JPH0545831A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 色にごりとステインの少ない転写画像が得ら
れる、高濃度でカブリの低い、鮮鋭性の優れた熱現像カ
ラー感光材料を提供する。 【構成】 感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バ
インダー、色素供与物質を含有する熱現像カラー感光材
料の感光性層、非感光性層に、アゾ染料、アゾメチン染
料、フタロシアニン染料等の金属錯塩を添加する。
れる、高濃度でカブリの低い、鮮鋭性の優れた熱現像カ
ラー感光材料を提供する。 【構成】 感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バ
インダー、色素供与物質を含有する熱現像カラー感光材
料の感光性層、非感光性層に、アゾ染料、アゾメチン染
料、フタロシアニン染料等の金属錯塩を添加する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱現像により色素等が
形成される熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは、形
成された色素等を受像層に拡散転写させることによりカ
ラー画像を得る熱現像カラー感光材料に関するものであ
る。
形成される熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは、形
成された色素等を受像層に拡散転写させることによりカ
ラー画像を得る熱現像カラー感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】現像工程を熱による乾式処理で行うこと
により、簡易で迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光
材料）は公知であり、その熱現像感光材料及び画像形成
方法は例えば特公昭43-4921号、同43-4924号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真編（1879年コロナ社刊）の553
頁〜555頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌1978
年６月号９頁〜15頁（RD-17029）等に記載されている。
により、簡易で迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光
材料）は公知であり、その熱現像感光材料及び画像形成
方法は例えば特公昭43-4921号、同43-4924号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真編（1879年コロナ社刊）の553
頁〜555頁、及びリサーチ・ディスクロージャー誌1978
年６月号９頁〜15頁（RD-17029）等に記載されている。
【０００３】熱現像感光材料には、白黒画像を得るもの
と、カラー画像を得るものがあり、特に近年は各種の色
素供与物質を用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光
材料の開発が試みられている。
と、カラー画像を得るものがあり、特に近年は各種の色
素供与物質を用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光
材料の開発が試みられている。
【０００４】また熱現像カラー感光材料には各種の方式
があり、例えば熱現像により拡散性の色素を放出又は形
成させた後、色素を転写させることによりカラー画像を
得る方式（以下これを転写方式と称する）は、転写する
ための受像部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明
性及び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。こ
の転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は
例えば特開昭50-12431号、同59-159159号、同59-181345
号、同59-229556号、同60-2950号、同61-52643号、同61
-61158号、同61-61157号、同59-180550号、同61-132952
号、同61-139842号各公報や、米国特許4,595,652号、同
4,590,154号及び同4,584,267号各明細書等に記載されて
いる。
があり、例えば熱現像により拡散性の色素を放出又は形
成させた後、色素を転写させることによりカラー画像を
得る方式（以下これを転写方式と称する）は、転写する
ための受像部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明
性及び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。こ
の転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は
例えば特開昭50-12431号、同59-159159号、同59-181345
号、同59-229556号、同60-2950号、同61-52643号、同61
-61158号、同61-61157号、同59-180550号、同61-132952
号、同61-139842号各公報や、米国特許4,595,652号、同
4,590,154号及び同4,584,267号各明細書等に記載されて
いる。
【０００５】これらの中でも、特開昭59-124339号、同5
9-181345号、同60-2950号、同59-182507号、米国特許4,
631,251号、同4,650,748号に記載されている、カップリ
ング反応により色素を形成させ、形成色素を転写させる
ことにより、カラー画像を形成することができる熱現像
カラー感光材料は、高濃度、低カブリのカラー画像が簡
便に得られる点ですぐれている。
9-181345号、同60-2950号、同59-182507号、米国特許4,
631,251号、同4,650,748号に記載されている、カップリ
ング反応により色素を形成させ、形成色素を転写させる
ことにより、カラー画像を形成することができる熱現像
カラー感光材料は、高濃度、低カブリのカラー画像が簡
便に得られる点ですぐれている。
【０００６】これらの熱現像カラー感光材料において、
青感色性ハロゲン化銀と他の感色性、例えば赤感色性又
は緑感色性ハロゲン化銀とをそれぞれ有する二つ以上の
感色性の相異なるハロゲン化銀を有する感光層を用い
て、重層の多色カラー感光材料とする場合には、通常、
露光方向に対し、上層に青感色性ハロゲン化銀層、下層
に他の感色性のハロゲン化銀含有層を設け、かかる２つ
の層の間に青色光を吸収する化合物（青光吸収染料）を
含有する層を設けることが通常行われる。熱現像カラー
感光材料に用いることのできる青光吸収染料としては、
特開昭60-209734号、特開昭63-298338号、特開平2-2713
53号に記載されている青光吸収染料が知られている。
青感色性ハロゲン化銀と他の感色性、例えば赤感色性又
は緑感色性ハロゲン化銀とをそれぞれ有する二つ以上の
感色性の相異なるハロゲン化銀を有する感光層を用い
て、重層の多色カラー感光材料とする場合には、通常、
露光方向に対し、上層に青感色性ハロゲン化銀層、下層
に他の感色性のハロゲン化銀含有層を設け、かかる２つ
の層の間に青色光を吸収する化合物（青光吸収染料）を
含有する層を設けることが通常行われる。熱現像カラー
感光材料に用いることのできる青光吸収染料としては、
特開昭60-209734号、特開昭63-298338号、特開平2-2713
53号に記載されている青光吸収染料が知られている。
【０００７】しかしながら、上記明細書に記載された染
料は、塗布直後において、染料を添加した層に完全に固
定化されず、上層又は下層へある程度拡散するため、青
感光性層の感度を低下させ、他の感光性層との感度差が
小さくなり、混色を生じるという欠点を有している。
又、該青光吸収染料が受像層に転写しステインを生じる
欠点を有しており、これらの点が改良された熱現像カラ
ー感光材料の開発が切望されていた。
料は、塗布直後において、染料を添加した層に完全に固
定化されず、上層又は下層へある程度拡散するため、青
感光性層の感度を低下させ、他の感光性層との感度差が
小さくなり、混色を生じるという欠点を有している。
又、該青光吸収染料が受像層に転写しステインを生じる
欠点を有しており、これらの点が改良された熱現像カラ
ー感光材料の開発が切望されていた。
【０００８】一方で、熱現像カラー感光材料に染料を含
有させ、写真感度の調整や鮮鋭性を改良する方法が従来
知られている。例えば、特開昭61-48854号に記載されて
いる染料や、コンベンショナルの写真感光材料で用いら
れている染料を熱現像カラー感光材料に添加する方法が
知られている。
有させ、写真感度の調整や鮮鋭性を改良する方法が従来
知られている。例えば、特開昭61-48854号に記載されて
いる染料や、コンベンショナルの写真感光材料で用いら
れている染料を熱現像カラー感光材料に添加する方法が
知られている。
【０００９】しかしながら、上記明細書に記載された染
料や、コンベンショナルの写真感光材料で用いられる染
料では、添加した層に固定化されないため、多くの付量
を必要としたり、熱現像でカブリを増加させる欠点や、
受像層に転写しステインを生じる欠点を有しており、こ
れらの点が改良された熱現像カラー感光材料の開発が切
望されていた。
料や、コンベンショナルの写真感光材料で用いられる染
料では、添加した層に固定化されないため、多くの付量
を必要としたり、熱現像でカブリを増加させる欠点や、
受像層に転写しステインを生じる欠点を有しており、こ
れらの点が改良された熱現像カラー感光材料の開発が切
望されていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記の公知の青光吸収染料及び感度の調整又は鮮鋭性改良
に用いる染料を含有する熱現像カラー感光材料の問題点
を解決しようとするものである。
記の公知の青光吸収染料及び感度の調整又は鮮鋭性改良
に用いる染料を含有する熱現像カラー感光材料の問題点
を解決しようとするものである。
【００１１】本発明の第１の目的は、色にごりの少ない
（混色の少ない）転写画像を得ることができる熱現像カ
ラー感光材料を提供することにある。
（混色の少ない）転写画像を得ることができる熱現像カ
ラー感光材料を提供することにある。
【００１２】本発明の第２の目的は、ステインの少ない
転写画像を得ることのできる熱現像カラー感光材料を提
供することにある。
転写画像を得ることのできる熱現像カラー感光材料を提
供することにある。
【００１３】本発明の第３の目的は、高濃度でカブリの
低い、鮮鋭性の優れた熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。
低い、鮮鋭性の優れた熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明者等は、鋭意研究の結果、以下により上記目的
が達成されることを見出した。
に本発明者等は、鋭意研究の結果、以下により上記目的
が達成されることを見出した。
【００１５】（１）支持体上に少なくとも、感光性ハロ
ゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物
質及び一般式〔Ｉ〕で表される金属錯塩染料を含有する
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。
ゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物
質及び一般式〔Ｉ〕で表される金属錯塩染料を含有する
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。
【００１６】
【化４】
【００１７】式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、メルカプト基、ニトロ基、シ
アノ基、炭素数13以下の一価の有機基、５員又は６員の
複素環基、炭化水素環基を表す。複素環基又は炭化水素
環基は、Ｒ1の結合しているベンゼン環と縮合環を形成
してもよい。
ドロキシル基、スルホ基、メルカプト基、ニトロ基、シ
アノ基、炭素数13以下の一価の有機基、５員又は６員の
複素環基、炭化水素環基を表す。複素環基又は炭化水素
環基は、Ｒ1の結合しているベンゼン環と縮合環を形成
してもよい。
【００１８】Ｘ1は錯塩を構成するカウンターイオンで
あり、Ｈ+，H3O+、アルカリ金属イオン、アルカリ土類
金属イオン、ハロゲンイオンを表す。
あり、Ｈ+，H3O+、アルカリ金属イオン、アルカリ土類
金属イオン、ハロゲンイオンを表す。
【００１９】Ｙ1は−O−，−COO−，−NH−，−SO2N
(R2)−を表し、Ｒ2はアルキル基、アラルキル基を表
す。ｎ1は０〜４の整数を表し、Ｐ1は１又は２の整数を
表す。Ｍ1は金属原子を表す。
(R2)−を表し、Ｒ2はアルキル基、アラルキル基を表
す。ｎ1は０〜４の整数を表し、Ｐ1は１又は２の整数を
表す。Ｍ1は金属原子を表す。
【００２０】（２）支持体上に少なくとも、感光性ハロ
ゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物
質及び一般式〔II〕で表される金属錯塩染料を含有する
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。
ゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物
質及び一般式〔II〕で表される金属錯塩染料を含有する
ことを特徴とする熱現像カラー感光材料。
【００２１】
【化５】
【００２２】式中、Ｒ3,Ｍ2,ｎ2は、それぞれ一般式
〔Ｉ〕におけるＲ1,Ｍ1,ｎ1と同義である。
〔Ｉ〕におけるＲ1,Ｍ1,ｎ1と同義である。
【００２３】（３）支持体上に少なくとも、感光性ハロ
ゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物
質及び一般式〔III〕で表される金属錯塩染料を含有す
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。
ゲン化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物
質及び一般式〔III〕で表される金属錯塩染料を含有す
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。
【００２４】
【化６】
【００２５】式中、Ｒ4,Ｘ2,Ｙ2,ｎ3,Ｐ2,Ｍ3は、それ
ぞれ一般式〔Ｉ〕におけるＲ1,Ｘ1,Ｙ1,ｎ1,Ｐ1,Ｍ1と
同義である。
ぞれ一般式〔Ｉ〕におけるＲ1,Ｘ1,Ｙ1,ｎ1,Ｐ1,Ｍ1と
同義である。
【００２６】以下、本発明を詳しく説明する。
【００２７】本発明における金属錯塩染料とは、分子内
錯塩の形で金属を含んでいる染料であり、吉田善一，有
機合成化学協会誌，16(５)，240〜251（1958）、飯田弘
忠，有機合成化学協会誌，18(11)，779〜785（1960）、
細田豊著，新染料化学，155〜163，281〜290（技報堂）
等に記載されている染料である。
錯塩の形で金属を含んでいる染料であり、吉田善一，有
機合成化学協会誌，16(５)，240〜251（1958）、飯田弘
忠，有機合成化学協会誌，18(11)，779〜785（1960）、
細田豊著，新染料化学，155〜163，281〜290（技報堂）
等に記載されている染料である。
【００２８】本発明に係る染料は以下のように分類する
ことができる。
ことができる。
【００２９】（ａ）一般式〔Ｉ〕で表される金属錯塩染
料 アゾ基のオルト位に配位原子団を有する化合物であり、
具体的に、Neolan, Palatin Fast系及びIrgalan, Cibal
an系のクロム錯塩染料、Benzo Fast Copper染料、Chlor
antin Fast染料、Coprotin染料、銅錯塩型シリアス染料
等である。具体的には、Patatine Fast Yellow 3GN, Fa
ratine Fast Bordeaux RN, PalatineFast Red R, Palat
ine Fast Violet 5RN, Palatine Fast Orange GEN, Pal
atineFast Yellow GRN, Palatine Fast Blue BN, Neola
n Blue B, Palatine Fast BlueGGN, Neolan Blue 2G, B
enzo Fast Copper Navy Blue RL, Sirius Supra BlueG
L, Benzo Fast Copper Blue FBL, Benzo Fast Chrom Ye
llow等が挙げられる。
料 アゾ基のオルト位に配位原子団を有する化合物であり、
具体的に、Neolan, Palatin Fast系及びIrgalan, Cibal
an系のクロム錯塩染料、Benzo Fast Copper染料、Chlor
antin Fast染料、Coprotin染料、銅錯塩型シリアス染料
等である。具体的には、Patatine Fast Yellow 3GN, Fa
ratine Fast Bordeaux RN, PalatineFast Red R, Palat
ine Fast Violet 5RN, Palatine Fast Orange GEN, Pal
atineFast Yellow GRN, Palatine Fast Blue BN, Neola
n Blue B, Palatine Fast BlueGGN, Neolan Blue 2G, B
enzo Fast Copper Navy Blue RL, Sirius Supra BlueG
L, Benzo Fast Copper Blue FBL, Benzo Fast Chrom Ye
llow等が挙げられる。
【００３０】（ｂ）一般式〔II〕で表される金属錯塩染
料 フタロシアニンの金属錯塩であり、銅フタロシアニン、
銅フタロシアニンジスルホン酸（Sirius Light Turquoi
s Blue GL）、銅フタロシアニンのテトラスルホン酸の
ポリクロル置換体、銅テトラシアノフタロシアニンのス
