JPH0545817A

JPH0545817A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH0545817A
Application number: JP20596791A
Authority: JP
Inventors: Hiroko Fujiwara; 裕子藤原; Osamu Ishige; 修石毛; Eisaku Kato; 栄作加藤; Shuji Kida; 修二木田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-08-16
Filing date: 1991-08-16
Publication date: 1993-02-26

Abstract

(57)【要約】【化３２】【目的】感度、鮮鋭性が良好で、色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【構成】一般式（Ｉ）で表される新規なＤＩＲ化合物
をハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層に含有
させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真的に有用な基を放出
し得る新規なカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来技術】従来より写真業界では、現像主薬酸化体と
の反応により写真性有用基を放出するカプラーが知られ
ている。写真性有用基とは、現像抑制剤、現像促進剤、
漂白促進剤、カブらせ剤、色素、蛍光増白剤、ＤＰ′ス
カベンジャー等である。これらの写真性有用基は、像様
あるいは非像様にハロゲン化銀乳剤層中に放出されるこ
とにより、画質の向上、安定化等に寄与するものであ
る。例えば米国特許3,227,554号、同3,148,062号及びジ
ャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイティ（J
ournal of the American Chemical Society）72巻（195
0年）1533頁にはカップリング位より現像抑制剤、色素
を放出するカプラーが記載されている。又、米国特許3,
703,801号は、現像主薬酸化体とカプラーとの反応後に
カップリング位置から漂白促進剤を放出することのでき
るカプラーを開示している。

【０００３】これらの写真性有用基、特に現像抑制剤、
漂白促進剤等においては、その効果の発現を時間的、距
離的に調節することが、画像の鮮鋭度、粒状性を改良す
るために重要であることはよく知られている。そのた
め、写真性有用基が分子内求核置換反応あるいは電子移
動によるタイミング基を介して活性点に結合しているカ
プラーが米国特許4,248,962号、同4,409,323号、同4,68
4,604号、同4,409,323号、欧州特許公開公報167,168号
に記載されている。

【０００４】しかし、これらのタイミング基を介して望
む速度で放出できる写真性有用基の種類は限られてお
り、酸素原子や窒素原子を介してタイミング基に結合し
ている写真性有用基を望む速度で処理液中で写真構成層
内に放出させることは困難であった。

【０００５】そのためには、縮合環構造を有するキノン
メチド型のタイミング基により放出速度をコントロール
して、放出速度の遅い写真性有用基も望む速度で放出で
きることが米国特許5,034,311号に記載されている。し
かし、該特許記載のタイミング基は化合物としてそれほ
ど多くの種類を揃えることは困難で、種々の写真性有用
基の放出速度を微妙に調整することはできなかった。そ
のため写真性有用基として現像抑制剤を使用した場合な
どには、所望の層間効果を出すために自層の減感が大き
くなるようなことがあり、感度、鮮鋭性、層間効果の点
で充分に満足できるものではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、感度、鮮鋭性が良好で、色再現性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉ）で示される化合物を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成された。

【０００８】一般式（Ｉ） Cp−TIME−PUG 一般式（Ｉ）中、Cpはイエロー色素形成カプラー残基を
表し、TIMEは下記一般式（II）又は（III）で表される
タイミング基を表す。またPUGは窒素原子又は酸素原子
でTIMEに結合する写真的有用基を表す。

【０００９】

【化２】

【００１０】一般式（II）または（III）中、Ｗは置換
基があってもよいベンゼン環又はナフタレン環を形成す
るのに必要な原子群を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアリール基を表し、Ｒ₄は水素
原子又は置換基を表す。ただしＲ₁とＲ₂がともに水素原
子であることはない。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】一般式（Ｉ）においてPUGは窒素原子また
は酸素原子を介してTIMEに結合している写真的有用基を
表し、例えば現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、カ
ブらせ剤、色素、蛍光増白剤、補助現像剤、画像形成カ
プラー、競合カプラー、漂白抑制剤、ハロゲン化銀溶
剤、銀錯塩形成剤、硬化剤、ＤＰ′スカベンジャー、画
像安定剤等を挙げることができる。このうち好ましいPU
Gとしては現像抑制剤、現像促進剤、ＤＰ′スカベンジ
ャーが挙げられる。現像抑制剤の具体例としてはベンゾ
トリアゾール化合物、ベンツイミダゾール化合物、1,2,
3-トリアゾール化合物、1,2,4-トリアゾール化合物、テ
トラゾール化合物等が挙げられる。補助現像剤、現像促
進剤の具体例としてはピラゾリドン化合物等が挙げられ
る。ＤＰ′スカベンジャーの具体例としてはハイドロキ
ノン化合物、カテコール化合物、ピロガロール化合物、
アミノフェノール化合物、スルホニルアミノフェノール
化合物等か挙げられる。

