JPH0545612A - 耐汚れ付着性コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コンタクトレンズの耐汚れ付着性の改善と物
性バランスを向上させる。 【構成】 特定の構造と分子量をもつ、２官能性有機シ
ロキサンマクロマー及び又は共重合可能なモノマーから
なる共重合体。 【効果】 このコンタクトレンズ材料は、耐汚れ付着性
がＰＭＭＡハード系レンズと同等以上のものが有り、且
つ酸素透過性等の物性バランスに優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なコンタクトレンズ
材料に関するものである。更に詳しく言えば、本発明は
涙液中の蛋白等の汚れ付着性が少なく、且つ酸素透過性
等の物性バランスのよい、実質的に非含水なソフトコン
タクトレンズの材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ソフトコンタクトレンズは含水性ソフト
コンタクトレンズと非含水性ソフトコンタクトレンズに
分けられる。含水性ソフトコンタクトレンズは、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンなど
の親水性モノマ−を主成分として重合した共重合体から
なり、切削あるいはキャスト法によりレンズを作成しこ
れを生理食塩水中で膨潤処理した約４０〜７０％の含水
率のレンズである。

【０００３】非含水性ソフトコンタクトレンズとして
は、例えば、分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で
封鎖されたポリジメチルシロキサンとメチルハイドロジ
エンポリシロキサンとの混合物に、白金系の触媒を加
え、モールディング法で加熱硬化させる方法で得られる
シリコーンラバーレンズと両末端にメタクリロキシ基の
ような重合性基を付加したポリパーフルオロエーテルを
主成分とした重合体からなる、ソフトコンタクトレンズ
とハードコンタクトレンズとの中間の弾性率を有する可
撓性レンズが知られている（特開昭５４−８１３６３号
公報、特開昭５８−１２７９１４号公報）。

【０００４】また（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリ
ル酸エステルを共重合させたハードな基体より、切削し
てレンズを作成し、これをエステル化及び／又はエステ
ル交換処理を行い、装用感の良好な非含水性ソフトコン
タクトレンズも製造されている（特開昭４８−７５０４
７号公報）。多官能ポリシロキサンを主体とした酸素透
過性の高いコンタクトレンズ材料も特開昭５４−２４０
４７号公報、特開昭５６−５１７１５号公報、特開昭５
９−２２９５２４号公報、特開平２−１８８７１７号公
報に記載されている。

【０００５】含水性ソフトコンタクトレンズは、柔らか
く装用感が良好で、高含水型になると酸素透過性が高く
なる等の長所を持っているが、破損しやすく、耐久性が
劣ること、及び涙液中の成分によって汚染されやすく細
菌の繁殖の恐れがある為、定期的に煮沸消毒をしなけれ
ばならない等、取扱い上、不便なことが多い。非含水性
コンタクトレンズにも、それぞれ次のような問題点が見
られる。

【０００６】まず、シリコーンラバーレンズについて
は、開発当初はレンズ表面の疎水性を改善するために施
した親水化処理層が剥離したり、弾力性が大きすぎるた
めに角膜への固着が起こるなどの欠点があって、広く実
用化されるまでには到らなかったが、最近では表面親水
化処理技術の進歩、レンズデザインの変更、及び機械的
性質の改良などにより、前記欠点はかなり改善されては
いるものの、まだ必ずしも十分に満足しうるものではな
く、広く一般に用いられるに到っていないのが実状であ
る。

【０００７】次に、ポリパーフルオロエーテルを主成分
とした非含水性レンズは、ソフトコンタクトレンズとい
うよりもセミハードタイプに近いため、とてもソフトコ
ンタクトレンズのような装用感が得られず、角膜上での
レンズの動きも満足できるものではない。また（メタ）
アクリル酸エステルを主体としたソフトコンタクトレン
ズは、酸素透過性に劣る為、長時間の装用には適してい
ない。