ルホン化物、ニッケルフタロシアニンジスルホン酸のト
リ又はテトラクロル置換体、銅テトラ（５）ベンズアミ
ドフタロシアニンテトラスルホン酸、Sirius Supra Gre
en FFG,Alcian Blue 8 GX, Sulfogen Brilliant Green
J,チオシアノ銅フタロシアニン、Indanthren Brilliant
Blue 4G等があり、この他中心金属がＮa,Ｋ,Ｂe,Ｍg,
Ｃa,Ｂa,Ｃd,Ｈg,Ｃr,Ｆe,Ｃo,Ｚn,Ｐt,Ｐdで置換され
たフタロシアニン染料等が含まれる。
料 フタロシアニンの金属錯塩であり、銅フタロシアニン、
銅フタロシアニンジスルホン酸（Sirius Light Turquoi
s Blue GL）、銅フタロシアニンのテトラスルホン酸の
ポリクロル置換体、銅テトラシアノフタロシアニンのス
ルホン化物、ニッケルフタロシアニンジスルホン酸のト
リ又はテトラクロル置換体、銅テトラ（５）ベンズアミ
ドフタロシアニンテトラスルホン酸、Sirius Supra Gre
en FFG,Alcian Blue 8 GX, Sulfogen Brilliant Green
J,チオシアノ銅フタロシアニン、Indanthren Brilliant
Blue 4G等があり、この他中心金属がＮa,Ｋ,Ｂe,Ｍg,
Ｃa,Ｂa,Ｃd,Ｈg,Ｃr,Ｆe,Ｃo,Ｚn,Ｐt,Ｐdで置換され
たフタロシアニン染料等が含まれる。
【００３１】（ｃ）一般式〔III〕で表される金属錯塩
染料 アゾメチン染料の金属錯塩であり、アゾメチン基のオル
ト位に配位原子団を有する化合物である。
染料 アゾメチン染料の金属錯塩であり、アゾメチン基のオル
ト位に配位原子団を有する化合物である。
【００３２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1として表され
るハロゲン原子としては例えば塩素、臭素、沃素等が挙
げられる。
るハロゲン原子としては例えば塩素、臭素、沃素等が挙
げられる。
【００３３】Ｒ1として表される炭素数13以下の有機基
として代表的なものを示す。
として代表的なものを示す。
【００３４】アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチ
ル、オクチル、ドデシル等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、クロロフェノキ
シ、ナフトキシ等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばエチルスルファモイル、オクチルスルファモイル
等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル、ナフチルスルファモイル等）、アルキルカ
ルボニル基（例えばエチルカルボニル、ドデシルカルボ
ニル等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、デシルオキシカルボニル等）、アルキル
スルホニル基（例えばエチルスルホニル、ドデシルスル
ホニル等）、アルキルスルホンアミド基（例えばエタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド等）、アルキ
ルアミノ基（例えばジメチルアミノ、ジプロピルアミノ
等）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ブタンア
ミド、ドデカンアミド等）。
ル、オクチル、ドデシル等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、クロロフェノキ
シ、ナフトキシ等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばエチルスルファモイル、オクチルスルファモイル
等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル、ナフチルスルファモイル等）、アルキルカ
ルボニル基（例えばエチルカルボニル、ドデシルカルボ
ニル等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、デシルオキシカルボニル等）、アルキル
スルホニル基（例えばエチルスルホニル、ドデシルスル
ホニル等）、アルキルスルホンアミド基（例えばエタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド等）、アルキ
ルアミノ基（例えばジメチルアミノ、ジプロピルアミノ
等）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ブタンア
ミド、ドデカンアミド等）。
【００３５】Ｒ1として表される複素環基としては例え
ばフリル基、ピロリル基、ピリジル基、ピラゾリル基等
が挙げられる。
ばフリル基、ピロリル基、ピリジル基、ピラゾリル基等
が挙げられる。
【００３６】Ｒ1として表される炭化水素環基としては
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリル基等が挙げられる。
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリル基等が挙げられる。
【００３７】Ｘ1として表されるアルカリ金属イオンと
しては例えばＫ+，Ｎa+が、アルカリ土類金属イオンと
しては例えばＭg++, Ｂa++が挙げられ、ハロゲンイオン
としては例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオンが
挙げられる。
しては例えばＫ+，Ｎa+が、アルカリ土類金属イオンと
しては例えばＭg++, Ｂa++が挙げられ、ハロゲンイオン
としては例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオンが
挙げられる。
【００３８】Ｙ1として表される−SO2N(R2)−におい
て、Ｒ2が表すアルキル基としては例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アラル
キル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基等が
挙げられる。
て、Ｒ2が表すアルキル基としては例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アラル
キル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基等が
挙げられる。
【００３９】一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III〕で表され
る金属錯塩染料において、錯塩を形成する金属は、自由
に選択できるが、遷移金属が好ましく、特に好ましくは
クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛
等である。
る金属錯塩染料において、錯塩を形成する金属は、自由
に選択できるが、遷移金属が好ましく、特に好ましくは
クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛
等である。
【００４０】本発明に係る一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔II
I〕で表される染料の具体例を次に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
I〕で表される染料の具体例を次に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【００４１】
【化７】
【００４２】
【化８】
【００４３】
【化９】
【００４４】
【化１０】
【００４５】
【化１１】
【００４６】
【化１２】
【００４７】本発明に係る染料は、市販品として容易に
入手できるか、業界公知の方法により製造することがで
きる。
入手できるか、業界公知の方法により製造することがで
きる。
【００４８】本発明に係る染料は、単独で用いてもよい
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は限定的では
なく、該染料の種類、単用か又は２種以上の併用使用か
等に応じて決定すればよいが、例えば、その使用量は支
持体１m2に対して0.01ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．０４
〜1.5ｇ用いることができる。
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は限定的では
なく、該染料の種類、単用か又は２種以上の併用使用か
等に応じて決定すればよいが、例えば、その使用量は支
持体１m2に対して0.01ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．０４
〜1.5ｇ用いることができる。
【００４９】上記染料は、感光材料を構成するいずれの
層に含有させてもよい。なかでも染料の中で青光吸収染
料は、青感色性ハロゲン化銀を含有する感光性層と積重
の関係で存在する少なくとも１層の非感光性層に含有さ
れることが好ましい。
層に含有させてもよい。なかでも染料の中で青光吸収染
料は、青感色性ハロゲン化銀を含有する感光性層と積重
の関係で存在する少なくとも１層の非感光性層に含有さ
れることが好ましい。
【００５０】さらに好ましくは青感色性層と他の感色性
層の間に配置された非感光性層に含有され、特に該感光
性層に直接接して存在する少なくとも１層の非感光性層
に含有されることが好ましい。又、青光吸収染料を含有
する非感光性層は上記青感色性層からみて支持体側にあ
っても、支持体と反対側にあってもよいが、例えば感光
性層側から露光される場合は該青光吸収染料含有非感光
性層は青感色性層からみて支持体側にあることが好まし
く、支持体側から露光される場合には青感色性層からみ
て支持体と反対側にあることが好ましい。
層の間に配置された非感光性層に含有され、特に該感光
性層に直接接して存在する少なくとも１層の非感光性層
に含有されることが好ましい。又、青光吸収染料を含有
する非感光性層は上記青感色性層からみて支持体側にあ
っても、支持体と反対側にあってもよいが、例えば感光
性層側から露光される場合は該青光吸収染料含有非感光
性層は青感色性層からみて支持体側にあることが好まし
く、支持体側から露光される場合には青感色性層からみ
て支持体と反対側にあることが好ましい。
【００５１】一方、鮮鋭性を改良する目的で本発明に係
る染料を使用する場合は、感光性層、非感光性層のいず
れの層にも使用することができる。
る染料を使用する場合は、感光性層、非感光性層のいず
れの層にも使用することができる。
【００５２】本発明に係る染料は、ボールミル、サンド
ミル等で分散する方法、水、メタノールアセトン等の溶
媒に溶解する方法、酢酸エチル等の溶媒に溶解し、ゼラ
チン水溶液と界面活性剤を加えて超音波分散機等によっ
て水系分散物とする方法等により添加することができ
る。
ミル等で分散する方法、水、メタノールアセトン等の溶
媒に溶解する方法、酢酸エチル等の溶媒に溶解し、ゼラ
チン水溶液と界面活性剤を加えて超音波分散機等によっ
て水系分散物とする方法等により添加することができ
る。
【００５３】熱現像感光材料に用いる還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。本発明に用いることができる還元剤
としては、例えば米国特許3,531,286号、同3,761,270
号、同3,764,328号各明細書、又リサーチ・ディスクロ
ージャー（RD）No.12146、同No.15108、同No.15127及び
特開昭56-27132号、米国特許3,342,599号、同3,719,492
号各明細書、特開昭53-135628号、同57-79035号等に記
載のp-フェニレンジアミン系及びp-アミノフェノール系
現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系及びスルホ
ンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現
像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール
類、スルホンアミドフェノール類、又はポリヒドロキシ
ベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル類
及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノー
ル類、アスコルビン酸、3-ピラゾリドン類、ピラゾロン
類を任意に用いることができる。特に好ましい還元剤と
して、特開昭56-146133号及び特開昭62-227141号に記載
のN-(p-N,N-ジアルキル-アミノフェノール)スルファミ
ン酸塩が挙げられる。
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。本発明に用いることができる還元剤
としては、例えば米国特許3,531,286号、同3,761,270
号、同3,764,328号各明細書、又リサーチ・ディスクロ
ージャー（RD）No.12146、同No.15108、同No.15127及び
特開昭56-27132号、米国特許3,342,599号、同3,719,492
号各明細書、特開昭53-135628号、同57-79035号等に記
載のp-フェニレンジアミン系及びp-アミノフェノール系
現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系及びスルホ
ンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現
像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール
類、スルホンアミドフェノール類、又はポリヒドロキシ
ベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビスナフチル類
及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノー
ル類、アスコルビン酸、3-ピラゾリドン類、ピラゾロン
類を任意に用いることができる。特に好ましい還元剤と
して、特開昭56-146133号及び特開昭62-227141号に記載
のN-(p-N,N-ジアルキル-アミノフェノール)スルファミ
ン酸塩が挙げられる。
【００５４】本発明の熱現像感光材料には色素供与物質
を用いることができる。本発明の熱現像感光材料に用い
ることができる色素供与物質としては、例えば特開昭62
-44737号、同62-129852号、同62-169158号に記載されて
いる非拡散性の色素を形成するカプラー、例えば米国特
許475,441号に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特
許4,235,957号等に記載の熱現像漂白法に用いられるア
ゾ色素が挙げられるが、拡散性の色素を形成又は放出す
る拡散型色素供与物質を用いることがより好ましく、特
にカップリング反応により拡散性の色素を形成する化合
物を用いることが好ましい。
を用いることができる。本発明の熱現像感光材料に用い
ることができる色素供与物質としては、例えば特開昭62
-44737号、同62-129852号、同62-169158号に記載されて
いる非拡散性の色素を形成するカプラー、例えば米国特
許475,441号に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特
許4,235,957号等に記載の熱現像漂白法に用いられるア
ゾ色素が挙げられるが、拡散性の色素を形成又は放出す
る拡散型色素供与物質を用いることがより好ましく、特
にカップリング反応により拡散性の色素を形成する化合
物を用いることが好ましい。
【００５５】以下、本発明に用いることのできる拡散型
色素供与物質について説明する。拡散型色素供与物質と
しては、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用
いられる有機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数
として拡散性の色素を形成又は放出できるものであれば
よく、その反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質と
ポジ型の色素供与物質に分類できる。
色素供与物質について説明する。拡散型色素供与物質と
しては、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用
いられる有機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数
として拡散性の色素を形成又は放出できるものであれば
よく、その反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質と
ポジ型の色素供与物質に分類できる。
【００５６】ネガ型色素供与物質としては、例えば、米
国特許4,463,079号、同4,439,513号、特開昭59-60434
号、同59-65839号、同59-71046号、同59-87450号、同59
-88730号、同59-123837号、同59-124329号、同59-16505
4号、同59-165055号等の明細書に記載されている還元性
色素放出化合物が挙げられる。
国特許4,463,079号、同4,439,513号、特開昭59-60434
号、同59-65839号、同59-71046号、同59-87450号、同59
-88730号、同59-123837号、同59-124329号、同59-16505
4号、同59-165055号等の明細書に記載されている還元性
色素放出化合物が挙げられる。
【００５７】別のネガ型色素供与物質としては、例え
ば、米国特許4,474,867号、特開昭59-12431号、同59-48
765号、同59-174834号、同59-776642号、同59-159159
号、同59-231040号等に記載されているカップリング色
素放出型化合物が挙げられる。カップリング色素形成化
合物のさらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質とし