【００１３】一般式（Ｉ）においてCpはイエロー色素形
成カプラー残基を表し、代表的なものは米国特許第2,29
8,443号、同第2,407,210号、同第2,875,057号、同第3,0
48,194号、同第3,265,506号、同第3,447,928号及びファ
ルブクプラー・アイネ・リテラトウルヴェルジッヒト・
アグファ・ミッタイルング（バンドII）112〜126頁（19
61年）などに記載されている。このうち好ましいものは
アシルアセトアニリド類、例えばベンゾイルアセトアニ
リドやピバロイルアセトアニリド類で、具体的には下記
一般式（Ｙ−１）で表される化合物である。

【００１４】

【化３】

【００１５】式中、Ｒ₁はアルキル基、アリール基を表
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシ基を表し、Ｒ₂は水素原子または置換基を表し、
ｍは０から４の整数を表す。ｍが２以上のときは各Ｒ₂
は同じであっても異なってもよい。またＲ₁、Ｒ₂又はＸ
が２〜４価の連結基となって一般式（Ｙ−１）で表され
るイエローカプラーの２〜４量体を形成してもよい。＊
はカプラーのカップリング位を表し、TIMEと結合してい
る。

【００１６】一般式（Ｙ−１）において、Ｘは好ましく
は水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭
素原子等）又はアルコキシ基を表し、特に好ましくは塩
素原子または炭素数１〜６のアルコキシ基である。

【００１７】Ｒ₂で表される置換基としては、例えばハ
ロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、炭素数１〜20
のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミノ基
（例えばエチルアミノ、アニリノ）、アルキルチオ基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、イ
ミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヘテロ環基等がある。

【００１８】これらの基はさらに置換基を有するものを
含んでもよい。

【００１９】Ｒ₂のうち好ましくはアシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基である。

【００２０】一般式（Ｉ）において、酸素原子はCpで表
されるイエローカプラー残基のカップリング位に結合し
ており、Ｒ₁およびＲ₂は各々、水素原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、2-シアノエチル基、ヒド
ロキシエチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基、4-クロロシクロヘキシ
ル基等）、アルケニル基（例えばビニル、プロペニル
等）、アルキニル基（例えばプロパルキル、ブチニル
等）又はアリール基（例えばフェニル、p-アニシル、2-
ナフチル基等）を表す。ただし、Ｒ₁とＲ₂が同時に水素
原子を表すことはない。

【００２１】又、一般式（II）において、

【００２２】

【化４】

【００２３】は酸素原子に対してオルト位又はパラ位に
結合している。

【００２４】一般式（III）において、Ｒ₄は例えば水素
原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環基であり、Ｒ₃
は例えば水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニルアミノ基、カルボキシル基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、シアノ基である。

【００２５】本発明に有用なTIMEは好ましくは下記一般
式（II−１）、（II−２）又は（III−１）で表され
る。

【００２６】

【化５】

【００２７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は一般式（II）及
び（III）と同義である。Ｒ₀はベンゼン環に置換可能な
基を表し、例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、
アシル基等を表す。

【００２８】これらのうち、PUGの放出速度の点で（II
−１）及び（II−２）が特に好ましい。

【００２９】次に本発明の代表的具体的化合物を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】次に本発明の化合物の代表的な合成例を示
す。

【００４０】例示化合物３の合成経路と合成方法は次の
通りである。

【００４１】

【化１５】

【００４２】（ｉ）中間体（Ｂ）の合成化合物（Ａ）35.6gを酢酸エチル200ミリリットルに溶解
し、室温下で撹拌しながら塩化チオニル8.8gを加えた。

【００４３】室温で約６時間撹拌した後、反応液を減圧
下で濃縮すると、黄色のオイル状残残渣が得られた。こ
れは精製せずにそのまま全量を次工程に用いた。

【００４４】（ii）例示化合物３の合成上述のオイル状残渣をＤＭＦ200ミリリットルに溶解
し、これに化合物（Ｃ）36.5g、ピリジン4.0gを、室温
で10時間撹拌した後、反応溶液に水を加えた。続いて酢
酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した。

【００４５】酢酸エチルを減圧留去した後、得られた残
渣を酢酸エチル−ヘキサンの混合溶媒を展開液とするシ
リカゲルカラムクロマトグラフィにより分離精製し、例
示化合物３を10.5g得た。

【００４６】このものの構造はＮＭＲスペクトル、ＩＲ
スペクトル、ＭＡＳＳスペクトルにより同定した。

【００４７】本発明に係るカプラーは、写真材料中、任
意の層、例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性
親水性コロイド層に含有させることができるが、好まし
くはハロゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に好ま
しくは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

【００４８】本発明のカプラーをカラー感光材料の親水
性コロイド層に含有せしめるためには、例えば公知のジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、ジノニ
ルフェノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピ
オン酸等の如き低沸点溶媒との混合液に、本発明に係る
カプラーを、それぞれ単独で、或は併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次い
で高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
るか、又は上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗
した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００４９】本発明に係るカプラーの使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり0.005〜10モル％が好ましく、より
好ましくは0.01〜５モル％の範囲である。

【００５０】本発明に係るカプラーは１種で使用して
も、又、２種以上を併用してもよい。

【００５１】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は常法により化学増感するこ
とができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることがで
きる。

【００５４】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラー
が用いられる。更に色補正の効果を有しているカラード
カプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカッ
プリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００５５】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。

【００５６】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００５７】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００５８】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。

【００５９】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００６０】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²
当たりのものを示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀に換算して示した。

【００６１】実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感光材料試料１(比較試料)を作製した。第１層：ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

【００６２】第２層：中間層（ＩＬ） 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含む
ゼラチン層。

【００６３】第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均粒径0.30μm,ＡgＩ6モル％を含むＡgＢrＩからなる単分散乳剤（乳剤I) 1.8g 増感色素I 6×10^-5モル／銀１モル増感色素II 1×10^-5モル／銀１モルシアンカプラー(Ｃ―１) 0.06モル／銀１モルカラードシアンカプラー(ＣＣ―１) 0.003モル／銀１モルＤＩＲ化合物(Ｄ―１) 0.0035モル／銀１モル第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）平均粒径0.5μm,ＡgＩ7.0モル％を含むＡgＢrＩからなる単分散乳剤（乳剤II) 1.3g 増感色素I 3×10^-5モル／銀１モル増感色素II 1×10^-5モル／銀１モルシアンカプラー(Ｃ―１) 0.02モル／銀１モルカラードシアンカプラー(ＣＣ―１) 0.0015モル／銀１モルＤＩＲ化合物(Ｄ―１) 0.001 モル／銀１モル第５層：中間層（ＩＬ）第２層と同じ、ゼラチン層。

【００６４】第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳剤I 1.5g 増感色素III 2.5×10^-5モル／銀１モル増感色素IV 1.2×10^-5モル／銀１モルマゼンタカプラー(Ｍ―１) 0.050モル／銀１モルカラードマゼンタカプラー(ＣＭ―１) 0.009モル／銀１モルＤＩＲ化合物(Ｄ―１) 0.0010モル／銀１モルＤＩＲ化合物(Ｄ―３) 0.0030モル／銀１モル第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）乳剤II 1.4g 増感色素III 1.5×10^-5モル／銀１モル増感色素IV 1.0×10^-5モル／銀１モルマゼンタカプラー(Ｍ―１) 0.020モル／銀１モルカラードマゼンタカプラー(ＣＭ−１) 0.002モル／銀１モルＤＩＲ化合物(Ｄ―３) 0.0010モル／銀１モル第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀と2,5‐ジ‐t‐オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

【００６５】第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均粒径0.48μm,ＡgＩ６モル％を含むＡgＢrＩからなる単分散乳剤（乳剤III) 0.9g 増感色素V 1.3×10^-5モル／銀１モルイエローカプラー(Ｙ―１) 0.29モル／銀１モル第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）平均粒径0.8μm,ＡgＩ15モル％を含むＡgＢrＩからなる単分散乳剤（乳剤IV) 0.5g 増感色素V 1×10^-5モル／銀１モルイエローカプラー(Ｙ―１) 0.08モル／銀１モルＤＩＲ化合物(Ｄ―１) 0.0015モル／銀１モル第11層：第１保護層（Ｐro―１）沃臭化銀（ＡgＩ１モル％，平均粒径0.07μm）紫外線吸収剤（ＵＶ―１）,（ＵＶ―２）を含むゼラチン層。

【００６６】第12層：第２保護層（Ｐro―２）ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm) 及びホルマリンスカベンジャー(ＨＳ―１)を含むゼラチ
ン層。

【００６７】尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬
化剤（Ｈ―１）や界面活性剤を添加した。

【００６８】試料の各層に含まれる化合物は下記の通り
である。

【００６９】増感色素I :アンヒドロ-5,5′-ジクロロ-
9-エチル-3,3′-ジ(3-スルホプロピル）チアカルボシア
ニンヒドロキシド増感色素II :アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ(スルホプ
ロピル)-4,5,4′,5′-ジベンゾチアカルボシアニンヒド
ロキシド増感色素III:アンヒドロ-5,5′-ジフェニル-9-エチル-
3,3′-ジ(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒド
ロキシド増感色素IV :アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ(3-スルホ
プロピル)-5,6,5′,6′-ジベンゾオキサカルボシアニン
ヒドロキシド増感色素V :アンヒドロ-3,3′-ジ(3-スルホプロピル)-
4,5-ベンゾ-5′-メトキシチアシアニンヒドロキシド

【００７０】

【化１６】

【００７１】

【化１７】

【００７２】

【化１８】

【００７３】更に、上記試料１の第10層のＤＩＲ化合物
（Ｄ―１）を、等モルで下記表１の通り置き換え、試料
２〜７を作製した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【化１９】

【００７６】このようにして作製した各試料１〜７を白
色光を用いてウェッジ露光し、下記の処理工程で処理
し、青感光層の感度、カブリを測定した。

【００７７】併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。鮮
鋭性は色素画像のＭＴＦを求め30本／mmでのＭＴＦの相
対値（試料１を100とする）で示した。

【００７８】これらの結果は表１に示してある。

【００７９】処理工程（38℃）発色現像３分１５秒漂白６分３０秒水洗３分１５秒定着６分３０秒水洗３分１５秒安定化１分３０秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００８０】［発色現像液］ 4‐アミノ‐3‐メチル‐N‐エチル‐N‐β‐ヒドロキシエチルアニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ酢酸・三ナトリウム塩(一水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムを用いてpH＝10.0に調整する。

【００８１】 [漂白液] エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に調整する。

【００８２】 [定着液] チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整する。

【００８３】 [安定液] ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００８４】表１より本発明に基づく試料は鮮鋭性が大
幅に改良され、かつ、高感度であることがわかる。

【００８５】実施例２トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作製した。 (１) シアンカプラーＣ―２（実施例１と同じ）0.5g、
ゼラチン2.4g及びハロゲン化銀 1.6gを含有する赤感性
沃臭化銀乳剤層。

【００８６】(２) ゼラチン0.5g及び2,5‐ジ‐t‐オク
チルハイドロキノン0.1gを含有するゼラチン中間層。

【００８７】(３) イエローカプラーＹ―１（実施例１
と同じ）1.70g、ゼラチン2.4g、ハロゲン化銀1.6gを含
有する青感性沃臭化銀乳剤層。

【００８８】(４) ゼラチン0.8gよりなる保護層。

【００８９】上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエ
ローカプラーを含む第３層の中に下記のＤＩＲカプラー
を表２に示す通りの添加量に従って添加し、５種類の試
料８〜13を作製した。

【００９０】

【表２】

【００９１】

【化２０】

【００９２】各試料を２分割し、一方の試料には白色光
によるウェッジ露光を行い、他方の試料には赤色光によ
るウェッジ露光を行った。

【００９３】次いで実施例１と同様に処理した。

【００９４】各試料について、発色現像によって得られ
たシアン色素の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露
光によるガンマ（γ_R）を白色露光によるガンマ（γ_W）
で割った値を表２に示してある。

【００９５】表２から明らかなように、本発明の化合物
はγ_R/γ_w 値が大きく、従来のＤＩＲカプラーを使用し
た場合よりも大きな重層効果が得られた。

【００９６】実施例３トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料の試料14を作製した。

【００９７】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20g カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.20g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.20g ゼラチン 1.6g 第２層：中間層（ＩＬ−１）ゼラチン 1.3g 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4g 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.3g 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4モル/銀1モルシアンカプラー（Ｃ−１） 0.5g シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07g ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.55g 添加剤（ＳＣ−１） 0.003g ゼラチン 1.0g 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 0.9g 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4モル/銀1モルシアンカプラー（Ｃ−２） 0.23g カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２) 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.25g 添加剤（ＳＣ−１） 0.003g ゼラチン 1.0g 第５層：中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.8g 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１) 0.6g 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２) 0.2g 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4モル/銀1モルマゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.70g 添加剤（ＳＣ−１） 0.003g ゼラチン 1.0g 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 0.9g 増感色素（Ｓ−６）１．１×
10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4モル/銀1モルマゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.03g マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13g カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04g ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.04g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.35g 添加剤（ＳＣ−１） 0.003g ゼラチン 1.0g 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1g 添加剤（ＨＳ−１） 0.07g 添加剤（ＨＳ−２） 0.07g 添加剤（ＳＣ−２） 0.12g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.15g ゼラチン 1.0g 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ) 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１) 0.25g 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２) 0.25g 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4モル/銀1モルイエローカプラー（Ｙ−１） 0.60g イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32g ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006g ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.003g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18g 添加剤（ＳＣ−１） 0.004g ゼラチン 1.3g 第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.5g 増感色素（Ｓ−10） 3.0×10^-4モル/銀1モル増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4モル/銀1モルイエローカプラー（Ｙ−１） 0.18g イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.05g 添加剤（ＳＣ−１） 0.002g ゼラチン 1.0g 第11層：第１保護層（Ｐｒｏ−１）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） 0.3g 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07g 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.1g 添加剤（ＨＳ−１） 0.2g 添加剤（ＨＳ−２） 0.1g 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.07g 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.07g ゼラチン 0.8g 第12層：第２保護層（Ｐｒｏ−２）アルカリ可溶性マット剤(平均粒径２μm) 0.13g ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径３μm) 0.02g スベリ剤（ＷＡＸ−１） 0.04g 帯電防止剤（ＳＵ−１） 0.004g 帯電防止剤（ＳＵ−２） 0.02g ゼラチン 0.5g なお、各層には上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−４、
分散助剤ＳＵ−３、硬化剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、防腐剤ＤＩ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−
２、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２を適宜添加した。

【００９８】又、上記試料中に添加した乳剤は、以下の
ものである。いずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤で
ある。

【００９９】Ｅｍ−１：平均沃化銀含有率 7.5モル％
八面体平均粒径 0.55μm Ｅｍ−２：平均沃化銀含有率 2.5モル％八面体平
均粒径 0.36μm Ｅｍ−３：平均沃化銀含有率 8.0モル％八面体平
均粒径 0.84μm Ｅｍ−４：平均沃化銀含有率 8.5モル％八面体平
均粒径 1.02μm Ｅｍ−５：平均沃化銀含有率 2.0モル％八面体平
均粒径 0.08μｍ

【０１００】

【化２１】

【０１０１】

【化２２】

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】

【化２９】

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】次に試料１４の第９層に、表３に記載のＤ
ＩＲ化合物をそれぞれ0.046g／m²添加して試料15〜20を
作製した。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】これらの各試料とインテンシティースケー
ル感光計を用いて青色ウエッジ露光を与えた後、実施例
１と同様の処理工程にしたがって発色現像処理した。

【０１１４】このようにして現像処理された試料の結果
は表３に示してある。なお、感度はカブリ＋1.0の濃度を
与える露光量の逆数で、試料15を100とした時の相対値
を表し、又、粒状性（ＲＭＳ）は、カブリ＋1.0の濃度
の色素像を開口走査面積が250μm²のマイクロデンシト
メーターで走査した時の濃度値の変動の標準偏差の千倍
の値で表し、又、ガンマは特性曲線上のカブリ濃度＋0.
3の濃度を与える点とカブリ濃度＋0.3の濃度を与える露
光量よりLogＥ(Ｅ：露光量）で1.5多い露光量を与える
場合の点を結んだ直線の傾きで表す。

【０１１５】表３より明らかなように、本発明による化
合物は、比較化合物に比べカブリが低く、又、発色濃
度、ガンマ、感度が高く、しかも粒状性を著しく向上さ
せることがわかる。

【０１１６】

【発明の効果】本発明により、感度、鮮鋭性が良好で、
色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が得
られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木田修二東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。一般式（Ｉ） Cp−TIME−PUG 〔一般式（Ｉ）中、Cpはイエロー色素形成カプラー残基
を表し、TIMEは下記一般式（II）又は（III）で表され
るタイミング基を表す。またPUGは窒素原子又は酸素原
子でTIMEに結合する写真的有用基を表す。〕【化１】〔一般式（II）または（III）中、Ｗは置換基があって
もよいベンゼン環又はナフタレン環を形成するのに必要
な原子群を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基またはアリール基を表し、Ｒ₄は水素原子又は置
換基を表す。ただしＲ₁とＲ₂がともに水素原子であるこ
とはない。〕