【０００８】多官能ポリシロキサンを主体とする材料
は、いずれも涙液中の成分による汚染性を考慮しておら
ず、シリコーンラバーレンズに、より近い材料である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような実
状のもとで、汚れ付着性の少ない、且つ酸素透過係数
（ＤＫ値）、光学的、機械的特性に優れた実質的に非含
水なソフトコンタクトレンズ材料を提供することを目的
とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決した非含水性ソフトコンタクトレンズ材料を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造と分子量を有
する２官能性有機シロキサンマクロマーを主成分として
重合して得られる共重合体から成る材料により、その目
的を達成しうることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成することができた。

【００１１】すなわち、本発明は以下のとおりである。 １．下記化７で表わされる２官能性有機シロキサンマク
ロマーの１種又は２種以上を該２官能性有機シロキサン
マクロマーのみで又は共重合可能なモノマ−の１種又は
２種以上と共に重合させて得られる重合体からなるコン
タクトレンズ材料。

【００１２】

【化７】

【００１３】〔式中、Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｒ₂ ，
Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水
素基又はトリメチルシロキシ基であり、Ｙは下記化８に
示される構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）からなり、構造単
位（Ｉ）：構造単位（ＩＩ）の比が１：１０ないし１
０：１で構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計数が７〜２
００である。ｍ及びｎはそれぞれ同一又は異なる１〜２
０の整数であり、Ｐは０〜２０の整数である。Ｘは−Ｎ
ＨＣＯＯ−基又は−ＯＯＣＨＮ−Ｒ₁₀−ＮＨＣＯＯ−基
（Ｒ₁₀は炭素数４〜１３の炭化水素基）である。〕

【００１４】

【化８】

【００１５】２．下記化９で表わされる２官能性有機シ
ロキサンマクロマーの１種又は２種以上を該２官能性有
機シロキサンマクロマーのみで又は共重合可能なモノマ
−の１種又は２種以上と共に重合させて得られる重合体
からなるコンタクトレンズ材料。

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式中、Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｙは下
記化１０に示される構造単位（Ｉ′）及び（ＩＩ′）か
らなり、構造単位（Ｉ′）：構造単位（ＩＩ″）の比
１：１０ないし１０：１で構造単位（Ｉ′）及び（Ｉ
Ｉ′）の合計数が７〜２００である。ｍ及びｎはそれぞ
れ同一又は異なる１〜２０の整数であり、Ｐは０〜２０
の整数である。Ｘは−ＮＨＣＯＯ−基又は−ＯＯＣＨＮ
−Ｒ₂ −ＮＨＣＯＯ−基（Ｒ₂ は炭素数４〜１３の炭化
水素基）である。〕

【００１８】

【化１０】

【００１９】３．下記化１１で表わされる２官能性有機
シロキサンマクロマーの１種又は２種以上とアクリル酸
フルオロアルキルエステル、メタクリル酸フルオロアル
キルエステル、アクリル酸アルキルエステル、メタクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれた１種又は２種以上を
主成分とした共重合体からなるコンタクトレンズ材料。

【００２０】

【化１１】

【００２１】〔式中、Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｙは下
記化１２に示される構造単位（Ｉ′）及び（ＩＩ′）か
らなり、構造単位（Ｉ′）：構造単位（ＩＩ″）の比が
１：１０ないし１０：１で構造単位（Ｉ′）及び（Ｉ
Ｉ′）の合計数が７〜２００である。ｍ及びｎはそれぞ
れ同一又は異なる１〜２０の整数であり、Ｐは０〜２０
の整数である。Ｘは−ＮＨＣＯＯ−基又は−ＯＯＣＨＮ
−Ｒ₂ −ＮＨＣＯＯ−基（Ｒ₂ は炭素数４〜１３の炭化
水素基）である。〕

【００２２】

【化１２】

【００２３】以下本発明を詳細に説明する。（１）式で
表わされる２官能性有機シロキサンマクロマーは、その
分子量が増大する時、官能基間鎖が長くなる為、酸素透
過性が向上し、また凝集エネルギーを低下させると共に
ガラス転移点も低くなるため、ソフトコンタクトレンズ
とした時、柔らかさ、並びにゴム弾性で示される形状保
持性及び物性に大きな効果をもたらす。分子量を決定す
る当該マクロマーのシロキサニル単位の構造は下記化１
３中の（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される。

