行なって
もよいが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、
感熱転写記録用インクシート側から行なうのが望まし
い。

【０１１３】以上の熱転写記録により、感熱転写記録用
受像シートの受像層に一色の画像を記録することができ
るが、下記の方法によると、各色の掛け合せからなるカ
ラー写真調のカラー画像を得ることもできる。

【０１１４】たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよ
び必要に応じて黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次
取り換えて、各色に応じた熱転写を行なうと、各色のか
けあわせからなるカラー写真調のカラー画像を得ること
もできる。

【０１１５】また、次の方法も有効である。

【０１１６】すなわち、上記のように各色の感熱転写記
録用インクシートを用いるかわりに、予め各色に塗り分
けて形成した区域を有する感熱転写記録用インクシート
を用いるのである。

【０１１７】そして、まずイエローの区域を用いてイエ
ローの分色画像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用い
てマゼンタの分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返
すことによりイエロー、マゼンタ、シアン、及び必要に
より黒色の分色画像と順に熱転写する方法を採る。

【０１１８】この方法でも、カラー写真調のカラー画像
を得ることが可能であるが、さらに好都合なことに、こ
の方法には前記のような感熱転写記録用感熱シートの交
換が不要になるという利点がある。

【０１１９】−文字情報含有画像の形成− 文字情報含有画像は、支持体上に熱溶融性インク層を有
する従来から公知の熱溶融型感熱転写記録用インクシー
トを、レーザーあるいは感熱ヘッド等によりイメージワ
イズに加熱して、熱溶融性インクを受像層に溶融転写す
ることにより形成することができる。

【０１２０】（６）画像保護層およびその形成 画像保護層および画像保護層の形成方法は前述の方法で
作成し、形成する。

【０１２１】（７）ＵＶ硬化保護層およびその形成 本発明のＩＤカードにおいては、ＵＶ硬化性樹脂を紫外
線照射によって硬化してなる実質的に透明なＵＶ硬化保
護層を、転写箔を用いて形成された保護層の表面に直接
形成する。例えば、後述のＵＶ硬化保護層用コーティン
グ剤を用いて、種々の方法を採用することにより形成す
ることができる。

【０１２２】ＵＶ硬化保護層の界面における接着力を大
きくする方法としては、例えば熱融着し易い類似のポリ
マーを用いること、イオン結合を形成するよう極性基を
有する化合物を使用すること、層を形成する際の圧力、
温度、時間等の条件を調節すること、ＵＶ照射時に受像
層のバインダー樹脂の官能基と反応して共有結合を形成
する構造を持たせることにより達成することができる。

【０１２３】ＵＶ硬化保護層は、例えば以下に示す微粒
子を含有することもできる。微粒子を含有すると、微粒
子を含有しない場合に比べて偽造、変造に対して効果が
あり、又、他のカードとの識別も容易とすることができ
る点で好ましい。

【０１２４】微粒子の材料としては特に制約はないが、
通常、無機微粒子、有機微粒子を用いることができる。
無機微粒子としては、チタンホワイト、炭酸マグネシウ
ム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレ
ー、真鍮及びアルミなどの粉体並びに箔などを挙げるこ
とができる。有機微粒子としては、ＵＶ硬化性樹脂モノ
マーなどに溶解しないものが好ましい。

【０１２５】又、本発明においては、ＵＶ硬化保護層に
着色剤を含有させることもできる。この着色剤として
は、染料、顔料、蛍光色素、赤外吸収色素などを挙げる
ことができる。

【０１２６】ＵＶ硬化保護層内に着色剤を含有すると、
ＵＶ硬化保護層が特有の色調を帯びるという性質を有す
るようになるので、着色剤を含まない場合に比べて変
造、偽造される恐れがない点、及び他のカードとの識別
も容易になる点で好ましい。

【０１２７】上記着色剤としては、合成樹脂の分野で一
般に知られている顔料や染料、赤外線吸収剤などを挙げ
ることができる。着色剤の添加量としては、転写画像の
記録情報の視認に障害が無ければ特に制限はなく、種々
使用量を選択することができる。