て、次の一般式（イ）で示されるものがある。
ば、米国特許4,474,867号、特開昭59-12431号、同59-48
765号、同59-174834号、同59-776642号、同59-159159
号、同59-231040号等に記載されているカップリング色
素放出型化合物が挙げられる。カップリング色素形成化
合物のさらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質とし
て、次の一般式（イ）で示されるものがある。
【００５８】
【化１３】
【００５９】式中、Ｃpは還元剤の酸化体と反応（カッ
プリング反応）して拡散性の色素を形成することができ
る有機基（カプラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体
と反応する活性位と結合している２価の結合基を表し、
Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像
処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないようにす
るもので、分子の性質によりその作用を示す基（スルホ
基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素原子
数が大きい基など）等をいう。Ｃpで表されるカプラー
残基としては、形成される色素の拡散性を良好にするた
め、その分子量が700以下であるものが好ましく、より
好ましくは500以下である。バラスト基としては、好ま
しくは８個以上、より好ましくは12個以上の炭素原子を
有する基が好ましく、さらにポリマー鎖である基がより
好ましい。このポリマー鎖である基を有するカップリン
グ色素形成型化合物としては、下記一般式（ロ）で表さ
れる単量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマ
ー鎖を上記の基として有するものが好ましい。
プリング反応）して拡散性の色素を形成することができ
る有機基（カプラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体
と反応する活性位と結合している２価の結合基を表し、
Ｂはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像
処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないようにす
るもので、分子の性質によりその作用を示す基（スルホ
基など）や、大きさによりその作用を示す基（炭素原子
数が大きい基など）等をいう。Ｃpで表されるカプラー
残基としては、形成される色素の拡散性を良好にするた
め、その分子量が700以下であるものが好ましく、より
好ましくは500以下である。バラスト基としては、好ま
しくは８個以上、より好ましくは12個以上の炭素原子を
有する基が好ましく、さらにポリマー鎖である基がより
好ましい。このポリマー鎖である基を有するカップリン
グ色素形成型化合物としては、下記一般式（ロ）で表さ
れる単量体から誘導される繰り返し単位を有するポリマ
ー鎖を上記の基として有するものが好ましい。
【００６０】
【化１４】
【００６１】式中、Ｃp，Ｊは一般式（イ）で定義され
たものと同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基
又はアラルキレン基を表し、ｌは０又は１を表し、Ｚは
２価の有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表す。
たものと同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基
又はアラルキレン基を表し、ｌは０又は１を表し、Ｚは
２価の有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチ
レン性不飽和基を有する基を表す。
【００６２】一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップ
リング色素形成化合物の具体例としては、特開昭59-124
339号、同59-181345号、同60-2950号、同61-57943号、
同61-59336号等の各公報、米国特許4,631,251号、同4,6
50,748号、同4,656,124号の各明細書等に記載されたも
のがあり、特に米国特許4,656,124号、同4,631,251号、
同4,650,748号各明細書に記載されたポリマー型色素供
与物質が好ましい。
リング色素形成化合物の具体例としては、特開昭59-124
339号、同59-181345号、同60-2950号、同61-57943号、
同61-59336号等の各公報、米国特許4,631,251号、同4,6
50,748号、同4,656,124号の各明細書等に記載されたも
のがあり、特に米国特許4,656,124号、同4,631,251号、
同4,650,748号各明細書に記載されたポリマー型色素供
与物質が好ましい。
【００６３】ポジ型の色素供与物質としては、例えば、
特開昭59-55430号、同59-165054号、同59-154445号、同
59-766954号、同59-116655号、同59-124327号、同59-15
2440号等の公報に記載の化合物などがある。これらの色
素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以上用いても
よい。その使用量は限定的でなく、色素供与物質の種
類、単用か又は２以上の併用使用か、或いは本発明の感
光材料の写真構成層が単層か又は２種以上の重層か等に
応じて決定すればよいが、例えば１m2当たり0.005〜50
ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇで用いることができる。
特開昭59-55430号、同59-165054号、同59-154445号、同
59-766954号、同59-116655号、同59-124327号、同59-15
2440号等の公報に記載の化合物などがある。これらの色
素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以上用いても
よい。その使用量は限定的でなく、色素供与物質の種
類、単用か又は２以上の併用使用か、或いは本発明の感
光材料の写真構成層が単層か又は２種以上の重層か等に
応じて決定すればよいが、例えば１m2当たり0.005〜50
ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇで用いることができる。
【００６４】本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光
材料の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例
えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル
等）及び／又はＨＢＳ（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解し
た後、乳化分散するか、或いはアルカリ水溶液（例え
ば、水酸化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、酸
（クエン酸又は硝酸等）にて中和して用いるか、或いは
適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固体分散し
た後、使用することができる。
材料の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例
えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル
等）及び／又はＨＢＳ（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解し
た後、乳化分散するか、或いはアルカリ水溶液（例え
ば、水酸化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、酸
（クエン酸又は硝酸等）にて中和して用いるか、或いは
適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固体分散し
た後、使用することができる。
【００６５】次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化
銀について述べる。使用できるハロゲン化銀は任意であ
り、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀等が挙げられる。さらに、粒子のハロゲン
組成が、表面と内部で異なった多層構造から成る粒子を
含有する乳剤を用いることができる。例えばコア／シェ
ル型ハロゲン化銀粒子であってハロゲン組成がステップ
状に変化した粒子、或いはハロゲン組成が連続的に変化
した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。又、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、
八面体、十二面体、十四面体等の明確に晶癖を有するも
のでも、そうでないものでも用いることができる。この
種のハロゲン化銀としては、特開昭60-215948号に記載
されているものがある。又、例えば特開昭58-111933
号、同58-111934号、同58-108526号、リサーチ・ディス
クロージャー22534号等に記載されているような、２つ
の平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面は各々
この粒子の他の結晶面よりも面積が大きい粒子であっ
て、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚みの比が
５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤を用いることもできる。
銀について述べる。使用できるハロゲン化銀は任意であ
り、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀等が挙げられる。さらに、粒子のハロゲン
組成が、表面と内部で異なった多層構造から成る粒子を
含有する乳剤を用いることができる。例えばコア／シェ
ル型ハロゲン化銀粒子であってハロゲン組成がステップ
状に変化した粒子、或いはハロゲン組成が連続的に変化
した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。又、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、
八面体、十二面体、十四面体等の明確に晶癖を有するも
のでも、そうでないものでも用いることができる。この
種のハロゲン化銀としては、特開昭60-215948号に記載
されているものがある。又、例えば特開昭58-111933
号、同58-111934号、同58-108526号、リサーチ・ディス
クロージャー22534号等に記載されているような、２つ
の平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面は各々
この粒子の他の結晶面よりも面積が大きい粒子であっ
て、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚みの比が
５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤を用いることもできる。
【００６６】更に、本発明には表面が予めカブラされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。表面が予めカブラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米
国特許2,592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、
同3,511,622号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,7
03,584号、同3,736,140号等の各明細書に記載されてい
る。表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子とは、上記明細書に記載の如く、ハロゲン化銀
粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロ
ゲン化銀粒子であり、又、米国特許3,271,157号、同3,4
47,927号及び同3,531,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,761,276号に記載されてい
るドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱
く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50-8524
号及び同50-38525号等の公報に記載されている積層構造
を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭
52-156614号及び特開昭55-127549号に記載されているハ
ロゲン化銀乳剤などを用いることができる。
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。表面が予めカブラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米
国特許2,592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、
同3,511,622号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,7
03,584号、同3,736,140号等の各明細書に記載されてい
る。表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子とは、上記明細書に記載の如く、ハロゲン化銀
粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロ
ゲン化銀粒子であり、又、米国特許3,271,157号、同3,4
47,927号及び同3,531,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,761,276号に記載されてい
るドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱
く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50-8524
号及び同50-38525号等の公報に記載されている積層構造
を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭
52-156614号及び特開昭55-127549号に記載されているハ
ロゲン化銀乳剤などを用いることができる。
【００６７】上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒
子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その径が
約0.005μm〜約1.5μmであり、さらに好ましくは約0.01
μm〜0.5μmである。
子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その径が
約0.005μm〜約1.5μmであり、さらに好ましくは約0.01
μm〜0.5μmである。
【００６８】本発明において、他の感光性ハロゲン化銀
の調製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀
塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を
形成させることもできる。
の調製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀
塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を
形成させることもできる。
【００６９】これら感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩
形成成分は、種々の様態で組み合わせて使用でき、使用
量は、一層当たり支持体１m2に対して、0.001ｇ〜50ｇ
であることが好ましく、より好ましくは0.1ｇ〜10ｇで
ある。
形成成分は、種々の様態で組み合わせて使用でき、使用
量は、一層当たり支持体１m2に対して、0.001ｇ〜50ｇ
であることが好ましく、より好ましくは0.1ｇ〜10ｇで
ある。
【００７０】該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分
野で用いられる任意の方法で化学的に増感してもよい。
又、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感
色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させる
ために分光増感を行うことができる。用いることができ
る代表的な分光増感色素としては、例えば、シアニン、
メロシアニン、コンプレックス（つまり３核又は４核
の）シアニン、ホロポラーシアニン、スチリル、ヘキシ
アニン、オキソノール等が挙げられる。これら増感色素
の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化銀又はハロゲン
化銀形成成分１モル当たり１×10-6モル〜１モルであ
る。更に好ましくは、１×10-5〜１×10-1モルである。
野で用いられる任意の方法で化学的に増感してもよい。
又、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感