【００２４】

【化１３】

【００２５】構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）はそれぞれ次
のような特徴をもっている。構造単位（Ｉ）は、分子内
でその数が増える程、酸素透過性を増大させる効果があ
り、またガラス転移点を低下させる効果もあるので、レ
ンズとしたときの戻り性（レンズを変形させたときにも
とに戻ろうとする性質）等の物性に欠かせない構造であ
る。

【００２６】しかしながら、構造単位（Ｉ）が連続的に
分子内に存在すると疎水性の性質から、涙液中の蛋白質
等の吸着が起こり、汚れやすい原因となる。次に構造単
位（ＩＩ）はシロキサニル基の側鎖の少なくとも一方は
フッ素置換された炭化水素基であり、側鎖にフッ素置換
された炭化水素基をもつことにより、フッ素原子に起因
する臨界表面張力の低下がおこる。このことから本発明
のコンタクトレンズ材料は撥水、撥油性の性質を持ち、
これは、コンタクトレンズ表面が涙液中のタンパク質や
脂質、無機成分などによって汚染されることを抑制する
効果を有し、汚染物質が付着しても剥れやすい性質をも
っている。

【００２７】しかしながら構造単位（ＩＩ）は、構造単
位（Ｉ）程、酸素透過性を増大させる傾向は大きくな
く、分子内に多く存在し過ぎると希望する酸素透過性が
得られにくくなる。分子内に存在する構造単位（Ｉ）と
構造単位（ＩＩ）の数は、あまり多すぎると核マクロマ
ーが白濁して得られたり、共重合可能なモノマーとの相
溶性が悪化し、相分離を起こしたり、重合時に白濁した
りする。またその数が少ないと、酸素透過性が低下する
ばかりでなく、ソフトコンタクトレンズに必要な柔らか
さや屈曲性が劣る原因となる。以上の理由より、分子内
に含まれる構造単位（Ｉ）及び（ＩＩ）の存在比と存在
数は構造単位（Ｉ）：構造単位（ＩＩ）の比が１：１０
ないし１０：１好ましくは１：８ないし８：１が良く、
構造単位（Ｉ）（ＩＩ）の合計数は７〜２００で好まし
くは１０〜１２０程度が良い。

【００２８】構造単位（Ｉ）のシロキサニル基の側鎖
は、それぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基であり、好ま
しくはメチル基が良い。構造単位（ＩＩ）のシロキサニ
ル基の側鎖は、少なくとも一方がフッ素置換された炭化
水素基であることが必要であり、例えば３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、１，１，２，２−テトラヒドロ
パーフルオロオクチル基、１，１，２，２−テトラヒド
ロパーフルオロデシル基などが挙げられ、中でもトリフ
ルオロプロピル基が好ましい。

【００２９】次に（１）式中のＸは単官能イソシアネー
トあるいは、２官能イソシアネートの残基を表わし、そ
れぞれ−ＮＨＣＯＯ−基や−ＯＯＣＮＨ−Ｒ₈ −ＮＨＣ
ＯＯ−基（Ｒ₈ は炭素数４〜１３の２価の炭化水素基で
あり、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香
族炭化水素基である。）である。これらウレタン結合を
分子構造中に含むことにより、コンタクトレンズの強度
や水濡れ性を改善することができる。

【００３０】２官能イソシアネートの残基として例えば
ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネー
トメチルカプロエート、３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トリレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの
残基があり、なかでもヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートの残基が好ましい。

【００３１】（１） 式中Ｒ₁ は水素又はメチル基であ
り、Ｒ₂，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ炭素数１〜１
２の炭化水素基又はトリメチルシロキシ基であり、コン
タクトレンズの柔らかさ、弾力性、強度及び汚れ付着性
などから炭素数１〜３の炭化水素基又はトリメチルシロ
キシ基が好ましい。ｍ及びｎは１〜２０の整数及びＰは
０〜２０の整数であり、２０を越えて大きくなると、他
モノマーとの相溶性が悪くなり白濁しやすくなるので好
ましくない。