【０１２８】ＵＶ硬化保護層は、更にその表面に一定パ
ターンの凸凹を形成することができる。表面に特定パタ
ーンの凹凸、例えば、ある種のマーク、細紋又は地紋な
どの紋様などを形成すると、偽造物、変造物との識別を
可能にすることができる点で好ましい。

【０１２９】ＵＶ硬化保護層の表面を凸凹にするには、
例えばＵＶ硬化保護層を、ある特定パターンのグラビヤ
目を持つ版によってコーティングする方法、ＵＶ硬化性
樹脂が半硬化した時点で型押しする方法などにより凹凸
を形成することができる。

【０１３０】ＵＶ硬化保護層形成用コーティング剤とし
ては、ＵＶ硬化性のプレポリマー及び／又はモノマーと
重合開始剤とを主成分とする組成物によって形成するこ
とができる。

【０１３１】ＵＶ硬化性のプレポリマー、モノマーとし
ては、ラジカル重合によって高分子化の起こるタイプ
（主にアクリレートタイプ）や、カチオン重合により高
分子化の起こるタイプ（主にエポキシタイプ）があり、
この発明の目的においてはエポキシタイプの使用が好ま
しい。

【０１３２】ここではエポキシタイプのＵＶ硬化性プレ
ポリマー、モノマーを記載する。エポキシ系のプレポリ
マー、モノマーとしては１分子内にエポキシ基を２個以
上含有するプレポリマーを挙げることができる。このよ
うなプレポリマーとしては、例えば脂環式ポリエポキシ
ド類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アル
コールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキ
レングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポ
リオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオー
ルのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウ
レタンポリエポキシ化合物類及びエポキシ化ポリブタジ
エン類等を挙げることができる。これらのプレポリマー
は、その１種を単独で使用することもできるし、又、そ
の２種以上を混合して使用することもできる。

【０１３３】ＵＶ硬化保護層形成用コーティング剤中の
エポキシ基を１分子内に２個以上有するプレポリマーの
含有量は、70重量％以上であるのが好ましい。

【０１３４】重合開始剤としてはカチオン重合開始剤が
好ましく、具体的には芳香族オニウム塩を挙げることが
できる。

【０１３５】この芳香族オニウム塩として、周期表第Ｖ
a族元素の塩、例えばホスホニウム塩（例えばヘキサフ
ルオロ燐酸トリフェニル・フェナシルホスホニウムな
ど）、第ＶＩa族元素の塩、例えばスルホニウム塩（例
えばテトラフルオロ硼酸トリフェニルスルホニウム、ヘ
キサフルオロ燐酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフ
ルオロ燐酸トリス(4-チオメトキシフェニル）、スルホ
ニウム及びヘキシサフルオロアンチモン酸トリフェニル
スルホニウムなど）、及び第ＶＩＩa族元素の塩、例え
ばヨードニウム塩（例えば塩化ジフェニルヨードニウム
など）を挙げることができる。

【０１３６】このような芳香族オニウム塩をエポキシ化
合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用する
ことは、米国特許4,058,401号、同4,069,055号、同4,10
1,513号及び同4,161,478号等に詳述されている。

【０１３７】好ましいカチオン重合開始剤としては第Ｖ
Ｉa族元素のスルホニウム塩が挙げられる。その中で
も、ＵＶ硬化性とＵＶ硬化性組成物の貯蔵安定性の観点
から、ヘキサフルオロアンチモン酸トリアリールスホニ
ウムが好ましい。

【０１３８】前記ＵＶ硬化保護層用コーティング剤中に
は、更に油類（特にシリコーン油）、シリコーン-アル
キレンオキシド共重合体（例えばユニオンカーバイド社
から市販されているＬ−5410）のような界面活性剤、シ
リコーン油含有脂肪族エポキシド類、３Ｍ社から市販さ
れているFO−171及びFO−430、大日本インキ株式会社か
ら市販されているMegafac Ｆ−141のようなフルオロカ
ーボン界面活性剤等を含有させてもよい。