色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させる
ために分光増感を行うことができる。用いることができ
る代表的な分光増感色素としては、例えば、シアニン、
メロシアニン、コンプレックス（つまり３核又は４核
の）シアニン、ホロポラーシアニン、スチリル、ヘキシ
アニン、オキソノール等が挙げられる。これら増感色素
の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化銀又はハロゲン
化銀形成成分１モル当たり１×10-6モル〜１モルであ
る。更に好ましくは、１×10-5〜１×10-1モルである。
【００７１】増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの
過程において添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子
形成時、可溶性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増
感時、或いは化学増感終了後等のいずれの時期でもよ
い。本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて
感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩
を用いることが好ましい。
過程において添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子
形成時、可溶性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増
感時、或いは化学増感終了後等のいずれの時期でもよ
い。本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて
感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩
を用いることが好ましい。
【００７２】本発明の熱現像感光材料に用いることがで
きる有機銀塩としては、特開昭53-4921号、同49-52626
号、同52-141222号、同53-36224号及び同53-37626号、
同53-37610号等の各公報ならびに米国特許3,330,633
号、同3,794,496号、同4,105,451号等の各明細書中に記
載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘ
テロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばベヘン酸銀、
α-(1-フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀などや、特公
昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416号、同45-221
85号、特開昭52-137321号、同58-118638号、同58-11863
9号の各公報、米国特許4,123,274号明細書に記載されて
いるイミノ基の銀塩がある。以上の有機銀塩のうちでも
イミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール誘
導体の銀塩、より好ましくは5-メチルベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、スルホベンゾトリアゾール及びその
誘導体、N-アルキルスルファモイルベンゾトリアゾール
及びその誘導体の銀塩である。
きる有機銀塩としては、特開昭53-4921号、同49-52626
号、同52-141222号、同53-36224号及び同53-37626号、
同53-37610号等の各公報ならびに米国特許3,330,633
号、同3,794,496号、同4,105,451号等の各明細書中に記
載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘ
テロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばベヘン酸銀、
α-(1-フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀などや、特公
昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416号、同45-221
85号、特開昭52-137321号、同58-118638号、同58-11863
9号の各公報、米国特許4,123,274号明細書に記載されて
いるイミノ基の銀塩がある。以上の有機銀塩のうちでも
イミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール誘
導体の銀塩、より好ましくは5-メチルベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、スルホベンゾトリアゾール及びその
誘導体、N-アルキルスルファモイルベンゾトリアゾール
及びその誘導体の銀塩である。
【００７３】本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも
或いは２種以上併用して用いてもよい。又、適当なバイ
ンダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用して
もよいし、単離したものを適当な手段によりバインダー
中に分散して使用に供してもよい。分散の手段として
は、ボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル
によるもの等を挙げることができるが、これらに制限さ
れることはない。有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロ
ゲン化銀１モル当たり0.01モル〜500モルが好ましく、
より好ましくは0.1〜100モルである。更に好ましくは0.
3〜30モルである。
或いは２種以上併用して用いてもよい。又、適当なバイ
ンダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用して
もよいし、単離したものを適当な手段によりバインダー
中に分散して使用に供してもよい。分散の手段として
は、ボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル
によるもの等を挙げることができるが、これらに制限さ
れることはない。有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロ
ゲン化銀１モル当たり0.01モル〜500モルが好ましく、
より好ましくは0.1〜100モルである。更に好ましくは0.
3〜30モルである。
【００７４】本発明の熱現像感光材料に用いることがで
きるバインダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化
ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タン
パク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の
高分子物質などがあり、これらは単独で、或いは２以上
を組み合わせて用いることができる。特に、ゼラチン又
はその誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール等の親水性ポリマーとを併用することが好まし
く、より好ましくは特開昭59-229556号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いることである。
きるバインダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化
ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タン
パク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の
高分子物質などがあり、これらは単独で、或いは２以上
を組み合わせて用いることができる。特に、ゼラチン又
はその誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール等の親水性ポリマーとを併用することが好まし
く、より好ましくは特開昭59-229556号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いることである。
【００７５】バインダーの好ましい使用量は、通常支持
体１m2当たり0.05ｇ〜50ｇであり、更に好ましくは0.2
ｇ〜20ｇである。又、バインダーは、色素供与物質１ｇ
に対して0.1ｇ〜10ｇ用いることが好ましく、より好ま
しくは0.2ｇ〜５ｇである。
体１m2当たり0.05ｇ〜50ｇであり、更に好ましくは0.2
ｇ〜20ｇである。又、バインダーは、色素供与物質１ｇ
に対して0.1ｇ〜10ｇ用いることが好ましく、より好ま
しくは0.2ｇ〜５ｇである。
【００７６】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写
真構成層を形成して得ることができ、ここで用いること
ができる支持体としては、例えばポリエチレンフィル
ム、セルロースアセテートフィルム及びポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラス
チックフィルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及
びレンジコート紙等の紙支持体、更に、これらの支持体
の上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持
体等が挙げられる。
真構成層を形成して得ることができ、ここで用いること
ができる支持体としては、例えばポリエチレンフィル
ム、セルロースアセテートフィルム及びポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラス
チックフィルム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及
びレンジコート紙等の紙支持体、更に、これらの支持体
の上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持
体等が挙げられる。
【００７７】本発明の熱現像感光材料には、上記各成分
以外に必要に応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブ
リ防止剤、無機或いは有機塩基、又は、塩基プレカーサ
等を含有することができる。現像促進剤としては、特開
昭59-177550号、同59-111636号、同59-124333号各公報
に記載の化合物、又は特開昭61-159642号公報や、特願
昭62-203908号公報に記載の現像促進剤放出化合物、或
いは、特開昭63-104645号公報に記載の電気陰性度が４
以上の金属イオンも用いることができる。カブリ防止剤
としては特に制限はないが、特に好ましいカブリ防止剤
としては、特開昭62-78554号公報に記載されている親水
性基を有するもの、特開昭62-121452号公報に記載され
ているポリマーであるもの、特開昭62-123456号公報に
記載のバラスト基を有するものが挙げられる。塩基プレ
カーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物質を放出
する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロアセテー
ト）、分子内求核置換反応等の反応により分解してアミ
ン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特開昭56-1
30745号、同56-132332号各公報、英国特許2,079,480
号、米国特許4,060,420号各明細書、特開昭59-157637
号、同59-166943号、同59-180437号、同59-174830号、
同59-195237号、同62-108249号、同62-174745号各公報
等に記載されている塩基放出剤などを挙げることができ
る。その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられ
る各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増
白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット
剤、界面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、
これらについては、具体的にはリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Vol.170、1978年６月No.17029号、特開昭62-13
5825号公報等に記載されている。これらの各種の添加剤
は感光性層に添加するだけでなく、中間層、保護層或い
はバッキング層等の非感光性層に添加してもよい。
以外に必要に応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブ
リ防止剤、無機或いは有機塩基、又は、塩基プレカーサ
等を含有することができる。現像促進剤としては、特開
昭59-177550号、同59-111636号、同59-124333号各公報
に記載の化合物、又は特開昭61-159642号公報や、特願
昭62-203908号公報に記載の現像促進剤放出化合物、或
いは、特開昭63-104645号公報に記載の電気陰性度が４
以上の金属イオンも用いることができる。カブリ防止剤
としては特に制限はないが、特に好ましいカブリ防止剤
としては、特開昭62-78554号公報に記載されている親水
性基を有するもの、特開昭62-121452号公報に記載され
ているポリマーであるもの、特開昭62-123456号公報に
記載のバラスト基を有するものが挙げられる。塩基プレ
カーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物質を放出
する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロアセテー
ト）、分子内求核置換反応等の反応により分解してアミ
ン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特開昭56-1
30745号、同56-132332号各公報、英国特許2,079,480
号、米国特許4,060,420号各明細書、特開昭59-157637
号、同59-166943号、同59-180437号、同59-174830号、
同59-195237号、同62-108249号、同62-174745号各公報
等に記載されている塩基放出剤などを挙げることができ
る。その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられ
る各種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増
白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット
剤、界面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、
これらについては、具体的にはリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Vol.170、1978年６月No.17029号、特開昭62-13
5825号公報等に記載されている。これらの各種の添加剤
は感光性層に添加するだけでなく、中間層、保護層或い
はバッキング層等の非感光性層に添加してもよい。
【００７８】本発明の熱現像感光材料には、（ａ）感光
性ハロゲン化銀、（ｂ）熱溶剤のほかに、通常熱現像感
光材料に用いられる（ｃ）色素供与物質、（ｄ）有機銀
塩、（ｅ）還元剤を含有することができる。これらは基
本的には１つの熱現像感光性層に含有されてよいが、必
ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要はなく、例
えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（ａ）感光性
ハロゲン化銀、（ｄ）有機銀塩、（ｅ）還元剤成分を一
方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接す
る他方の層に（ｂ）熱溶剤、（ｃ）色素供与物質を含有
せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であ
れば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。又、
熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層と低濃
度層の２層又はそれ以上に分割して設けてもよい。
性ハロゲン化銀、（ｂ）熱溶剤のほかに、通常熱現像感
光材料に用いられる（ｃ）色素供与物質、（ｄ）有機銀
塩、（ｅ）還元剤を含有することができる。これらは基
本的には１つの熱現像感光性層に含有されてよいが、必
ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要はなく、例
えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（ａ）感光性
ハロゲン化銀、（ｄ）有機銀塩、（ｅ）還元剤成分を一
方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接す
る他方の層に（ｂ）熱溶剤、（ｃ）色素供与物質を含有
せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であ
れば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。又、
熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層と低濃