【００３２】（１）式で表わされる２官能性有機シロキ
サンマクロマーは、例えば、１，３−ビス−（４−ヒド
ロキシアルキル）テトラメチルジシロキサンとオクタメ
チルシクロテトラシロキサン及び１，３，５−トリメチ
ルトリフルオロプロピルシクロトリシロキサンとの開環
挿入反応によって得られるポリシロキサン構造を有する
ジオールと、例えば、当量のイソシアネートエチルメタ
クリレート又は、２倍当量のジイソシアネートを反応さ
せ、次に、ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させ
ることによって得られる。この得られた２官能性有機シ
ロキサンマクロマーの構造はＮＭＲ（核磁気共鳴スペク
トル）及びＩＲ吸収スペクトルから解析した。

【００３３】また分子内に含まれる構造単位（Ｉ）及び
（ＩＩ）の存在比と存在数はＮＭＲ（核磁気共鳴スペク
トル）を測定することにより求めることができる。例え
ば構造単位（Ｉ）がジメチルシロキサンであり、構造単
位（ＩＩ）がメチルートリフルオロプロピルシロキサン
の場合、ＮＭＲスペクトル上にあらわれるメチル基に関
するプロトン吸収とトリフルオロプロピル基に関するプ
ロトン吸収の積分値を測定し、更に同じ分子内に含まれ
るメチレン基に関するプロトン吸収の積分値を測定する
ことから求められる。

【００３４】本発明のコンタクトレンズは、（１）式で
表わされる２官能性有機シロキサンマクロマー１種又は
２種以上を該２官能性有機シロキサンマクロマーのみで
又は共重合可能なモノマーの１種又は２種以上と共に重
合させて得られる橋かけ重合体からなる。コンタクトレ
ンズの目標性能、例えば要求される酸素透過性、柔らか
さ、汚れの付着しにくさ、強度などに応じて、（１）式
の中のＹを構成する構成単位の種類及び結合数、並びに
Ｘを構成する残基が選択される。

【００３５】共重合可能なモノマ−を以下に説明する。
本発明において共重合可能なモノマ−として用いられる
アクリル酸フルオロアルキルエステル及びメタクリル酸
フルオロアルキルエステルは、フッ素原子に起因する臨
界表面張力の低下により、撥水、撥油性の性質を持ち、
これは、コンタクトレンズ表面が涙液中のタンパク質や
脂質などの成分によって汚染されることを抑える効果が
ある。また、このモノマ−成分は、物性的にガラス転移
点が室温以下であるものが好ましく、共重合した場合、
ソフトコンタクトレンズに必要な柔らかさや屈曲性を発
現することができる。

【００３６】これらアクリル酸フルオロアルキルエステ
ル及びメタクリル酸フルオロアルキルエステルの具体例
としては、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフ
ルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルア
クリレート、ペンタフルオロプロピルアクリレート、ヘ
キサフルオロブチルアクリレート、ヘキサフルオロイソ
プロピルアクリレート、ヘプタフルオロブチルアクリレ
ート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ノナフル
オロペンチルアクリレート、ドデカフルオロペンチルア
クリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ド
デカフルオロオクチルアクリレート、トリデカフルオロ
ヘプチルアクリレート及びこれらのアクリレート類に対
応するメタクリレート類等が挙げられ、好ましくは、ト
リフルオロエチルアクリレート、ヘキサフルオロイソプ
ロピルアクリレート、オタクフルオロペンチルアクリレ
ート、ドデカフルオロオクチルアクリレートが用いられ
る。これらのモノマ−は１種用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。