【０１３９】ＵＶ硬化保護層用コーティング剤中には、
更にスチレン、パラメチルスチレン、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステル等のビニル単量体やセルロー
ス系、熱可塑性ポリエステル、フェニルグリシジルエー
テル、珪素含有モノエポキシド、ブチルグリシジルエー
テル等のモノエポキシド等が、本発明の効果を阻害しな
い範囲で含有されていてもよい。

【０１４０】又、このＵＶ硬化保護層用コーティング剤
中には、不活性性成分として染料、顔料、増粘剤、可塑
剤、安定剤、レベリング剤、カップリング剤、粘着付与
剤、シリコーン基含有活性剤、フルオロカーボン基含有
表面活性剤等の濡れ向上剤、その他の各種添加剤、更に
コーティング剤の塗布中における流動性改良を目的とし
て、前記カチオン重合開始剤と殆ど反応しないアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルクロライド等の少量の
溶剤を含有させてもよい。

【０１４１】ＵＶ硬化におけるＵＶとは紫外領域の光
（紫外線）を意味し、又、紫外線を含む光線をも含む意
味である。従って、紫外線照射として、太陽光線の照
射、低圧水銀灯の照射、高圧水銀灯の照射、超高圧水銀
灯の照射、カーボンアーク等の照射、メタルハライドラ
ンプによる照射、キセノンランプの照射等を挙げること
ができる。又、場合によって、電子線などの高エネルギ
ー線を用いてもよい。

【０１４２】なお、硬化に際しては、紫外線の照射時又
は照射の前後において、ＵＶ硬化保護層用コーティング
剤の塗布膜を加熱すると、硬化時間の短縮を図ることが
できる。

【０１４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下において「部」は「重量部」を表
わす。

【０１４４】実施例１ −昇華型熱転写インクシート− 支持体として厚み６μmのポリエチレンテレフタレート
フィルム［ダイアホイルヘキスト（株）K203E-6F］の易
接着処理面に、下記組成のインク層形成用塗工液をワイ
ヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚みが１μm
になるように塗布、乾燥した。

【０１４５】さらにこの裏面に下記組成の耐熱保護層形
成用塗工液をワイヤーバーコーティング法により、乾燥
後の厚みが0.5μmになるように塗布、乾燥することによ
り感熱転写記録用インクシートを得た。

【０１４６】 Ｙインク層形成用塗工液； Ｙ染料（化合物１） 3.5部 ポリビニルアセトアセタール（電気化学工業（株）、ＫＹ−２４） 4.95部 スチレンーアクリル樹脂（東亜合成（株）、レゼダＧＰ−２００） 1.5部 シリコン樹脂（大日精化（株）、ＳＰ−２１０５） 0.05部（固形分換算） メチルエチルケトン 60部 トルエン 30部 耐熱保護層形成用塗工液； シリコン樹脂（大日精化（株）、ＳＰ−７１２） ５部（固形分換算） メチルエチルケトン 90部 シクロヘキサノン ５部 Ｍ、Ｃインクシートも染料を下記化合物２、３に変えた
以外は同様にして作成した。

【０１４７】−溶融型熱転写インクシート− ポリエチレンテレフタレートベース（東レ（株）製 ル
ミラー６ＣＦ５３１）の耐熱保護層がコーティングされ
ていない面に下記処方の剥離層、及び熱転写インク層を
それぞれ、0.4μm、1.2μmとなるようにグラビアコーテ
ィングで塗工、乾燥することにより溶融型熱転写インク
シートを得た。

【０１４８】 熱溶融性インク層用塗工液； （剥離層） エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル（株）製、 エバフレックスＥＶ２１０） 0.3部 カルナバワックス 9.7部 溶剤（メチルエチルケトン：メチルイソブチルケトン＝１：１） 90.0部 （色材層） エチレンー酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル（株）製、 エバフレックスＥＶ４０Ｙ） １部 カーボンブラック ８部 炭酸カルシウム（奥多摩工業（株）、タマパールＴＰ-１２３） ４部 フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製、タマノル５２６） ７部 メチルエチルケトン 80部 −感熱転写画像記録体− 支持体； 厚み350μmのポリエチレンテレフタレート樹脂シート
（ICI（株）メリネックス226）の両面に厚み50μmの白
色ポリプロピレン樹脂（三菱油化（株）ナーブレンFL25
-HA ）を熱溶着することにより厚み450μmの複合樹脂シ
ートを得た。得られた複合樹脂シートの一方の面に25Ｗ
／（m²・min）でコロナ放電処理を行なった。