度層の２層又はそれ以上に分割して設けてもよい。
【００７９】本発明の熱現像感光材料は、１又は２以上
の熱現像感光性層を有する。フルカラー感光材料とする
場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層
を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の
異なる色素が形成又は放出される。通常、青感色性層で
はイエロー色素、緑感色性層ではマゼンタ色素、赤感色
性層ではシアン色素が組合わされるが、これに限らな
い。又、近赤外感色性層を組み合わせることも可能であ
る。
の熱現像感光性層を有する。フルカラー感光材料とする
場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層
を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の
異なる色素が形成又は放出される。通常、青感色性層で
はイエロー色素、緑感色性層ではマゼンタ色素、赤感色
性層ではシアン色素が組合わされるが、これに限らな
い。又、近赤外感色性層を組み合わせることも可能であ
る。
【００８０】本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像
感光性層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ
ー層、バッキング層、剥離層等の非感光性層を任意に設
けることができる。前記熱現像感光性層及びこれらの非
感光性層を支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化
銀感光材料を塗布調製するのに用いられるものと同様の
方法が適用できる。
感光性層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ
ー層、バッキング層、剥離層等の非感光性層を任意に設
けることができる。前記熱現像感光性層及びこれらの非
感光性層を支持体上に塗布するには、一般のハロゲン化
銀感光材料を塗布調製するのに用いられるものと同様の
方法が適用できる。
【００８１】本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源に
より露光できるが、例えば露光光源としては、タングス
テンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀
灯、陰極線管フライングスポット、発光ダイオード、レ
ーザー（例えばガスレーザー、ＹＡＧレーザー、色素レ
ーザー、半導体レーザーなど）、ＣＲＴ光源及びＦＯＴ
等、種々のものを単独で或いは複数組み合わせて用いる
ことができる。半導体レーザーと第２高調波発生素子
（ＳＨＧ素子）などを用いることもできる。そのほか、
電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光
体から放出する光によって露光されてもよい。露光時間
は通常カメラで用いられる１／1,000秒から１秒の露光
時間はもちろん、１／1,000秒より短い露光、例えばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた１／1,000〜１／10-8
秒の露光を用いることもできる。必要に応じて色フィル
ターで露光に用いる光の分光組成を調節することができ
る。本発明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー
露光に用いることができる。
より露光できるが、例えば露光光源としては、タングス
テンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀
灯、陰極線管フライングスポット、発光ダイオード、レ
ーザー（例えばガスレーザー、ＹＡＧレーザー、色素レ
ーザー、半導体レーザーなど）、ＣＲＴ光源及びＦＯＴ
等、種々のものを単独で或いは複数組み合わせて用いる
ことができる。半導体レーザーと第２高調波発生素子
（ＳＨＧ素子）などを用いることもできる。そのほか、
電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光
体から放出する光によって露光されてもよい。露光時間
は通常カメラで用いられる１／1,000秒から１秒の露光
時間はもちろん、１／1,000秒より短い露光、例えばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた１／1,000〜１／10-8
秒の露光を用いることもできる。必要に応じて色フィル
ターで露光に用いる光の分光組成を調節することができ
る。本発明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー
露光に用いることができる。
【００８２】本発明の熱現像感光材料は像様露光後、通
常好ましくは80℃〜200℃、更に好ましくは100〜170℃
の温度範囲で、好ましくは１秒間〜180秒間、更に好ま
しくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現像することが
できる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受
像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させることに
より、現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像
部材と密着したり、又、水を供給した後、密着しさらに
必要なら加熱することによって転写してもよい。又、露
光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよ
い。又、特開昭60-143338号、同61-162041号公報に記載
されているように相互の密着性を高めるため、感光材料
及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。
常好ましくは80℃〜200℃、更に好ましくは100〜170℃
の温度範囲で、好ましくは１秒間〜180秒間、更に好ま
しくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現像することが
できる。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時に受
像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させることに
より、現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像
部材と密着したり、又、水を供給した後、密着しさらに
必要なら加熱することによって転写してもよい。又、露
光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよ
い。又、特開昭60-143338号、同61-162041号公報に記載
されているように相互の密着性を高めるため、感光材料
及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。
【００８３】本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱
手段を用いることができる。
手段を用いることができる。
【００８４】加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用
し得る方法がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロ
ックないしプレートに接触させたり、熱ローラーや熱ド
ラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、
或いは高周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料
の裏面もしくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラ
ック等の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電に
よって生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱
パターンは特に制限されることはなく、予め余熱（プレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短
時間、或いは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続
的に上昇、連続的に下降させたり或いはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方法であってもよい。
し得る方法がすべて利用でき、例えば、加熱されたブロ
ックないしプレートに接触させたり、熱ローラーや熱ド
ラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、
或いは高周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料
の裏面もしくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラ
ック等の導電性物質を含有する導電性層を設け、通電に
よって生ずるジュール熱を利用することもできる。加熱
パターンは特に制限されることはなく、予め余熱（プレ
ヒート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短
時間、或いは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続
的に上昇、連続的に下降させたり或いはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方法であってもよい。
【００８５】本発明を転写方式の熱現像感光材料とする
場合、上述の如く受像部材を用いる。その場合受像部材
に有効に用いられる受像層としては、熱現像により放出
乃至形成された熱現像感光性層中の色素を受容する機能
を有するものであればよく、例えば、３級アミン又は４
級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許3,709,69
0号明細書に記載されているものが好ましく用いられ
る。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウ
ム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビ
ニルアルコール等と混合して支持体上に塗布することに
より得られるものがある。別の有用な色素受容物質とし
て、特開昭57-207250号公報等に記載されたガラス転移
温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で
形成されるものが挙げられる。
場合、上述の如く受像部材を用いる。その場合受像部材
に有効に用いられる受像層としては、熱現像により放出
乃至形成された熱現像感光性層中の色素を受容する機能
を有するものであればよく、例えば、３級アミン又は４
級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許3,709,69
0号明細書に記載されているものが好ましく用いられ
る。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウ
ム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビ
ニルアルコール等と混合して支持体上に塗布することに
より得られるものがある。別の有用な色素受容物質とし
て、特開昭57-207250号公報等に記載されたガラス転移
温度が40℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で
形成されるものが挙げられる。
【００８６】これらポリマーは受像層として支持体上に
担持されていてもよく、またこれ自身を支持体として用
いてもよい。ポリマーとしては、「ポリマーハンドブッ
ク、セカンドエディション」（ジョイ・ブランドラッ
プ、イー・エイチ・インマーガット編）ジョン ウィリ
アンド サンズ出版｛Polymer Handbook 2nd ed.（J.
Brandrup, E.H.Immergut編）John Wiley ＆ Sons｝に記
載されているガラス転移温度40℃以上の合成ポリマーも
有用である。一般的には前記高分子物質の分子量として
は2,000〜200,000が有用である。これらの高分子物質
は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、ま
た２種以上を組み合わせて共重合体として用いてもよ
い。
担持されていてもよく、またこれ自身を支持体として用
いてもよい。ポリマーとしては、「ポリマーハンドブッ
ク、セカンドエディション」（ジョイ・ブランドラッ
プ、イー・エイチ・インマーガット編）ジョン ウィリ
アンド サンズ出版｛Polymer Handbook 2nd ed.（J.
Brandrup, E.H.Immergut編）John Wiley ＆ Sons｝に記
載されているガラス転移温度40℃以上の合成ポリマーも
有用である。一般的には前記高分子物質の分子量として
は2,000〜200,000が有用である。これらの高分子物質
は、単独でも２種以上をブレンドして用いてもよく、ま
た２種以上を組み合わせて共重合体として用いてもよ
い。
【００８７】特に好ましい受像層としては、特開昭59-2
23425号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特
開昭60-19138号公報に記載のポリカーボネートと可塑剤
より成る層が挙げられる。これらのポリマーを使用して
支持体兼用受像層（受像部材）として用いることもで
き、その時には支持体は単一の層から形成されていても
よいし、また多数の層により形成されていてもよい。
23425号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特
開昭60-19138号公報に記載のポリカーボネートと可塑剤
より成る層が挙げられる。これらのポリマーを使用して
支持体兼用受像層（受像部材）として用いることもで
き、その時には支持体は単一の層から形成されていても
よいし、また多数の層により形成されていてもよい。
【００８８】受像部材用支持体としては、透明支持体、
不透明支持体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のフィルム、及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させ
た支持体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性
樹脂をラミネートしたレンジコート紙、布類、ガラス
類、アルミニウム等の金属等、又、これら支持体の上に
顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させ
た支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布
層を設けた支持体等が挙げられる。更に特開昭62-28333
3号に記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も
支持体として有用である。
不透明支持体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のフィルム、及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させ
た支持体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性
樹脂をラミネートしたレンジコート紙、布類、ガラス
類、アルミニウム等の金属等、又、これら支持体の上に
顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させ
た支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布
層を設けた支持体等が挙げられる。更に特開昭62-28333
3号に記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も
支持体として有用である。
【００８９】又、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料
塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生
物を塗布し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので、受像部材としてそのまま使
用できる。
脂組成物を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料
塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生
物を塗布し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので、受像部材としてそのまま使
用できる。
【００９０】受像部材には、適宜の添加剤、例えば公知
の各種添加剤を添加することができる。そのような添加
剤の例としては、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、
現像促進剤、カブリ防止剤、pＨ調整剤（各種酸及び酸
プレカーサー、或いは、塩基及び塩基プレカーサー等）
及び熱溶剤を挙げることができる。紫外線吸収剤の例と
しては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物及びベン
ゾフェノン系化合物が代表的例として挙げられる。画像
安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系、ヒンダ