【００３７】また、本発明において共重合可能なモノマ
−として用いられるアクリル酸アルキルエステルモノマ
−及びメタクリル酸アルキルエステルモノマ−は、２官
能性有機シロキサンマクロマーと（メタ）アクリル酸フ
ルオロアルキルエステルとの相溶性を改善する効果が有
り、その使用範囲を大きく広げる役割をする。好ましく
は、共重合体のガラス転移点を室温あるいは０℃以下に
下げるものがよく、これらは凝集エネルギーを低下させ
るので、共重合体にゴム弾性と柔らかさを与える効果が
ある。

【００３８】これらアクリル酸アルキルエステル及びメ
タクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ヘプチ
ルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシル
アクリレート、イソデシルアクリレート、ｎ−ラウリル
アクリレート、トリデシルアクリレート、ｎ−ドデシル
アクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、ｎ−ステアリルアクリレート及び
これらのアクリレート類に対応するメタクリレート類等
を挙げることができ、好ましくは、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ラウリルメタク
リレート、ｎ−ステアリルメタクリレートが用いられ
る。これらモノマ−は１種用いてもよいし、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００３９】さらに、機械的性質、表面濡れ性、レンズ
の寸法安定性などを向上させるために、所望に応じ、以
下に述べるモノマ−を共重合させることができる。機械
的性質を向上させるためのモノマ−としては、例えばス
チレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレ
ンなどの芳香族ビニル化合物等が挙げられる。

【００４０】表面濡れ性を向上させるためのモノマ−と
しては、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリレート、グ
リセロールメタクリレート、ポリエチレングリコールメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトン
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ
る。

【００４１】レンズの寸法安定性を向上させるためのモ
ノマ−としては、例えばエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタク
リレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニル
メタクリレート、アクリルメタクリレート及びこれらの
メタクリレート類に対応するアクリレート類、ジビニル
ベンゼン、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられ
る。

【００４２】これらのモノマ−は、１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。コンタクト
レンズの光学特性、酸素透過性、機械的強さ、変形回復
性、眼に装用した時の汚れ付着性、涙液中での寸法安定
性とその経時変化などの特性バランスを良くするためこ
れら共重合可能なモノマ−を組み合わせた混合モノマ−
を使用することができる。

【００４３】本発明の２官能性有機シロキサンマクロマ
ーと共重合可能な混合モノマ−の例としては、トリフル
オロエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メ
タクリル酸及びエチレングリコールジメタクリレートの
組み合わせ、パーフルオロオクチルエチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、メタクリル酸及びジエチ
レングリコールジメタクリレートの組み合わせなどがあ
る。

【００４４】本発明のコンタクトレンズ材料として用い
られる共重合体は、単量体混合物を鋳型に充填して公知
の方法でラジカル重合させるキャスト重合法、回転する
半面鋳型内に単量体混合物を仕込んで重合させる方法、
又は共重合体を低温で冷凍切削する方法等によりコンタ
クトレンズに成形することができる。共重合の方法は、
ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノ
ールなどの光重合開始剤を単量体混合物中に存在させ、
紫外線を照射して重合させる方法又はアゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイドなどのアゾ化合物や有機過酸化物を用いて
熱重合させる方法がよい。