【０１４９】筆記層； 支持体のコロナ放電処理面とは反対の面に下記組成を有
する筆記層形成用塗布液を塗布し、乾燥することにより
厚み40μmの筆記層を形成した。

【０１５０】 コロイダルシリカ 2.5部 ゼラチン ７部 硬膜剤（化合物４） 0.2部 水 90部 受像層； 前記支持体のコロナ放電処理面に、以下の接着層形成用
塗工液を塗布して厚み0.8μmの接着層を形成し、この接
着層上に、以下の下層形成用塗工液をワイヤーバー塗工
法により順次、塗布 乾燥して厚み３μmの下層を形成
し、下層の上に、以下の上層形成用塗工液を同様に塗布
して厚み0.5μmの上層を形成した。さらにこのシートを
裁断することにより縦横54.0×85.5mmのカードサイズの
受像体を製造した。

【０１５１】 接着層形成用塗工液； ポリビニルアセトアセタール（積水化学工業（株）製、 エスレックＢＬ−１） ９部 イソシアナート（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ） １部 メチルエチルケトン 80部 酢酸n-ブチル 10部 下層形成用塗工液； ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業（株）製、ＢＸ−１） ６部 金属イオン含有化合物（化合物５） ４部 メチルエチルケトン 80部 酢酸n-ブチル 10部 上層形成用塗工液； ウレタン変性エチレン−アクリル酸エステル共重合体（２５％固形分） （東邦化学工業（株）製、ハイテックＳ６２５４） ８部 ポリエチレン樹脂エマルジョン（３５％固形分） （東邦化学工業（株）製、ハイテックＥ１０００） 23部 水 69部

【０１５２】

【化１】

【０１５３】−転写箔− ダイアホイルヘキスト（株）製ポリエチレンテレフタレ
ート（Ｓ−２５）の片面に下記処方の剥離層、中間層及
び接着層を膜厚がそれぞれ1.0μm、1.0μm、2.0μmとな
る様にワイヤーバーコーティングにて塗工乾燥して透明
保護層転写シートを得た。

【０１５４】 （剥離層） 膜厚 １μm Ａ： エチルセルロース（ＳＰ値：10.3）（信越化学（株）製、10cps） ５部 ポリビニルアセトアセタール（ＳＰ値：9.4） （積水化学（株）、ＫＳ−１） ５部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 50部 Ｂ： アクリル系樹脂（ＳＰ値：9.3）（三菱レイヨン（株）製、 ダイアナールＢＲ−７７） ５部 ポリビニルアセトアセタール（ＳＰ値：9.4） （積水化学（株）、ＫＳ−１） ５部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 50部 Ｃ： アクリル系樹脂（ＳＰ値：9.3）（三菱レイヨン（株）製、 ダイアナールＢＲ−８７） ９部 シリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン（株）製、トスパール１２０） １部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 50部 Ｄ： ポリアミド樹脂（ＳＰ値：12.7〜13.6） （三和化学工業（株）、サンマイド５５０） 10部 トルエン 60部 ＩＰＡ 30部 Ｅ： ポリエチレン樹脂エマルジョン（ＳＰ値：7.9）（３５％固形分） （東邦化学工業（株）製、ハイテックＥ１０００） 100部 （中間層） 膜厚１μm イ： スチレン系樹脂（クラレ（株）、セプトン２００６） ５部 ポリビニルブチラール樹脂（積水化学（株）、ＢＬ−Ｓ） ５部 トルエン 90部 ロ： スチレン系樹脂（旭化成（株）、タフテックＭ−１９５３） ５部 ポリビニルブチラール樹脂（積水化学（株）、ＢＬ−Ｓ） ５部 トルエン 90部 ハ： ポリビニルブチラール樹脂（積水化学（株）、ＢＬ−Ｓ） 10部 トルエン 90部 （接着層） 膜厚２μm （１）： スチレン系樹脂（シェル化学（株）、クレイトンＧ−１７２６） ９部 水添石油樹脂（トーネックス（株）、エスコレッツ５３２０ＨＣ） １部 トルエン 90部 （２）： スチレン系樹脂（旭化成（株）、タフテックＭ−１９５３） ６部 脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学（株）、アルコンＰ１００） 3.5部 炭酸カルシウム（奥多摩工業（株）、タマパールＴＰ−１２３） 0.5部 トルエン 90部 （３）： スチレン系樹脂（旭化成（株）、タフテックＭ−１９５３） 5.5部 アルキルフェノール樹脂（荒川化学（株）、タマノル５２６） 3.5部 シリコン樹脂粒子（東芝シリコーン（株）、トスパ−ル１２０） １部 トルエン 90部 （４）： スチレン系樹脂（クラレ（株）、セプトン２００６） 6.5部 アルキルフェノール樹脂（荒川化学（株）、タマノル５２６） 2.5部 シリコン樹脂粒子（東芝シリコーン（株）、トスパ−ル１２０） １部 トルエン 90部 （５） スチレン系樹脂（旭化成（株）、タフテックＭ−１９５３） 4.5部 アルキルフェノール樹脂（荒川化学（株）、タマノル５２６） 2.5部 金属イオン含有化合物（化合物５） ２部 シリコン樹脂粒子（東芝シリコーン（株）、トスパ−ル１２０） １部 トルエン 90部 （６）： エチレン酢ビ−無水マレイン酸変性樹脂 （三井デュポンポリケミカル（株）、ＶＲ−１０３） 10部 トルエン 90部 （７）： スチレン樹脂（出光化学（株）、ＧＰ−ＵＳ３００） 10部 トルエン 90部 上記の組成の剥離層、中間層、接着層について、表１で
示す組み合わせで構成される各実施例、および比較例転
写箔を作成した。

【０１５５】−紫外線硬化保護層− 以下の組成を有する紫外線硬化樹脂含有塗布液を調整し
た。

【０１５６】 側鎖型ビスフェノールＡグリシジルエーテル 15部 3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4- エポキシシクロヘキサンカルボシレート 70部 トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル 15部 芳香族スルホニウム塩系ＵＶ開始剤 ６部 前記昇華型熱転写記録用インクシートと前記受像体と
を、前者のインク層表面と後者の受像層表面とが接する
ように重ねあわせ、感熱転写記録用インクシートの支持
体側よりサーマルヘッドを用いて出力0.06Ｗ／ドット、
感熱ヘッドの周期＝10msec、通電時間＝０〜６msec、ド
ット密度16ドット／mmの条件で加熱することにより、階
調性のある人物画像の記録を行なった。

【０１５７】次に前記溶融型熱記録用インクシートと前
記受像体とを、前者のインク層表面と後者の受像層表面
とが接するように重ねあわせ、感熱転写記録用インクシ
ートの支持体側よりサーマルヘッドを用いて出力0.11Ｗ
／ドット、感熱ヘッドの周期＝2.4msec、通電時間＝0.8
msec、ドット密度16ドット／mmで文字情報の記録を行な
った。

【０１５８】さらに画像、文字が記録された前記受像体
上に前記構成からなる透明保護層を有する各実施例、比
較例記載の転写箔を用いて表面温度200℃に加熱した、
直径５cmゴム硬度85のヒートローラーを用いて圧力150k
g／cm²で1.2秒間熱をかけて転写をおこなった。

【０１５９】前記転写箔が転写された前記受像体上に前
記紫外線硬化樹脂含有塗布液を20ｇ／m²の塗布量になる
ように特定の地模様を持つグラビアロールコーターによ
り塗布し、下記の硬化条件にて紫外線硬化樹脂含有塗布
液を硬化させて紫外線硬化保護層を形成した。

【０１６０】硬化条件 光照射源 60ｗ／cm²の高圧水銀
ランプ 照射距離 １０ｃｍ 照射モード ３ｃｍ／秒で光走査 評価方法 上記方法で作成した各サンプルについて次の方法で評価
した。

【０１６１】接着性：接着性についてはテープ剥離によ
り評価した。

【０１６２】硬化した保護層の表面にセロハン粘着テー
プ（ニチバン製）を強く貼り付け、急速に表面からセロ
ハン粘着テープを剥離した後、剥離状態をＪＩＳ Ｋ−
５４００碁盤目テープ法規定の方法で、評価した。

【０１６３】保護層の表面にナイフ等の鋭利な刃物で30
°の角度で切り込み、素地に達する１mmまたは1.5mmの
碁盤目100個（10×10）を作り、この時はがれないで残
った塗膜の碁盤目数を測定した。全体的に接着性が良好
な塗膜である場合には、碁盤目を作った後、その表面に
セロテープを貼り、テープをはがして碁盤目のはがれた
厚み方向の部位とはがれた数を測定して評価した。

【０１６４】評価は下記の評価点数法で行った。

【０１６５】 碁盤目試験の評価点数 評価点数 傷の状態 10 切り傷１本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点の正方 形の一目一目にはがれない。

【０１６６】 ８ 切り傷の交点にわずかなはがれがあって、正方形の一目一目には がれがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。

【０１６７】 ６ 切り傷の両側と交点とにはがれがあって、欠損部の面積は全正方 形面積の５〜15％。

【０１６８】 ４ 切り傷によるはがれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の 15〜35％。

【０１６９】 ２ 切り傷によるはがれの幅は４点よりも広く、欠損部の面積は全正 方形面積の35〜65％。

【０１７０】 ０ はがれの面積は、全正方形面積の65％以上。

【０１７１】耐屈曲性：折りまげ試験により評価した。

【０１７２】ＪＩＳ Ｋ６７７２に準じて、スコット型
操み試験機を使用し、長さ80mm×巾30mmの試料を折り曲
げサイクル120回／分、折り曲げストローク50mm、つか
み距離10mm自由端つかみ開き巾3.0mmで、常温条件で500
回折り曲げ試験を行い、紫外線硬化保護層の接着性、剥
離、きれつ、折れ目などを調べた。

【０１７３】評価は以下の３段階で行った。

【０１７４】◎：まったく異常が認められない ○：わずかに異常が認められる △：若干異常が認められる ×：異常が認められる 文字潰れ：溶融インクにより印字された文字を目視で観
察して評価した。

【０１７５】○：文字潰れは認められない △：わずかに文字潰れが認められる ×：文字潰れが認められる にじみ：紫外線硬化保護層まで設けられた画像サンプル
を100℃で12時間保存し、その後の昇華画像のにじみを
目視で評価した。

【０１７６】◎：目視でにじみは認められない。

【０１７７】○：わずかににじみはあるが実用上問題な
い △：にじみが認められ、実用上やや問題がある ×：にじみが明確に認められ実用上問題がある バリ：転写箔転写時のバリの発生状況を観察、評価し
た。

【０１７８】○：バリは発生しない △：わずかにバリが発生する ×：バリが発生する 硬度：紫外線硬化保護層まで設けられた画像サンプルに
ついて、ＪＩＳ５４００記載の鉛筆引っかき試験に準じ
て、鉛筆硬度を測定した。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】表１から、本発明の試料は比較例に比べて
適度の弾力性を持ち、溶融画像の潰れを防止し、かつ長
期保存による昇華画像のにじみを防止でき、さらには強
固な接着力を持つ画像保護用転写箔であることが解る。
更に保護層全体の凝集破壊を防止し、耐屈曲性を一段と
向上した上、バリの発生がなく、しかも、紫外線硬化樹
脂を十分硬化させつつ、より強固な接着力を持つ画像保
護用転写箔が得られることが解る。

【０１８１】

【発明の効果】本発明により、適度の弾力性を持ち、溶
融画像の潰れを防止し、かつ長期保存による昇華画像の
にじみを防止でき、さらには強固な接着力を持つ画像保
護用転写箔が得られた。更に保護層全体の凝集破壊を防
止し、耐屈曲性を一段と向上した上、バリの発生がな
く、しかも、紫外線硬化樹脂を十分硬化させつつ、より
強固な接着力を持つ画像保護用転写箔が得られる適度の
弾力性をもたせて溶融画像の潰れを防止し、かつ長期保
存による昇華画像のにじみを防止でき、さらには強固な
接着力を持つ画像保護用転写箔が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像保護用転写箔から、ＩＤカードを
作成する一実施例を示すスキームである。

【図２】本発明の画像保護用転写箔の別の態様を示す。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 剥離層 ３ 接着層 ４ 保護層 ５ 転写箔 ６ 受像層 ７ ＩＤカード用支持体 ８ 筆記層 ９ 溶融画像 10 昇華画像 11 感熱転写画像記録体 12 紫外線硬化樹脂層

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１０月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】ポリウレタンがグラフトされたポリオレフ
ィンのラテックスは、具体的には、東邦化学工業社製の
ハイテックＳシリーズが挙げられ、ポリウレタンのグラ
フト率は40モル％以上が好ましい。又、ポリウレタンラ
テックスは、具体的には、東邦化学工業社製のハイテッ
クＵシリーズが挙げられる。これらのラテックスの乾燥
膜厚は0.1〜1.0μｍが好ましい。この、最上層により耐
久性が更に向上する。次に、本発明の一例を、図を参照
しながら説明する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８０】表１から、本発明の試料は比較例に比べて
適度の弾力性を持ち、溶融画像の潰れを防止し、かつ長
期保存による昇華画像のにじみを防止でき、さらには強
固な接着力を持つ画像保護用転写箔であることが解る。
更に保護層全体の凝集破壊を防止し、耐屈曲性を一段と
向上した上、バリの発生がなく、しかも、紫外線硬化樹
脂を十分硬化させつつ、より強固な接着力を持つ画像保
護用転写箔が得られることが解る。実施例２ 実施例１の箔番号１の最上層として、ポリウレタンがグ
ラフトされたポリオレフィンのラテックス〔東邦化学工
業社製のハイテックＳ-8529 (グラフト率100モル％)〕
または、同社製ハイテックＳ-6254 (グラフト率40モル
％)とポリウレタンラテックス（同社製ハイテックＵ-66
16）の重量比７：３の混合物をそれぞれ乾燥膜厚0.3μ
ｍ設けた転写箔を２種作成した。実施例１の碁盤目試験
を行った所、評価点数８が10に向上した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４２Ｄ 15/10 ５０１ Ａ 9121−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｅ 9121−2Ｈ １０１ Ｆ (72)発明者 河村 朋紀 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に剥離層および接着層をこの順
   に設けた転写箔において接着層中にポリスチレンとポリ
   オレフィンのブロックポリマーからなる熱可塑性樹脂を
   含有することを特徴とする画像保護用転写箔。
2. 【請求項２】 前記接着層中に、さらに粘着付与剤を含
   有することを特徴とする請求項１記載の画像保護用転写
   箔。
3. 【請求項３】 前記転写箔の剥離層中にポリビニルアセ
   タール樹脂および／またはセルロース系樹脂を含有する
   ことを特徴とする請求項１または２記載の画像保護用転
   写箔。
4. 【請求項４】 前記転写箔の剥離層と接着層の間に中間
   層を設けたことを特徴とする請求項１〜３記載の画像保
   護用転写箔。
5. 【請求項５】 支持体上に剥離層、中間層および接着層
   をこの順に設けた転写箔において中間層中にポリスチレ
   ンとポリオレフィンのブロックポリマーからなる熱可塑
   性樹脂を含有することを特徴とする画像保護用転写箔。
6. 【請求項６】 前記転写箔の剥離層中にポリビニルアセ
   タール樹脂および／またはセルロース系樹脂を含有する
   ことを特徴とする請求項５記載の画像保護用転写箔。
7. 【請求項７】 転写後の転写箔上に紫外線硬化樹脂を塗
   布、硬化して用いる転写箔において、転写箔の紫外線硬
   化樹脂が接する層に溶解性パラメーター、ＳＰ値が８〜
   12の範囲にある樹脂を10％以上含有することを特徴とす
   る画像保護用転写箔。