ードフェノール系、ジアルコキシベンゼン系、クロマン
系、インダン系、チオエーテル系、ハイドロキノン系、
クロル置換s-トリアジン系化合物等を挙げることができ
る。現像促進剤及びカブリ防止剤としては、熱現像感光
材料に添加される化合物から適宜選択して用いることが
できる。
の各種添加剤を添加することができる。そのような添加
剤の例としては、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、
現像促進剤、カブリ防止剤、pＨ調整剤（各種酸及び酸
プレカーサー、或いは、塩基及び塩基プレカーサー等）
及び熱溶剤を挙げることができる。紫外線吸収剤の例と
しては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物及びベン
ゾフェノン系化合物が代表的例として挙げられる。画像
安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系、ヒンダ
ードフェノール系、ジアルコキシベンゼン系、クロマン
系、インダン系、チオエーテル系、ハイドロキノン系、
クロル置換s-トリアジン系化合物等を挙げることができ
る。現像促進剤及びカブリ防止剤としては、熱現像感光
材料に添加される化合物から適宜選択して用いることが
できる。
【００９１】本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサー
チ・ディスクロージャー誌）15108号、特開昭57-198458
号、同57-207250号、同61-80148号各公報に記載されて
いるような、感光層と受像層が同一支持体上に設層され
たいわゆるモノシート型熱現像感光材料であることがで
きる。
チ・ディスクロージャー誌）15108号、特開昭57-198458
号、同57-207250号、同61-80148号各公報に記載されて
いるような、感光層と受像層が同一支持体上に設層され
たいわゆるモノシート型熱現像感光材料であることがで
きる。
【００９２】本発明の熱現像感光材料には保護層を設け
ることが好ましい。保護層には、写真分野で使用される
各種の添加剤を用いることができる。該添加剤として
は、各種マット剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機
フルオロ化合物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハ
イドロキノン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤
（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を
含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カ
ブリ防止剤、現像促進財等が挙げられる。
ることが好ましい。保護層には、写真分野で使用される
各種の添加剤を用いることができる。該添加剤として
は、各種マット剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機
フルオロ化合物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハ
イドロキノン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤
（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を
含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カ
ブリ防止剤、現像促進財等が挙げられる。
【００９３】これらの添加剤については、ＲＤ（リサー
チ・ディスクロージャー誌）Vo.170、1978年６月No.1702
9号、特開昭62-135825号に記載されている。
チ・ディスクロージャー誌）Vo.170、1978年６月No.1702
9号、特開昭62-135825号に記載されている。
【００９４】
【実施例】以下本発明の具体的実施例を説明するが、本
発明は以下に述べる実施例により限定されるものではな
い。
発明は以下に述べる実施例により限定されるものではな
い。
【００９５】実施例−１ 沃臭化銀乳剤（Ｅm−１）の調製 以下に示す５種類の溶液を用いて、沃臭化銀乳剤（Ｅm
−１）を調製した。種乳剤には、沃化銀含有率２モル
％、平均粒径（同体積の立方体の１辺の長さで示す。以
下の記載でも同様）0.09μmの沃臭化銀乳剤（ＳＥ−
１）を用いた。
−１）を調製した。種乳剤には、沃化銀含有率２モル
％、平均粒径（同体積の立方体の１辺の長さで示す。以
下の記載でも同様）0.09μmの沃臭化銀乳剤（ＳＥ−
１）を用いた。
【００９６】 （溶液Ａ−１） オセインゼラチン 0.45g ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ-ジコハク酸 エステルナトリウム塩の10％メタノール溶液 5.0ml 28％アンモニア水 29ml 種乳剤（ＳＥ−１） 0.071モル相当量 イオン交換水 1750ml (溶液Ｂ−１） オセインゼラチン 5.0g ＫＢｒ 200.0g Ｋｌ 5.8g イオン交換水で 500mlに仕上げる (溶液Ｃ−１） ＡgＮＯ3 246.3g 28％アンモニア水 200.9ml イオン交換水で 414mlに仕上げる （溶液Ｄ−１） 50％ＫＢr水溶液 pＡg調整必要量 （溶液Ｅ−１） 56％酢酸水溶液 pＨ調整必要量 40℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号公報に
示される混合撹拌機を用いて、（溶液Ａ−１）に（溶液
Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）を同時混合法によって等流量
で添加した。
示される混合撹拌機を用いて、（溶液Ａ−１）に（溶液
Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）を同時混合法によって等流量
で添加した。
【００９７】同時混合中のpＨは、流量可変のローラー
チューブポンプにより流量を変えながら（溶液Ｅ−１）
を添加して8.0に制御した。pＡgは（溶液Ｂ−１）と
（溶液Ｃ−１）の添加を開始する時点では8.8に調整
し、その後（溶液Ｂ−１）の添加量に比例して連続的に
変化させ、（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加後終
了時には、9.3となるように制御した。pＡgの制御は流
量可変のローラーチューブポンプにより（溶液Ｄ−１）
の流量を変化させて行った。
チューブポンプにより流量を変えながら（溶液Ｅ−１）
を添加して8.0に制御した。pＡgは（溶液Ｂ−１）と
（溶液Ｃ−１）の添加を開始する時点では8.8に調整
し、その後（溶液Ｂ−１）の添加量に比例して連続的に
変化させ、（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加後終
了時には、9.3となるように制御した。pＡgの制御は流
量可変のローラーチューブポンプにより（溶液Ｄ−１）
の流量を変化させて行った。
【００９８】（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加
は、小粒子発生のない許容最大速度（臨界速度）で行
い、（溶液Ｃ−１）296mlが添加されたところで、4.5×
10-7モルのヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム
（K2IrCl6）を水溶液として添加した。更に（溶液Ｂ−
１）と（溶液Ｃ−１）の添加を続け、（溶液Ｃ−１）が
すべて添加された時点で終了した。続いて（溶液Ｄ−
１）、（溶液Ｅ−１）により、pＡg10.4、pＨを6.0に調
整し、常法により脱塩水洗を行った。その後、オセイン
ゼラチン45.65ｇを含む水溶液中に分散し、下記に示す
化合物ＳＴ−２を0.21ｇ加えた後、蒸留水で総量を1200
mlに調整し、更に（溶液Ｄ−１）、（溶液Ｅ−１）を用
いて、40℃においてpＡgを8.5、pＨを5.8に調整した。
は、小粒子発生のない許容最大速度（臨界速度）で行
い、（溶液Ｃ−１）296mlが添加されたところで、4.5×
10-7モルのヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム
（K2IrCl6）を水溶液として添加した。更に（溶液Ｂ−
１）と（溶液Ｃ−１）の添加を続け、（溶液Ｃ−１）が
すべて添加された時点で終了した。続いて（溶液Ｄ−
１）、（溶液Ｅ−１）により、pＡg10.4、pＨを6.0に調
整し、常法により脱塩水洗を行った。その後、オセイン
ゼラチン45.65ｇを含む水溶液中に分散し、下記に示す
化合物ＳＴ−２を0.21ｇ加えた後、蒸留水で総量を1200
mlに調整し、更に（溶液Ｄ−１）、（溶液Ｅ−１）を用
いて、40℃においてpＡgを8.5、pＨを5.8に調整した。
【００９９】
【化１５】
【０１００】このようにして得られた乳剤（Ｅm−１）
は、沃化銀含有率２モル％の沃臭化銀乳剤であり、電子
顕微鏡観察の結果、平均粒径0.25μmの単分散乳剤であ
ることが判った。得られた沃臭化銀粒子の形状はほぼ立
方体であるが、角や辺にやや丸みを帯びたものであっ
た。
は、沃化銀含有率２モル％の沃臭化銀乳剤であり、電子
顕微鏡観察の結果、平均粒径0.25μmの単分散乳剤であ
ることが判った。得られた沃臭化銀粒子の形状はほぼ立
方体であるが、角や辺にやや丸みを帯びたものであっ
た。
【０１０１】 感光性ハロゲン化銀の調製 （ａ）赤感色性乳剤の調製（Ｒ−１） 沃臭化銀乳剤Ｅm−１の300mlを52℃に保温して撹拌し、
下記増感色素（ａ）50mg及び下記増感色素（ｂ）100mg
をそれぞれ１％メタノール溶液として添加し、その10分
後に15μモルのチオ硫酸ナトリウムを0.1％水溶液とし
て添加し、更に60分後に塩化金酸（0.05％水溶液とし
て）10μモルとチオシアン酸アンモニウム（0.1％水溶
液として）20μモルを添加した。更に52℃に保温して撹
拌した状態で最適時間（30〜80分）熟成をつづけたの
ち、40℃に降温し、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラアザインデン250mg、1-フェニル-5-メルカプトテ
トラゾール５mg及び下記カブリ防止剤ＳＴ−１の25mgを
５％メタノール溶液として添加して乳剤を安定化し、イ
オン交換水で全量を540mlに調製し、赤感色性乳剤Ｒ−
１を得た。
下記増感色素（ａ）50mg及び下記増感色素（ｂ）100mg
をそれぞれ１％メタノール溶液として添加し、その10分
後に15μモルのチオ硫酸ナトリウムを0.1％水溶液とし
て添加し、更に60分後に塩化金酸（0.05％水溶液とし
て）10μモルとチオシアン酸アンモニウム（0.1％水溶
液として）20μモルを添加した。更に52℃に保温して撹
拌した状態で最適時間（30〜80分）熟成をつづけたの
ち、40℃に降温し、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラアザインデン250mg、1-フェニル-5-メルカプトテ
トラゾール５mg及び下記カブリ防止剤ＳＴ−１の25mgを
５％メタノール溶液として添加して乳剤を安定化し、イ
オン交換水で全量を540mlに調製し、赤感色性乳剤Ｒ−
１を得た。
【０１０２】（ｂ）緑感色性乳剤の調製（Ｇ−１） 沃臭化銀乳剤Ｅm−１の300mlを52℃に保温して撹拌し、
下記増感色素（ｃ）150mgを１％メタノール溶液として
添加し、その10分後に15μモルのチオ硫酸ナトリウムを
0.1％水溶液として添加し、更に60分後に塩化金酸（0.0
5％水溶液として）５μモルとチオシアン酸アンモニウ
ム（0.1％水溶液として）10μモルを添加した。そのま
ま52℃に保温して、撹拌した状態で75分間熟成をつづけ
たのち、40℃に降温し、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラアザインデン250mg、1-フェニル-5-メルカプ
トテトラゾール５mg及び前記カブリ防止剤ＳＴ−１の25
mgを５％メタノール溶液として添加して乳剤を安定化
し、イオン交換水で全量を540mlに調製し、緑感色性乳
剤Ｇ−１を得た。
下記増感色素（ｃ）150mgを１％メタノール溶液として
添加し、その10分後に15μモルのチオ硫酸ナトリウムを
0.1％水溶液として添加し、更に60分後に塩化金酸（0.0
5％水溶液として）５μモルとチオシアン酸アンモニウ
ム（0.1％水溶液として）10μモルを添加した。そのま
ま52℃に保温して、撹拌した状態で75分間熟成をつづけ
たのち、40℃に降温し、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラアザインデン250mg、1-フェニル-5-メルカプ
トテトラゾール５mg及び前記カブリ防止剤ＳＴ−１の25
mgを５％メタノール溶液として添加して乳剤を安定化
し、イオン交換水で全量を540mlに調製し、緑感色性乳
剤Ｇ−１を得た。
【０１０３】（ｃ）青感色性乳剤の調製（Ｂ−１） 沃臭化銀乳剤Ｅm−１の300mlを52℃に保温して撹拌し、
下記増感色素（ｄ）150mgを1.00メタノール溶液として
添加し、その10分後に15μモルのチオ硫酸ナトリウムを
0.1％水溶液として添加し、更に60分後に塩化金酸（0.0
5％水溶液として）５μモルとチオシアン酸アンモニウ
ム（0.1％水溶液として）10μモルを添加した。そのま
ま52℃に保温して、撹拌した状態で55分間熟成をつづけ
たのち、40℃に降温し、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラザインデン250mg、1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾール５mg及び前記カブリ防止剤ＳＴ−１の25mg
を５％メタノール溶液として添加して乳剤を安定化し、
イオン交換水で全量を540mlに調製し、青感色性乳剤Ｂ
−１を得た。
下記増感色素（ｄ）150mgを1.00メタノール溶液として
添加し、その10分後に15μモルのチオ硫酸ナトリウムを
0.1％水溶液として添加し、更に60分後に塩化金酸（0.0
5％水溶液として）５μモルとチオシアン酸アンモニウ
ム（0.1％水溶液として）10μモルを添加した。そのま
ま52℃に保温して、撹拌した状態で55分間熟成をつづけ
たのち、40℃に降温し、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラザインデン250mg、1-フェニル-5-メルカプト
テトラゾール５mg及び前記カブリ防止剤ＳＴ−１の25mg
を５％メタノール溶液として添加して乳剤を安定化し、
イオン交換水で全量を540mlに調製し、青感色性乳剤Ｂ
−１を得た。
【０１０４】上記各乳剤の調製に用いた増感色素と安定
剤の構造を以下に示す。
剤の構造を以下に示す。
【０１０５】
【化１６】
【０１０６】 ベンゾトリアゾール銀塩乳剤の調製 50℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号各公報
に示される混合撹拌機を用いて、ゼラチンのアミノ基の
90％以上がフェニルカルバモイル基により置換された変
性ゼラチン300ｇ、イオン交換水2400ml、ベンゾトリア
ゾール9.18g、28％アンモニア水51mlを溶解させた水溶
液（ＯＡ−１）に、ベンゾトリアゾール250ｇ、28％の
アンモニア水169mlを含有している1420mlの水溶液（Ｏ
Ｂ−２）と、硝酸銀360ｇと28％アンモニア水336mlを含
有している1420mlの水溶液（ＯＣ−１）を、同時混合法
により等流量で添加した。混合中、pＨを9.3、pＡgを１
１に制御した。添加終了後、ゼラチンのアミノ基の90％
以上がフェニルカルバモイル基により置換された変性ゼ
ラチン60ｇを20％水溶液にして添加し、次いで56％酢酸
でpＨを5.5に調製し、沈降させ溶存する過剰の可溶性塩
類を除去した。さらにイオン交換水4800mlを加え、10％
水酸化カリウム水溶液でpＨを6.0にして５分間分散させ
た後、上述の変性ゼラチン30ｇを20％水溶液にして添加
し、次いで3.5Ｎ硫酸でpＨを4.5に調整して沈降させ溶
存する過剰の可溶性塩類を除去した。その後pＨを6.0に
合わせ、前記化合物ＳＴ−２を0.45ｇ添加したのち、イ
オン交換水で総量2520mlに仕上げ、50℃で30分間分散す
ることにより勇気銀塩乳剤を調製した。
に示される混合撹拌機を用いて、ゼラチンのアミノ基の
90％以上がフェニルカルバモイル基により置換された変
性ゼラチン300ｇ、イオン交換水2400ml、ベンゾトリア
ゾール9.18g、28％アンモニア水51mlを溶解させた水溶
液（ＯＡ−１）に、ベンゾトリアゾール250ｇ、28％の
アンモニア水169mlを含有している1420mlの水溶液（Ｏ
Ｂ−２）と、硝酸銀360ｇと28％アンモニア水336mlを含
有している1420mlの水溶液（ＯＣ−１）を、同時混合法
により等流量で添加した。混合中、pＨを9.3、pＡgを１
１に制御した。添加終了後、ゼラチンのアミノ基の90％
以上がフェニルカルバモイル基により置換された変性ゼ
ラチン60ｇを20％水溶液にして添加し、次いで56％酢酸
でpＨを5.5に調製し、沈降させ溶存する過剰の可溶性塩
類を除去した。さらにイオン交換水4800mlを加え、10％
水酸化カリウム水溶液でpＨを6.0にして５分間分散させ
た後、上述の変性ゼラチン30ｇを20％水溶液にして添加
し、次いで3.5Ｎ硫酸でpＨを4.5に調整して沈降させ溶
存する過剰の可溶性塩類を除去した。その後pＨを6.0に
合わせ、前記化合物ＳＴ−２を0.45ｇ添加したのち、イ
オン交換水で総量2520mlに仕上げ、50℃で30分間分散す
ることにより勇気銀塩乳剤を調製した。
【０１０７】 熱溶剤分散液の調製 下記熱溶剤−１の750ｇを20ｇの界面活性剤−１（アル
カノールＸＣ、デュポン社製）を含有する0.5％ポリビ
ニルピロリドン水溶液2000ml中に加え、次に撹拌機にて
500回転／毎分で撹拌しながら定量ポンプでダイノーミ
ル分散機（容量1400ml、平均粒径約0.5mmのガラスビー
ズ1100mlを加えた。シンマルエンタープライゼス株式会
社製）に60ml／分の速度で液送し30分間連続分散させ
た。得られた分散液中の熱溶剤の分散粒子は、粒子径0.