【００４５】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。なお、各物性及び分子量は次のようにして
求めた。 （１） 酸素透過係数 理化精機工業株式会社製の気体透過率測定装置Ｋ−３１
５−Ｎを用いた。試料片は直径３０ｍｍ、厚さ０．３ｍ
ｍの円盤状のものを測定に供し、得られたチャート上の
直線の傾きから、酸素透過係数を計算によって求めた。
測定は２５℃の恒温室内、試料片セット場所３５℃で実
施した。 （２） 接触角 協和界面科学株式会社製、Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ
Ｍｅｔｅｒ ＣＡ−Ａを用いた。試料片は測定の前に
鏡面研磨を施し、界面活性剤を使って表面の汚れを落と
したのち、生理食塩水中に２４時間浸漬してから測定に
供した。測定は試料片を純水中に静置し、シリンジによ
り直径１．５〜２．０ｍｍの気泡を試料片下面に接触さ
せ、その気泡と試料片が形成する角度を読み取り、計算
によって接触角を求めた。 （３） 引張り強度 株式会社今田製作所製の万能引張圧縮試験機ＳＶ−５０
を用いた。試料片は厚さ０．３ｍｍ、巾５．０ｍｍ、長
さ３０ｍｍのものを測定に供した。引張り速度は１０ｍ
ｍ／ｍｉｎであった。測定は同一試料片について３回行
い、得られた値からＪＩＳ−Ｋ−６３０１記載の計算方
法に従って引張り強度を求めた。 （４） 汚れ付着性 日本コンタクトレンズ学会誌、２４（１９８２）ｐ．２
７７−２８３に記載の方法により、汚れ付着試験を行っ
た。試料片は厚さ２ｍｍ、巾５ｍｍ、長さ３０ｍｍのも
のを用いた。判定は対照としてＰＭＭＡの試料片を同様
に操作したときの汚れ付着を基準として、肉眼観察でそ
れより汚れ付着の程度が少ない場合を「少」、多い場合
を「多」、同等の場合を「同等」とした。なお、汚れ物
質のモデルとしてムチン（牛胃粘膜）、リゾチーム（卵
白）、レシチン（卵黄）の３種類を使用した。 （５） 硬度 ＪＩＳ−Ｋ−６３０１記載の方法に準じ、硬度（Ｓｈｏ
ｒｅ Ａ）を測定した。

【００４６】

【実施例１】下記化１４で表わされる両末端に水酸基を
もつ有機シロキサンジオール３０ｇ（０．００４２ｍｏ
ｌ）を冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００ｍｌの褐
色丸底フラスコに仕込み、それに２−イソシアネートエ
チルメタクリレート １．３０３ｇ（０．００８４ｍｏ
ｌ）を加え、さらにジブチルスズジラウリレート５滴と
テトラヒドロフランを加えてＮ₂ 雰囲気中で攪拌しなが
ら、７０℃で５時間反応させた。反応中は、赤外線吸収
スペクトルにより、イソシアネート基にもとずく吸収の
変化を追跡し、その吸収に変化が無くなるのを確認し
た。

【００４７】

【化１４】

【００４８】冷却後、テトラヒドロフランを約３００ｍ
ｌ加え、脱色用の活性炭及び脱水用の硫酸マグネシウム
を添加して１晩放置した。その後、０．２μのテフロン
フィルターでろ過後、エバポレーターを用いて、テトラ
ヒドロフラン等の低沸点物を除去すると、透明で少し粘
稠な液体が２１．６ｇ得られた。この液体をＮＭＲ（プ
ロトン核磁気共鳴スペクトル）により構造を解析した結
果、下記化１５に示される有機シロキサンマクロマーで
あることを確認した。この有機シロキサンマクロマーの
ＮＭＲスペクトル図を図１に示す。

【００４９】

【化１５】

【００５０】上記化１５に示されたウレタン結合を含む
有機シロキサンマクロマー５５重量部、トリフロロエチ
ルアクリレート（以下３ＦＡとする）２５重量部、ｎ−
ブチルアクリレート（以下ｎ−ＢＡとする）２０重量
部、メタクリル酸（以下ＭＡＡとする）６重量部、エチ
レングリコールジメタクリレート（以下ＥＤとする）４
重量部及びベンジルジメチルケタノール（チバガイギー
社製、商品名Ｉ−６５１）０．５重量部を添加し、窒素
雰囲気中でマグネチックスターラーにて約１時間攪拌
し、溶解混合させた。

【００５１】その後、窒素雰囲気中で、シリコーンゴム
製のガスケットを間に入れた２枚のガラス板（厚さ１０
ｍｍ、巾６０ｍｍ、長さ９０ｍｍ）により組み込んだセ
ル中に前記反応液を注入し、該セルを４０〜５０℃の温
度において紫外線を２時間、照射して、透明な共重合体
を得た。このようにして得られた共重合体について、酸
素透過係数、接触角、引張り強度、汚れ付着性、硬度を
測定した。結果を表１に示す。

【００５２】次に、射出成形によって作成したポリプロ
ピレン製の凹凸鋳型（レンズ直径１３．７ｍｍ）に前記
反応液を注入充填し、紫外線を２時間照射した。照射後
鋳型から取り出したレンズは透明で柔軟性を示し、強度
も良好なものが得られた。

【００５３】

【実施例２】

【００５４】

【化１６】

【００５５】上記化１６で表わされる有機シロキサンジ
オールを実施例１と同じように２倍モル量の２−イソシ
アネートエチルメタクリレートと反応させ、精製すると
下記化１７で表わされるウレタン結合を含む有機シロキ
サンマクロマーを得た。

【００５６】

【化１７】

【００５７】上記化１７式で示される有機シロキサンマ
クロマー５５重量部に、３ＦＡ２５重量部、ｎ−ＢＡ２
０重量部、ＭＡＡ６重量部、ＥＤ４重量部、ベンジルジ
メチルケタノール０．５重量部を添加し、実施例１と同
じように重合して、透明な共重合体を得た。得られた共
重合体について、物性を測定した結果を表１に示す。

【００５８】

【実施例３】実施例２で得られた化１７で表わされるマ
クロマー５０重量部、パーフルオロオクチルエチルアク
リレート（以下ＦＡ−８とする）２０重量部、ｎ−ＢＡ
３０重量部、ＭＡＡ４重量部、ＥＤ２重量部、ベンジル
ジメチルケタノール０．５重量部を配合して、実施例１
と同じように、共重合体を作成し物性を測定した。結果
を表１に示す。

【００５９】

【実施例４】

【００６０】

【化１８】

【００６１】上記化１８で表わされる有機シロキサンジ
オールを実施例１と同じように２倍モル量の２−イソシ
アネートエチルメタクリレートと反応させ、精製すると
下記化１９で表わされるウレタン結合を含む有機シロキ
サンマクロマーを得た。

【００６２】

【化１９】

【００６３】上記化１９で示される有機シロキサンマク
ロマーとＦＡ−８、ｎ−ＢＡ、ＭＡＡＥＤを実施例３と
同組成で配合し、ベンジルメチルケタノールを同量加
え、共重合体を作成し、物性を測定した。結果を表１に
示す。

【００６４】

【実施例５】実施例２で使用した化１６で表わされる有
機シロキサンジオール−３０ｇ（０．００４７２ｍｏ
ｌ）を冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００ｍｌの褐
色丸底フラスコに仕込み、それにイソホロンジイソシア
ネート２．０９ｇ（０．００９４４ｍｏｌ）、トリエチ
ルアミン０．０１ｇ、テトラヒドロフランを加えて、Ｎ
₂ 雰囲気中で攪拌しながら、６０℃で約５時間反応させ
た。次に、その反応液中に、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１．２３ｇ（０．００９４４ｍｏｌ）とジブ
チルスズジラウリレート５滴を加え、さらにＮ₂ 雰囲気
中で７０℃５時間反応させた。

【００６５】冷却後、テトラヒドロフラン約３００ｍｌ
を加え、脱色用の活性炭と脱水用の硫酸マグネシウムを
添加して、２晩放置した。０．２μのテフロンフィルタ
ーでろ過後、エバポレーターにより、テトラヒドロフラ
ン等低沸点物を除去すると、粘稠な透明の液体約２３ｇ
が得られた。この液体をＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴ス
ペクトル）により、構造を解析した結果、下記化２０で
あることを確認した。

【００６６】下記化２０で示された有機シロキサンマク
ロマー５５重量部に、３ＦＡ２５重量部、ｎ−ＢＡ２０
重量部、ＭＡＡ６重量部、ＥＤ４重量部、ベンジルジメ
チルケタノール０．５重量部を添加し、実施例１と同じ
ように重合して、透明な共重合体を得た。得られた共重
合体について、物性を測定した結果を表１に示す。

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【比較例１】

【００６９】

【化２１】

【００７０】上記化２１で表わされる両末端に水素基を
もつ有機シロキサンマクロマーを実施例１と同様な操作
で２−イソシアネートエチルメタクリレートと反応−精
製を行いＮＭＲにより構造解析した結果、下記化２２で
示される有機シロキサンマクロマーであることを確認し
た。

【００７１】

【化２２】

【００７２】上記化２２で示されたマクロマー５５重量
部に、３ＦＡ２５重量部、ｎ−ＢＡ２０重量部、ＭＡＡ
６重量部、ＥＤ４重量部、ベンジルジメチルケタノール
０．５重量部を添加し、実施例１と同じように重合し
て、透明な共重合体を得た。得られた共重合体につい
て、物性を測定した結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明のコンタクトレンズ材料は、耐汚
れ付着性がポリメチルメタアクリレート系ハードコンタ
クトレンズに匹敵する程に優れ、且つ酸素透過性、機械
的強度等の物性バランスに優れた材料である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた２官能性有機シロキサンマ
クロマーのＮＭＲスペクトル図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１で表わされる２官能性有機シロ
   キサンマクロマーの１種又は２種以上を該２官能性有機
   シロキサンマクロマーのみで又は共重合可能なモノマ−
   の１種又は２種以上と共に重合させて得られる重合体か
   らなるコンタクトレンズ材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及
   びＲ₅ はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基又はトリ
   メチルシロキシ基であり、Ｙは下記化２に示される構造
   単位（Ｉ）及び（ＩＩ）からなり、構造単位（Ｉ）：構
   造単位（ＩＩ）の比が１：１０ないし１０：１で構造単
   位（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計数が７〜２００である。ｍ
   及びｎはそれぞれ同一又は異なる１〜２０の整数であ
   り、Ｐは０〜２０の整数である。Ｘは−ＮＨＣＯＯ−基
   又は−ＯＯＣＨＮ−Ｒ₁₀−ＮＨＣＯＯ−基（Ｒ₁₀は炭素
   数４〜１３の炭化水素基）である。〕 【化２】
2. 【請求項２】 ２官能性有機シロキサンマクロマーが下
   記化３で表わされる請求項１記載のコンタクトレンズ材
   料。 【化３】 〔式中、Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｙは下記化４に示さ
   れる構造単位（Ｉ′）及び（ＩＩ′）からなり、構造単
   位（Ｉ′）：構造単位（ＩＩ″）の比が１：１０ないし
   １０：１で構造単位（Ｉ′）及び（ＩＩ″）の合計数が
   ７〜２００である。ｍ及びｎはそれぞれ同一又は異なる
   １〜２０の整数であり、Ｐは０〜２０の整数である。Ｘ
   は−ＮＨＣＯＯ−基又は−ＯＯＣＨＮ−Ｒ₂ −ＮＨＣＯ
   Ｏ−基（Ｒ₂ は炭素数４〜１３の炭化水素基）であ
   る。〕 【化４】
3. 【請求項３】 下記化５で表わされる２官能性有機シロ
   キサンマクロマーの１種又は２種以上並びにアクリル酸
   フルオロアルキルエステル、メタクリル酸フルオロアル
   キルエステル、アクリル酸アルキルエステル及びメタク
   リル酸アルキルエステルから選ばれた１種又は２種以上
   を主成分とした共重合体からなるコンタクトレンズ材
   料。 【化５】 〔式中、Ｒ₁ は水素又はメチル基、Ｙは下記化６に示さ
   れる構造単位（Ｉ′）及び（ＩＩ′）からなり、構造単
   位（Ｉ′）：構造単位（ＩＩ″）の比が１：１０ないし
   １０：１で構造単位（Ｉ′）及び（ＩＩ′）の合計数が
   ７〜２００である。ｍ及びｎはそれぞれ同一又は異なる
   １〜２０の整数であり、Ｐは０〜２０の整数である。Ｘ
   は−ＮＨＣＯＯ−基又は−ＯＯＣＨＮ−Ｒ₂ −ＮＨＣＯ
   Ｏ−基（Ｒ₂ は炭素数４〜１３の炭化水素基）であ
   る。〕 【化６】