1μm〜1.0μmのものが約50％、1.5μm以下のものが約70
％であった。（粒子サイズは顕微鏡にて観察し、測定し
た。以下同じ）
カノールＸＣ、デュポン社製）を含有する0.5％ポリビ
ニルピロリドン水溶液2000ml中に加え、次に撹拌機にて
500回転／毎分で撹拌しながら定量ポンプでダイノーミ
ル分散機（容量1400ml、平均粒径約0.5mmのガラスビー
ズ1100mlを加えた。シンマルエンタープライゼス株式会
社製）に60ml／分の速度で液送し30分間連続分散させ
た。得られた分散液中の熱溶剤の分散粒子は、粒子径0.
1μm〜1.0μmのものが約50％、1.5μm以下のものが約70
％であった。（粒子サイズは顕微鏡にて観察し、測定し
た。以下同じ）
【０１０８】
【化１７】
【０１０９】−(１) 色素供与物質分散液−１の調製 下記高分子色素供与物質（１）35.5ｇ、下記の色汚染防
止剤Ｗ−１の2.4ｇを酢酸エチル200ml、ジ-(2-エチルヘ
キシル)フタレート10.0ｇ、及びトリクレジルホスフェ
ート10.0ｇに溶解し、界面活性剤−１の５重量％水溶液
124ml、６％ゼラチン水溶液720mlと混合して超音波ホモ
ジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを留去した後、イ
オン交換水で全量を795mlに調整し、色素供与物質分散
液−１を得た。
止剤Ｗ−１の2.4ｇを酢酸エチル200ml、ジ-(2-エチルヘ
キシル)フタレート10.0ｇ、及びトリクレジルホスフェ
ート10.0ｇに溶解し、界面活性剤−１の５重量％水溶液
124ml、６％ゼラチン水溶液720mlと混合して超音波ホモ
ジナイザーで乳化分散し、酢酸エチルを留去した後、イ
オン交換水で全量を795mlに調整し、色素供与物質分散
液−１を得た。
【０１１０】−(２) 色素供与物質分散液−２ 高分子色素供与物質（１）を下記高分子色素供与物質
（２）に変えた以外は色素供与物質分散液−１と同様に
して色素供与物質分散液−２を得た。
（２）に変えた以外は色素供与物質分散液−１と同様に
して色素供与物質分散液−２を得た。
【０１１１】−(３) 色素供与物質分散液−３ 高分子色素供与物質（１）を下記高分子色素供与物質
（３）に変えた以外は色素供与物質分散液−１と同様に
して色素供与物質分散液−３を得た。
（３）に変えた以外は色素供与物質分散液−１と同様に
して色素供与物質分散液−３を得た。
【０１１２】上記の各色素供与物質分散液の調製に用い
た高分子色素供与物質と色汚染防止剤の構造を示す。
た高分子色素供与物質と色汚染防止剤の構造を示す。
【０１１３】
【化１８】
【０１１４】
【化１９】
【０１１５】 還元剤溶液の調製 下記還元剤（Ｒ−11）20.0ｇ、下記還元剤（Ｒ−33）1
3.3ｇ、下記界面活性剤−２ 0.50ｇを水に溶解し、pＨ
を7.0に調整して250mlの還元剤溶液を得た。
3.3ｇ、下記界面活性剤−２ 0.50ｇを水に溶解し、pＨ
を7.0に調整して250mlの還元剤溶液を得た。
【０１１６】
【化２０】
【０１１７】 感光材料の作成 調製したハロゲン化銀乳剤、ベンゾトリアゾール銀塩分
散液、熱溶剤分散液、色素供与物質分散液、還元剤溶液
を使用して、表１、表２に示す層組成及び層構成の多層
構成のカラー感光材料試料No.１を作成した。
散液、熱溶剤分散液、色素供与物質分散液、還元剤溶液
を使用して、表１、表２に示す層組成及び層構成の多層
構成のカラー感光材料試料No.１を作成した。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
【表２】
【０１２０】塗布は両面下引層を塗設した支持体上にバ
ッキング層−１及びバッキング層−２を２層同時に塗布
・乾燥を行ったのち、その反対側の面に、第１層〜第３
層を３層同時の塗布・乾燥を行い、さらにその上に、第
４層〜第７層を４層同時塗布で行った。
ッキング層−１及びバッキング層−２を２層同時に塗布
・乾燥を行ったのち、その反対側の面に、第１層〜第３
層を３層同時の塗布・乾燥を行い、さらにその上に、第
４層〜第７層を４層同時塗布で行った。
【０１２１】第１層〜第７層、及びバッキング層−１，
２共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３を含有さ
せ、又、各層にはそれぞれ硬膜剤としてテトラキス(ビ
ニルスルホニルメチル)メタンとタウリンカリウム塩と
の反応物（反応比１：0.75（モル比））を各々、ゼラチ
ン１ｇ当たり0.04ｇの割合で加えた。
２共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３を含有さ
せ、又、各層にはそれぞれ硬膜剤としてテトラキス(ビ
ニルスルホニルメチル)メタンとタウリンカリウム塩と
の反応物（反応比１：0.75（モル比））を各々、ゼラチ
ン１ｇ当たり0.04ｇの割合で加えた。
【０１２２】尚、第１層〜第７層は塗布液をpＨ6.0に調
整したのち、塗布を行った。次に、第１層〜第７層に用
いた添加剤、塗布助剤、イラジエーション防止染料、青
光吸収染料等の構造を示す。
整したのち、塗布を行った。次に、第１層〜第７層に用
いた添加剤、塗布助剤、イラジエーション防止染料、青
光吸収染料等の構造を示す。
【０１２３】
【化２１】
【０１２４】
【化２２】
【０１２５】上記多層カラー感光材料の第５層（第２中
間層）の青光吸収染料ＹＦ−１を、以下に示すように変
えた以外は試料No.１と同様にして試料No.２〜No.11を
作成した。
間層）の青光吸収染料ＹＦ−１を、以下に示すように変
えた以外は試料No.１と同様にして試料No.２〜No.11を
作成した。
【０１２６】 試料No. 青光吸収染料 試料No. 青光吸収染料 １ ＹＦ−１（比較） ７ 例示（14） ２ 例示（４） ８ 〃 （15） ３ 〃 （５） ９ 〃 （16） ４ 〃 （11） 10 ＹＦ−２（比較） ５ 〃 （12） 11 ＹＦ−３（比較） ６ 〃 （13） 比較染料ＹＦ−２、ＹＦ−３の構造を次に示す。
【０１２７】
【化２３】
【０１２８】本発明に係る染料の塗布液は次のように作
成した。
成した。
【０１２９】ボールミル容器に水と界面活性剤アルカノ
ールＸＣ（アルキルナフタレンスルホナート、デュポン
社製）を入れ、それぞれの染料を加え、酸化ジルコニウ
ムのビーズを入れ容器を密閉し１日間ボールミル分散し
た。その後、ゼラチン水溶液を加えて10日間混ぜ、前記
ビーズを取り除き、塗布液を得た。
ールＸＣ（アルキルナフタレンスルホナート、デュポン
社製）を入れ、それぞれの染料を加え、酸化ジルコニウ
ムのビーズを入れ容器を密閉し１日間ボールミル分散し
た。その後、ゼラチン水溶液を加えて10日間混ぜ、前記
ビーズを取り除き、塗布液を得た。
【０１３０】 受像部材の作製 写真用バライタ紙上に下記化合物（ＳＡ−１）、（ＳＡ
−２）、（ＴＰ−１）及び（ＡＣ−１）を含むポリ塩化
ビニル層（受像層）を塗設して、受像部材を作製した。
−２）、（ＴＰ−１）及び（ＡＣ−１）を含むポリ塩化
ビニル層（受像層）を塗設して、受像部材を作製した。
【０１３１】
【化２４】
【０１３２】〈感光材料の評価〉前記の方法で得られた
感光材料No.１〜11に対し、800ＣＭＳの青色光露光及び
緑色光露光をステップウェッジを通して与えた。
感光材料No.１〜11に対し、800ＣＭＳの青色光露光及び
緑色光露光をステップウェッジを通して与えた。
【０１３３】次いで、この感光材料を150℃で80秒間加
熱後、前記受像部材を重ね合わせ120℃で30秒間加熱
し、感光材料で形成した画像色素を受像部材に転写させ
た。
熱後、前記受像部材を重ね合わせ120℃で30秒間加熱
し、感光材料で形成した画像色素を受像部材に転写させ
た。
【０１３４】イエロー及びマゼンタの色素画像の転写濃
度（最大濃度Dmax及び最低濃度Dmin）を青色光及び緑色
光で測定した特性曲線より求めた。又、混色性を評価す
るために、青色光露光部の、イエロー色素画像濃度Ｂと
マゼンタ色素画像濃度Ｇの比Ｇ／Ｂを求めた。更に、青
色光感度を、最低濃度＋0.3の濃度を得るのに必要な露
光量の逆数で表し、試料No.１の感度を100とした相対値
として示した。得られた結果を表３に示した。
度（最大濃度Dmax及び最低濃度Dmin）を青色光及び緑色
光で測定した特性曲線より求めた。又、混色性を評価す
るために、青色光露光部の、イエロー色素画像濃度Ｂと
マゼンタ色素画像濃度Ｇの比Ｇ／Ｂを求めた。更に、青
色光感度を、最低濃度＋0.3の濃度を得るのに必要な露
光量の逆数で表し、試料No.１の感度を100とした相対値
として示した。得られた結果を表３に示した。
【０１３５】
【表３】
【０１３６】表３の結果より、本発明の青光吸収染料を
用いた試料No.２〜No.９は混色度が低く、良好なイエロ
ーフィルター効果を示していることが分かる。これに対
し比較の試料No.１及びNo.11では、青光吸収染料が上層
にある青感光層に拡散し、青感光層の感度を低下させて
いることが分かる。
用いた試料No.２〜No.９は混色度が低く、良好なイエロ
ーフィルター効果を示していることが分かる。これに対
し比較の試料No.１及びNo.11では、青光吸収染料が上層
にある青感光層に拡散し、青感光層の感度を低下させて
いることが分かる。
【０１３７】実施例−２ 実施例−１で得られた感光材料No.１〜No.11に対し、露
光せずに前記受像部材を重ね合わせ120℃で30秒間加熱
した。転写濃度（ステイン）の測定を青色光で測定し
た。得られた結果を次に示した。
光せずに前記受像部材を重ね合わせ120℃で30秒間加熱
した。転写濃度（ステイン）の測定を青色光で測定し
た。得られた結果を次に示した。
【０１３８】 この結果より本発明の青光吸収染料を用いた試料No.
２〜No.９は、ステインが低く、良好な白地であること
が分かる。又、120℃の加熱では、現像は起こらないこ
とから、このステインは青光吸収染料の受像層への転写
性の差であることが分かる。
２〜No.９は、ステインが低く、良好な白地であること
が分かる。又、120℃の加熱では、現像は起こらないこ
とから、このステインは青光吸収染料の受像層への転写
性の差であることが分かる。
【０１３９】実施例−３ 実施例１で用いたハロゲン化銀乳剤、ベンゾトリアゾー
ル銀塩分散液、熱溶剤分散色素供与物質分散液、還元剤
溶液を使用して次に示す単層構成の感光材料試料No.12
を作成した。
ル銀塩分散液、熱溶剤分散色素供与物質分散液、還元剤
溶液を使用して次に示す単層構成の感光材料試料No.12
を作成した。
【０１４０】 第１層 青感光層 ベンゾトリアゾール銀 0.29g Ａg 還元剤 ０．４０ｇ 高分子色素供与物質（２） １．００ｇ ＴＣＰ 0.40g 青感光ハロゲン化銀乳剤 0.30g Ａg ゼラチン 1.90g 活染防止剤（Ｗ−１） 0.03g ポリビニルピロリドン 0.28g 熱溶剤 3.00g カブリ防止剤（ＳＴ−１） 0.006g 本発明の青光吸収染料（例示14） 0.05g 支持体 ラテックス下塗りを施した厚さ180μmの透明ポリエチレ
ン テレフタレートフィルム 次に、試料No.12の青感光層に、以下に示す染料を添加
した以外は試料No.12と同様にして試料No.13〜No.20を
作成した。
ン テレフタレートフィルム 次に、試料No.12の青感光層に、以下に示す染料を添加
した以外は試料No.12と同様にして試料No.13〜No.20を
作成した。
【０１４１】尚、染料を添加しない試料No.21も作成し
た。
た。
【０１４２】 試料No. 青光吸収染料 試料No. 青光吸収染料 12 例示（14） 17 例示（16） 13 〃 （４） 18 ＹＦ−２ 14 〃 （６） 19 ＹＦ−１ 15 〃 （11） 20 ＹＦ−３ 16 〃 （13） 21 な し 得られた各試料に対して、800ＣＭＳの青色光露光をス
テップウェッジを通して与えた。前記受像部材と合わせ
た後155℃で45秒間熱現像を行った後、感光要素と受像
要素を速やかに引き剥がした。このシアン画像に対し、
赤色光で反射濃度を測定し、実施例−１と同様にDmax、
Dmin、感度を求めた。感度は試料No.14の感度を100とし
た相対値として示した。又、ステインを評価するため未
露光部分を青色光で測定した。
テップウェッジを通して与えた。前記受像部材と合わせ
た後155℃で45秒間熱現像を行った後、感光要素と受像
要素を速やかに引き剥がした。このシアン画像に対し、
赤色光で反射濃度を測定し、実施例−１と同様にDmax、
Dmin、感度を求めた。感度は試料No.14の感度を100とし
た相対値として示した。又、ステインを評価するため未
露光部分を青色光で測定した。
【０１４３】一方、上記試料を３，５，７Cycle／mmの
各空間周波数を有する矩形波解像力チャートに密着さ
せ、前記青色光にて露光を施し、上記と同様に加熱処理
を施し、得られた試料をマイクロデンシトメーターによ
り反射濃度測定を行い、鮮鋭性を示す尺度であるＣＴＦ
（Contrast Tranfer Function）を求めた。得られた結
果について表４に示す。
各空間周波数を有する矩形波解像力チャートに密着さ
せ、前記青色光にて露光を施し、上記と同様に加熱処理
を施し、得られた試料をマイクロデンシトメーターによ
り反射濃度測定を行い、鮮鋭性を示す尺度であるＣＴＦ
（Contrast Tranfer Function）を求めた。得られた結
果について表４に示す。
【０１４４】
【表４】
【０１４５】表４から明らかなように、本発明の感光材
料試料は、カブリ及びステインが上昇することがなく、
鮮鋭性（ＣＴＦ値）が改良されていることが分かる。
料試料は、カブリ及びステインが上昇することがなく、
鮮鋭性（ＣＴＦ値）が改良されていることが分かる。
【０１４６】実施例−４ 実施例−１の感光材料試料No.１の第２層赤感光層のイ
ラジエーション防止染料−２を以下に示す染料に変えた
以外は、試料No.１と同様にして重層感光材料試料No.22
〜No.35を作成した。
ラジエーション防止染料−２を以下に示す染料に変えた
以外は、試料No.１と同様にして重層感光材料試料No.22
〜No.35を作成した。
【０１４７】 試料No. 赤光吸収染料 試料No. 赤光吸収染料 22 イラジエーション防止染料−２ 29 例示（７） 23 Palatin Fast Blue GGN 30 〃 （８） 24 Palatin Fast Blue BN 31 〃 （９） 25 Neolan Blue B 32 〃 （10） 26 Benzo Fast Copper Navy Blue RL 33 染 料 Ａ 27 Sirius Supra Blue GL 34 〃 Ｂ 28 Benzo Fast Copper Navy Blue FBL 35 な し 試料No.23〜28，33，34に用いた染料の構造を次に示
す。
す。
【０１４８】
【化２５】
【０１４９】
【化２６】
【０１５０】
【化２７】
【０１５１】得られた各試料に対して、800ＣＭＳの赤
色光露光をステップウェッジを通して与えた。前記受像
部材と合わせた後155℃で40秒間熱現像を行った後、感
光要素と受像要素を速やかに引き剥がした。このシアン
画像に対し、赤色光で反射濃度を測定し、実施例−１と
同様にしてDmax、Dmin、感度を求めた。感度は試料No.2
1の感度を100とした相対値として示した。
色光露光をステップウェッジを通して与えた。前記受像
部材と合わせた後155℃で40秒間熱現像を行った後、感
光要素と受像要素を速やかに引き剥がした。このシアン
画像に対し、赤色光で反射濃度を測定し、実施例−１と
同様にしてDmax、Dmin、感度を求めた。感度は試料No.2
1の感度を100とした相対値として示した。
【０１５２】一方、上記試料の鮮鋭性を実施例−３と同
様にして求めた。これらの結果を表５に示す。
様にして求めた。これらの結果を表５に示す。
【０１５３】
【表５】
【０１５４】表５から、本発明による試料No.29〜No.32
は、比較試料にくらべてカブリが上昇することなく、鮮
鋭性の良好な色画像であることが明らかである。
は、比較試料にくらべてカブリが上昇することなく、鮮
鋭性の良好な色画像であることが明らかである。
【０１５５】
【発明の効果】本発明により、色にごりとステインの少
ない転写画像を得ることができる、高濃度でカブリの低
い、鮮鋭性の優れた熱現像カラー感光材料が得られた。
ない転写画像を得ることができる、高濃度でカブリの低
い、鮮鋭性の優れた熱現像カラー感光材料が得られた。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物質及
び一般式〔Ｉ〕で表される金属錯塩染料を含有すること
を特徴とする熱現像カラー感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、スルホ基、メルカプト基、ニトロ基、シアノ基、炭
素数13以下の一価の有機基、５員又は６員の複素環基、
炭化水素環基を表す。複素環基又は炭化水素環基は、Ｒ
1の結合しているベンゼン環と縮合環を形成してもよ
い。 Ｘ1は錯塩を構成するカウンターイオンであり、Ｈ+，H3
O+、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハ
ロゲンイオンを表す。 Ｙ1は−O−，−COO−，−NH−，−SO2N(R2)−を表し、
Ｒ2はアルキル基、アラルキル基を表す。ｎ1は０〜４の
整数を表し、Ｐ1は１又は２の整数を表す。Ｍ1は金属原
子を表す。〕 - 【請求項２】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物質及
び一般式〔II〕で表される金属錯塩染料を含有すること
を特徴とする熱現像カラー感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ3,Ｍ2,ｎ2は、それぞれ一般式〔Ｉ〕におけ
るＲ1,Ｍ1,ｎ1と同義である。〕 - 【請求項３】 支持体上に少なくとも、感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩、還元剤、バインダー、色素供与物質及
び一般式〔III〕で表される金属錯塩染料を含有するこ
とを特徴とする熱現像カラー感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ4,Ｘ2,Ｙ2,ｎ3,Ｐ2，Ｍ3は、それぞれ一般式
〔Ｉ〕におけるＲ1，Ｘ1,Ｙ1,ｎ1,Ｐ1,Ｍ1と同義であ
る。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202895A JPH0545831A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 熱現像カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202895A JPH0545831A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 熱現像カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0545831A true JPH0545831A (ja) | 1993-02-26 |
Family
ID=16464982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3202895A Pending JPH0545831A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 熱現像カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0545831A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998036322A1 (en) * | 1997-02-17 | 1998-08-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat developing photosensitive recording material |
| WO2019189211A1 (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 保土谷化学工業株式会社 | 錯塩化合物、染料組成物、陽極酸化アルミニウム用着色剤および着色方法、ならびに該化合物の製造方法 |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP3202895A patent/JPH0545831A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998036322A1 (en) * | 1997-02-17 | 1998-08-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat developing photosensitive recording material |
| US6274301B1 (en) | 1997-02-17 | 2001-08-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic recording elements |
| WO2019189211A1 (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 保土谷化学工業株式会社 | 錯塩化合物、染料組成物、陽極酸化アルミニウム用着色剤および着色方法、ならびに該化合物の製造方法 |
| CN111902489A (zh) * | 2018-03-27 | 2020-11-06 | 保土谷化学工业株式会社 | 络盐化合物、染料组合物、阳极氧化铝用着色剂及着色方法以及该化合物的制造方法 |
| JPWO2019189211A1 (ja) * | 2018-03-27 | 2021-03-18 | 保土谷化学工業株式会社 | 錯塩化合物、染料組成物、陽極酸化アルミニウム用着色剤および着色方法、ならびに該化合物の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |