JPH0450839A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、加熱現像によってカラー画像を得る熱現像カ
ラー感光材料に関する。特に相対湿度４０％以下の環境
下での、熱現像感光材料の皮膜の脆弱性が改良され、か
つ混色をもたらすことなく、更に最高濃度の改良された
熱現像カラー感光材料に関する。

〔発明の背景］ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真光学の基礎」銀塩写真１　（１９７８年コロナ社刊行
）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロー
ジャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０
２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
体を必要とするが、画像の安定性や鮮明性及び処理の簡
易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式の熱
現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開昭５
９−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５９−
１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０−２
９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１５８
号、同６１−６１１５７号、同５９−１８０５５０号、
同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２号各公
報や、米国特許４，５９５，６５２号、同４，５９０，
１５４号及び同４．５８４２６７号各明細書等に記載さ
れている。

熱現像カラー感光材料は、感光性層と非感光性層とが多
層構成をなして構成されて成ることが通常である。この
ような多層構成の熱現像カラー感光材料では、特に最下
層（最も支持体に近い側の発色層）の色素が十分に受像
層に転写されないことがあるという問題がある。この問
題を改良するために、例えば特開昭５９−１２４３３１
号公報には、バインダーが１０重量％〜９０重量％のゼ
ラチンを含有して成る熱現像カラー感光材料が開示され
ている。

また特開昭６０−６１７４７号公報には、ゼラチンとポ
リビニルアルコールとの混合バインダーが、特開昭５９
−２２９５５６号公報には、ゼラチンとポリビニルピロ
リドンとの混合バインダーが開示されており、いずれも
生成色素の転写性が良好であることが知られている。

しかし、前記のゼラチンとポリビニルアルコール、また
はゼラチンとポリビニルピロリドンとの混合バインダー
を用いた熱現像カラー感光材料は、混色が発生しやすく
、鮮明なカラー画像を得ることが困難であったり、また
特に相対湿度が４０％以下の環境下で断裁する場合や、
熱現像機内で感光材料を搬送する場合、感光材料の皮膜
の脆弱性が悪いため、皮膜に亀裂が入り、部分的に皮膜
の崩れ落ちが発生して、断裁装置や熱現像機内を汚染す
る場合がある。逆にゼラチン以外のポリマーの含有量を
少なくすると、感光材料の皮膜の脆弱性は改善されるが
、生成色素の受像層への転写性が低下して、最高濃度が
低下するので好ましくなく、更に改良が望まれている。

〔発明の目的］ 本発明の目的は、前記問題点を解決して、相対湿度４０
％以下の環境下での熱現像怒光材料の皮膜の脆弱性が改
良された熱現像カラー感光材料であって、更に混色をも
たらすような影響がなく、かつ最高濃度の改良された熱
現像カラー感光材料を提供することである。

［発明の構成〕 本発明者らは、上述した問題点を改良すべく、鋭意研究
を重ねた結果、下記構成の本発明により、上記目的が達
成されることを見い出した。

即ち、上記本発明の目的は、支持体上に、感光性ハロゲ
ン化銀、還元剤、色素供与性化合物及び親水性バインダ
ーを含有する感光性層と、親水性バインダーを含有する
非感光性層とを少な（とも有する多層構成をなす熱現像
カラー感光材料において、該親水性バインダーが、ゼラ
チンとゼラチン以外の親水性ポリマーの混合物から成り
、ゼラチン以外の親水性ポリマーの総含有量が親水性バ
インダーの総含有量の２〜２０重量％であり、かつゼラ
チン以外の親水性ポリマーの含有量が、感光性層より非
感光性層の方が多いことを特徴とする熱現像カラー怒光
材料によって、達成された。

以下本発明について更に詳述する。

本発明の熱現像カラー感光材料の感光性層、及び非感光
性層に用いられるゼラチンは、特に限定はな（、例えば
石灰処理によるもの、または酸処理によるものでもよく
、オセインゼラチン、ピックスキンゼラチン、ハイドゼ
ラチン等任意に用いることができ、またはこれらをエス
テル化（例えばフタル化）、フェニルカルバモイル化等
した変性ゼラチンであってもよい。

本発明において、感光性層及び非感光性層に用いられる
ゼラチン以外の親水性ポリマーは、ゼラチンとともにバ
インダーとして用い得るものなら任意であるが、かかる
親水性ポリマーとして好ましいものは、粘度平均重合度
で７００以下の低重合度ポリビニルアルコール（ＪＩＳ
Ｋ６７２６のポリビニルアルコール試験方法によって測
定）、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン（好ましくは分子量５０００〜５０００００でフィ扮
ンチャ−のに価で示すと、Ｋ−１５〜に−９０のものが
好ましい）、エチルセルロース、セルロース誘導体、タ
ンパク質、デンプン、アラビアゴム等である。

特に、ゼラチンまたはその誘導体と、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーとを併
用することが好ましく、より好ましくはゼラチンと、ポ
リビニルピロリドンとの混合バインダーを用いることで
ある。

感光性層または非感光性層をなす親水性バインダー層に
は、ゼラチン以外の親水性ポリマーを、各層の親水性バ
インダーの総含有量の２〜２０重量％含有させる。この
含有量が２重量％以下では、生成色素の転写性が劣り、
最高濃度が低下する。

また、２０重量％以上では、感光材料の混色や皮膜の脆
弱性が劣化する。

感光性層におけるゼラチン以外の親水性ポリマーの含有
量は２〜１０重量％が好ましく、非感光性層においては
５〜２０重量％の含を量が好ましい。

ゼラチン以外の親水性ポリマーの含有量は、感光性層よ
り非感光性層の方が多いが、該感光性層と非感光性層と
のゼラチン以外の親水性ポリマーの含有量の差は、２重
量％以上が好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、単色または多色カラ
ー感光材料として具体化でき、例えばフルカラーの感光
材料とすることができる。

フルカラー感光材料の場合には、一般に感色性が異なる
３つの感光性層を備えて構成される。この場合、この各
々の層のゼラチン以外の親水性ポリマーの含有量は、同
じでも異なっていてもよい。

また各々の感色性の層を低感度層と高感度層や、高濃度
層と低濃度層の２層またはそれ以上に分割した場合にも
、ゼラチン以外の親水性ポリマーの含有量は各層につい
て同じでも、異なっていてもよい。

非感光性層についても、感色性の異なる感光性層の中間
に存在する中間層や、保護層、あるいは、これら任意の
非感光性層を２層またはそれ以上に分割した場合にも、
ゼラチン以外の親水性ポリマーの含有量は、各層につい
て同じでも、異なっていてもよく、任意である。

バインダーの好ましい総使用量は、通常好ましくは支持
体１ボ当たり０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましく
は０．２ｇ〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜Ｌｏｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５ｇである。

一＾ミー＝７ （こ！／ 本発明の熱現像カラー感光材料は、色素供与性化合物と
して、各種の色素供与物質を用いることができる。

例えば特開昭６２−４４７３７号、同６２−１２９８５
２号、同６２−１６９１５８号に記載されている非拡散
性の色素を形成するカプラー、例えば米国特許４７５．
４４１号に記載のロイコ色素、あるいは例えば米国特許
４，２３５．９５７号等に記載の熱現像色素漂白法に用
いられるアゾ色素を該色素供与物質として用いることも
できるが、より好ましくは拡散性の色素を形成または放
出する拡散型色素供与物質を用いることがよ（、特にカ
ップリング反応により拡散性の色素を形成する化合物を
用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることができる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよ（、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物質に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４　、
４６３　、０７９号、同４，４３９．５１３号、特開昭
５９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−
７１０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７
３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２
９号、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５
号等の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が
挙げるれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示さ
れるものがある。

一般式（イ） ＣＰ−←Ｊ÷−−−→４） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カンブリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し１、Ｊは還元剤の酸化体と反応する
活性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラス
ト基を表す。ここでノ＼ラスト蟇とは、熱現像処理中、
色素供与物質を実質的に拡散させないようにするもので
、分子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）
や、大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大き
い基など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基とし
ては、形成される色素の拡散性を良好にするため、その
分子量が７００以下であるものが好ましく、より好まし
くは５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−←Ｊ＋＋Ｙ＋Ｔ−（Ｈ−（Ｌ） 式中、ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、！は０または１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、しはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、同
６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報
、米国特許４゜６３１．２５１号、同４，６５０．７４
１３号、同４，６５６，１２４号の各明細書等に記載さ
れたものがあり、とくに米国特許第４．６５６．１２４
号、米国特許第４，６３１，２５１号、同４，６５０．
７４８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質
が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１１６
６５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４
４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ボ当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは０．
１ｇ〜Ｌｏｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像怒光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例
えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固
体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる０表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３，
３１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、同３．４
４７．９２７号、同３，７６１，２６６号、同３，７０
３．５８４号、同３，７３６，１４０号等の各明細書に
記載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３，２７１．１５
７号、同第３．４４７．９２７号及び同第３，５３Ｌ２
９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵している
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米
国特許第３．７６１．２７６号に記載されているドープ
剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増
感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４
号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されている
積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その
他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２７５
４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いる
ことができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１イに対して、０．００１　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜Ｌｏｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロポラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たりｌＸｌ０−
’モル−１モルである。更に好ましくは、Ｉ　ＸＩＯ”
’〜ｌＸｌ０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい、即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号
及び同５３−３７６２６号、及び同５３−３７６１０号
等の各公報ならびに米国特許３，３３０，６３３号、同
第３，７９４，４９６号、同第４１０５．４５１号等の
各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボ
ン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例え
ばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）
酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１
２７００号、同４５−１８４１６号同４５−２２１８５
号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６３
８号、同５８−１１８６３９号、米国特許第４，１２３
，２７４号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩が
ある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。さらに好ましくは０．
３〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、還元剤（本明細書中
還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものとする）を
有する。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３．５３１．２８６号、同第３．７６１，２７
０号、同第３．７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）隘１２１４６　、同Ｎ１
１Ｌ１５１０８、同阻１５１２７及び特開昭５６−２７
１３２号公報、米国特許第３．３４２，５９９．号、同
第３．７１９，４９２号各明細書、特開昭５３−１３５
６２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ
−フ二二レンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現
像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンア
ミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主
薬及びそれらのブレカーサや、或いはフェノール類、ス
ルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメ
チレンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、
アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を
用いることができる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ。

Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げられ
る。

還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０９１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転。

耳型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／ま
たは受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好
ましい。熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び
／または熱転写を促進する化合物である。これらの化合
物としては、例えば米国特許第３．３４７，６７５．号
、同第３．６６７．９５９号、ＲＤ（リサーチ・ディス
クロージャー）隘１７６４３（Ｘ　ｎ　）、特開昭５９
−２２９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８
４２３６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２
５４７号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３
号、同６２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同
６２−４２１３号各公報等、米国特許第３．４３８，７
７６号、同３．６６６４７７号、同３，６６７．９５９
号各明細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３〜２４
８２９号、同５３−６０２２３号、同５Ｂ−１１８６４
０号、同５Ｂ−１９８０３８号各公報に記載されている
ような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実
施する際に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体
（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニル
ウレア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベ
ンズアミド、ｐ−トルアミド等）、スルホンアミド誘導
体（例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエンスル
ホンアミド等）、多価アルコール類（例えば、１．６−
ヘキサンジオール、１．２−シクロヘキサンジオール、
ペンタエリスリトール等）、またはポリエチレングリコ
ール類が挙げられる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６
２−１３６６４５号、同６２−１３９５４９号、同６３
−５３５４８号、特開平１−２２４７５１号、同１−２
２７１５０号、同２−８６３明細公報に記載されている
ものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応して効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

有ｍ銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基ブレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭６３−１０４６４５号に記載
の電気陰性度が４以上の金属イオンも用いることができ
る。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３．７００．４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１，４５５，２７１号明細書、特開
昭５０−１０１０１９号公報に記載の酸化剤、同５３−
１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチオ
スルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２′−チオ
ウラシル類、同５１−２６０１９号に記載のイオウ単体
、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５
５−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリ
スルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジ
ンあるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２
１号公報、米国特許第４．１３７，０７９号明細書に記
載の１．２．４−トリアゾールあるいは５−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール、特開昭５５−１４０８８
３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１
４２３３１号公報に記載の１，２゜３４−チアトリアゾ
ール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２３３号
、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１１６
３６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２
２７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内製核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９．４８０号、米国特許第４．０
６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２１７４７４５号公報等に記
載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月Ｎ［１１７０２９号、特開昭６
２−１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）色素供与物質、（Ｃ）バインダー、（ｄ）還元
剤を含有する。更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有す
ることが好ましい。これらは基本的には１つの熱現像感
光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構成層
中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を
２層に分け、前記（ａ）、　（Ｃ）、　（ｅ）（ｄ）の
成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層
に隣接する他方の層に色素供与物質（ｂ）を含有せしめ
る等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であれば２
以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、１または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー（例えば
ガスレーザー、ＹＡＧレーザ−、色素レーザー、半導体
レーザーなど）、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ等、種々のも
のを単独で或いは複数組み合わせて用いることができる
。半導体レーザーと第２高調波発生素子（ＳＨＧ素子）
などを用いることもできる。そのほか、電子線、Ｘ線、
γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出する
光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメラで
用いられる１／１０００秒から１秒の露光時間はもちろ
ん、１／１０００秒より短い露光、例えばキセノン閃光
灯や陰極線管を用いた１７１０〜１／１０”秒の露光を
用いることもできる。必要に応じて色フィルターで露光
に用いる光の分光組成を調節することができる。本発明
の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー露光に用い
ることができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０″Ｃ〜２００°Ｃ１更に好ましくは１００°Ｃ〜１７
０°Ｃの温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、
更に好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで
現像することができる。拡散性色素の受像層への転写は
、熱現像時に受像部材を感光材料の怒光面と受像層を密
着させることにより熱現像と同時に行ってもよく、また
、熱現像後に受像部材と密着したり、また、水を供給し
た後に密着しさらに必要なら加熱したりすることによっ
て転写してもよい。また、露光前に７０°Ｃ〜１８０°
Ｃの温度範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭
６０−１４３３３８号、同６１−１６２０４１号公報に
記載されているように相互の密着性を高めるため、感光
材料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０°Ｃ〜２５
０°Ｃの温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、転写型とすることが
できる。この場合の受像部材は、それに有効に用いられ
る受像層としては、熱現像により放出乃至形成された熱
現像感光性層中の色素を受容する機能を有するものであ
ればよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム
塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号
明細書に記載されているものが好ましく用いられる。典
型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、
３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルア
ルコール等と混合して支持体上に塗布することにより得
られるものがある。別の有用な色素受容物質として、特
開昭５７＝２０７２５０号公報等に記載されたガラス転
移温度が４０°Ｃ以上、２５０’Ｃ以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐｏ１ｙｎ＋ｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　
　ｅｄ、　　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉａｎ
ｅｒｇｕｔｉｉ）　　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　）に記載されているガラス転移温度４０℃以上の合
成ポリマーも有用である。−船釣には前記高分子物質の
分子量としては２０００〜２０００００が有用である。

これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドし
て用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体と
して用いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０〜１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号に
記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体
として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

受像部材には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤の例としては
、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、ｐＨ調整荊（各種酸及び酸プレカーサー、
あるいは、塩基及び塩基プレカーサー等）及び熱溶剤を
挙げることができる。

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系化合物及びベンゾフェノン系化合物が代表的例とし
て挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダー
ドアミン系、ヒンダードフェノール系、ジアルコキシベ
ンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系、
ハイドロキノン系、クロル置換ｓ−）リアジン系化合物
等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止剤
としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適宜
選択して用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止側、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月阻１
７０２９号、特開昭６２４３５８２５号に記載されてい
る。

以下余暖′（−＼ 、シし− 〔実施例］ 以下本発明の具体的実施例を説明する。しかし当然のこ
とながら、本発明は以下に述べる実施例により限定され
るものではない。

実施例−１ ■　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）の調製 以下に示す５種類の溶液を用いて、沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
−１）を調製した。種乳剤として、沃化銀含有率２モル
％、平均粒径（同体積の立方体の１辺の長さ。以下の記
載でも同様）　０．０９μｍの沃臭化銀乳剤（ＳＥ−１
）を用いた。

（溶液Ａ−１） オセインゼラチン　　　　　　　　　０．４５ｇポリイ
ソプロピレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナト リウム塩の１０％メタノール溶液　　５．０ｄ２８％ア
ンモニア水　　　　　　　　　　２９１ｄ種乳剤（ＳＥ
−１）　　　　　０．０７１モル相当量イオン交換水　
　　　　　　　　　　１７５０ＩＩｄｌ（溶液Ｂ−１） オセインゼラチン　　　　　　　　　５．０ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　２００．０ｇＫ１　　　　
　　　　　　　　　　　５．８ｇイオン交換水で　　　
　　５００Ｍ１に仕上げる（溶液Ｃ−１） Ａ　ｇ　Ｎ　０３　　　　　　　　　　　　２４６．３
　ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　２００．９
ｄイオン交換水で　　　　　４１４−に仕上げる（溶液
Ｄ−１） ５０％ＫＢｒ水溶液　　　　ｐＡｇ調整必要量（溶液Ｅ
−１） ５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐＨ調整必要量４０°Ｃ
において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５
２４号明細書に示される混合攪拌機を用いて、溶液Ａ−
１に溶液Ｂ−１と溶液Ｃ−１を同時混合法によって、等
流量で添加した。

同時混合中のｐＨは８．０に一定に保ち、それぞれ流量
可変のローラーチューブポンプにより溶液Ｅ−１の流量
を変えながら制御した。

ＰＡｇは溶液Ｂ−１と溶液Ｃ−１の添加を開始する時点
では８．８に調整し、その後溶液Ｂ−１の添加量に比例
して連続的に変化させ、溶液Ｂ−１と溶液Ｃ−１の添加
終了時には、９．３となるように制御した。ｐＡｇの制
御は流量可変のローラーチューブポンプにより溶液Ｄ−
１の流量を変化させることにより行った。

溶液Ｂ−１と溶液Ｃ−１の添加は、小粒子発生のない許
容最大速度（臨界速度）で行い、溶液Ｃ−１２９６ｍが
添加されたところで、４．５Ｘ１０−’モルのへキサク
ロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム（Ｋｇ　Ｉ　ｒ　Ｃ
ｌ１ｉ）を水溶液として添加した。

更に溶液Ｂ−１と溶液Ｃ−１の添加を続け、溶液Ｃ−１
がすべて添加された時点で添加を終了した。

続いて溶液Ｄ−１、溶液Ｅ−１により、ｐＡｇを１０．
４、ｐＨを６．０に調整し、常法により脱塩水洗を行っ
た。その後、オセインゼラチン４５．６５　ｇを含む水
溶液中に分散した後、蒸留水で総量を１２００ｄにし、
更に溶液Ｄ−１、溶液Ｅ−１を用いて、４０°Ｃにおい
て、Ｐ　Ａ　ｇを８．５、ｐＨを５．８に調整した。

このようにして得られた乳剤Ｅｍ−１は、沃臭化銀含有
率２モル％の沃臭化銀乳剤であり、電子顕微鏡観察の結
果、平均粒径０．２５μｍの単分散乳剤であることが判
った。

得られた沃臭化銀粒子の形状はほぼ立方体であるが、角
や辺にやや丸みを帯びたものであった。

■　感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 （ａ）赤感性乳剤Ｒ−１の調製 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１の３００１ｄを５２°Ｃに保温し
て攪拌し、下記増感色素（ａ）５０■及び下記増感色素
（ｂ）１００■をそれぞれ１％メタノール溶液として添
加し、その１０分後に１５マイクロモルのチオ硫酸ナト
リウムを０．１％水溶液として添加し、更に６０分後に
塩化金酸（０，０５％水溶液として）１０マイクロモル
とチオシアン酸アンモニウム（０，１％水溶液）２０マ
イクロモルを添加した。更に５２°Ｃに保温して攪拌し
た状態で最適時間（３０〜８０分）熟成をつづけたのち
、４０゛Ｃに降温し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−テトラアザインデン２５０ｏ１ｇ、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール５■、及び下
記カブリ防止剤５Ｔ−１の２５１ｍｇを５％メタノール
溶液として添加して乳剤を安定化し、イオン交換水で全
量を５４０ｄにした。

このようにして赤感性乳剤Ｒ−１を得た。

増悪色素（ａ） 増悪色素（ｂ） Ｔ−１ Ｈ （ｂ）緑感性乳剤ｃ−ｉの調製 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１の３００ａｉ！を５２°Ｃに保温
して攪拌し、下記増感色素（ｃ　）１５０１ｇを１％メ
タノール溶液として添加し、その１０分後に１５マイク
ロモルのチオ硫酸ナトリウムを０．１％水溶液として添
加し、更に６０分後に塩化金酸（０，０５％水溶液とし
て）５マイクロモルとチオシアン酸アンモニウム（０，
１％水溶液）１０マイクロモルを添加した。そのまま５
２°Ｃに保温して、攪拌した状態で７５分間熟成をつづ
けたのち、４０°Ｃに降温し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデン２５０■
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール５Ｍ、及
び前記カブリ防止剤５Ｔ−１の２５■を５％メタノール
溶液として添加して乳剤を安定化し、イオン交換水で全
量を５４０ｄにした。

このようにして緑感性乳剤Ｇ−１を得た。

増感色素（ｃ） ５−メルカプトテトラゾール５■、及び前記カブリ防止
剤５Ｔ−１の２５■を５％メタノール溶液として添加し
て乳剤を安定化し、イオン交換水で全量を５４０ｄに調
製した。

このようにして赤外感光性乳剤ＩＲ−１を得た。

増悪色素（ｄ） （ｃ）赤外感光性乳剤ＪＲ−１の調製 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１の３００−を５２°Ｃに保温し攪
拌し、下記増感色素（ｄＮＯ■を０．０５％メタノール
溶液として、また下記増感色素（ｅ）２５■を０．１％
メタノール溶液として添加し、その１０分後に１５マイ
クロモルのチオ硫酸ナトリウムを０．１％水溶液として
添加し、更に６０分後に塩化金酸（０，０５％水溶液と
して）５マイクロモルとチオシアン酸アンモニウム（０
，１％水溶液）　１０マイクロモルを添加した。そのま
ま５２°Ｃに保温して、攪拌した状態で５５分間熟成を
つづけたのち、４０°Ｃに陳温し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ７−チトラアザインデン２５０
ｍｇ、　　１−フェニル−増感色素（ｅ） ■　有機銀塩乳剤の調製 ５０°Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いて、
ゼラチンのアミノ基の９０％以上がフェニルカルバモイ
ル基により置換された変性ゼラチン５００　ｇ、イオン
交換水４０００ｔｆ、ベンゾトリアゾール１５．３ｇ、
２８％アンモニア水８４１ｄを溶解させた水溶液（Ａ）
に、ベンゾトリアゾール４１６ｇ、２８％のアンモニア
水２Ｂ２　ｎｄを含有している２３６０ｄの水溶液（Ｂ
）と、硝酸銀１０モルと２８％アンモニア水５６０ｄを
含有している２３６０ｍの水溶液（Ｃ）を、同時混合法
により等流量で添加した。

混合中のｐＨは９．３、また混合中のＰＡｇは１１に制
御した。

添加終了後、ゼラチンのアミノ基の９０％以上がフェニ
ルカルバモイル基により置換された変性ゼラチン１００
ｇを２０％水溶液にして添加し、次いで５６％酢酸でｐ
Ｈを５．５に調整し、沈降させ、溶存する過剰の可溶性
塩類を除去した。

更にイオン交換水８０００ｄを加え、１０％水酸化カリ
ウム水溶液でｐＨを６．０にして５分間分散させた後、
上述の変性ゼラチン５０ｇを２０％水溶液にして添加し
、次いで３．５Ｎ硫酸でｐＨを４．５に調整して沈降さ
せ、溶存する過剰の可溶性塩類を除去した。

その後ｐＨを６．０に合わせ、イオン交換水で総量４２
００ｄに仕上げ、５０’Ｃで３００分間分散ることによ
り、有機銀塩乳剤を調製した。

■　熱溶剤分散液の調製−１ 下記熱溶剤−１の２５ｇを、０．０４ｇの界面活性剤−
１（アルカノールＸＣ、デュポン社製）を含有する水溶
液１００１ｄ中にアルミナボールミルで分散し、　１２
０ｄとした。

熱溶剤−１ 界面活性剤−１ （Ｌ；ｚｔｈＪ　３ ■−（１）色素供与物質分散液−１の調製下記高分子色
素供与物質（１）　３５．５ｇ、下記の色汚染防止剤Ｗ
−１の２．４ｇを酢酸エチル２００ｄ、ジー（２−エチ
ルヘキシル）フタレート１０．０　ｇ、及びトリクレジ
ルホスフェ−）　１０．Ｏｇに溶解し、前記界面活性剤
−１の５重量％水溶液１２４ｄと、６％ゼラチン水溶液
７２０ｄと混合して超音波ホモジナイザーで乳化分散し
、酢酸エチルを留去した後、イオン交換水で全量を７９
５ｄにし、色素供与物質分散液−１を得た。

■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同様にして得た色素
供与物質分散液である。

高分子色素供与物質（２） 高分子色素供与物質（１） ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） 還元剤（Ｒ−２） ■　還元剤溶液の調製 下記還元剤（Ｒ−１）　２０．０ｇ、下記還元剤（Ｒ−
２）　１３．３ｇ、及び下記界面活性剤−２の０．５０
　ｇを水に溶解し、ｐＨ７，０にして、２５０ｄの還元
剤溶液を得た。

還元剤（Ｒ−１） 界面活性剤−２ ＮａＯ３Ｓ　　Ｃ［Ｉ　　　Ｃ００Ｃ）Ｉｚ（ＣＦｚＣ
Ｆｚ）−Ｈ＾ＨＣ００ＣＲ２（ＣＦＺＣＦＺ）７Ｈ（ｍ
、ｎ＝２または３） ■　感光材料１の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液を使用して、表−１のような多層構成の
カラー感光材料１を作成した。

各層の親水性バインダーは、表−１に示した量で１００
％とし、それに対しゼラチン以外のポリマーとしてポリ
ビニルピロリドン（東京化成株式会社、Ｋ−９０、分子
量３６００００）を用いて、第２層、第４層、第６層の
感光層、及び第３層、第５層の中間層、及び第７層の保
護層に添加した含有率を、表−２に示した。

塗布は、両面下引層を塗設した支持体上に、ハシキング
層−１及びバンキング層−２を２層同時の塗布・乾燥を
行ったのち、その反対側の面に、第１層〜第３層を３層
同時の塗布乾燥を行い、更にその上に、第４Ｎ〜第７層
を４層同時塗布で行った。

第１層〜第７層、及びバッキング層−１，２共に、塗布
助剤として、下記の界面活性剤−３を含有させ、また、
各層には、それぞれ硬膜剤としてテトラキス（ビニルス
ルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩との反応
物（反応比１０．７５（モル比））を各々、ゼラチン１
ｇ当たり０．０４　ｇの割合で加えた。

尚、第１層〜第７層は、塗布液をｐＨ５，８に調整した
のち、塗布を行った。

更に上記と同様にして、表−２に示すバインダー比率で
、感光材料２〜１２を作成した。

界面活性剤−３ ｔＨｓ Ｖ−１ ０Ｈ Ａ−１ イラジェーション防止染料−１ イラジェーション防止染料−２ イラジェーション防止染料−３ ■ 受像部材の作製 写真用バライタ紙上に、 下記化合物（ＳＡ−１）、 （ＳＡ−２） （ＴＰ−１）及び（ＡＣ−１） を 含むポリ塩化ビニル層 （受像層） を塗設して、 受 像部材を作製した。

（ＳＡ−１） ｆａｌｌ （ＳＡ−２） ｎ＃１００ ０．８ｇ／ボ （ＴＰ １ｌＵ ｏ１’ｌｚ （混色の度合評価） 前記各試料隘１〜？ＩＣＬ１２に対し、イーストマン・
コダック社製のラフテンフィルターＮｌ１９９を用いて
、ステップウェッジを通し、緑色単色光で１６００　Ｃ
ＭＳの露光を行った０次に前記と同様に熱現像を行い、
マゼンタ色素の画像を得た。

得られた試料１ｔＬ　１−隘１２のマゼンタ色素画像を
、緑色単色光にて、反射濃度１．００を測定して位置を
決めて、次に同一部分の赤色単色光の反射濃度を測定し
て、次の式にて比率を求めた。

値の低い程混色が少なくて、優れていることを示す。

（ＡＣ−１） ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＯｆｌ
　　　　Ｏ，２ｇ　／ボ（写真性能の評価） 得られた熱現像カラー感光材料の各試料Ｎｏ、　１〜Ｎ
ｔｌ１２に対し、ステップウェッジを通して、白色光に
て１６００ＣＭＳの露光を行い、前記受像部材と重ね合
せて、１４０°Ｃにて９０秒間の熱現像を行った。熱現
像後、感光材料と受像部材を引き剥し、受像部材にそれ
ぞれ色素画像を得た。

得られた色素画像を、反射濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ
株式会社製）を用いて濃度測定を行い、最高濃度（Ｄｍ
ａｘ）及び最低濃度（Ｄ　５ｉｎ）を得た。

（熱現像感光材料の皮膜の脆弱性の評価）温度２５゛Ｃ
１相対湿度２０％に空調された部屋において、上記熱現
像感光材料の各試料ｌ１１０．１〜Ｎα１２をそれぞれ
、カッターで１０ｃｍ　Ｘ　ＩＱｃｍＯサイズに断裁し
た。次に断裁の際、感光材料の皮膜の崩れ落ちる度合い
を、下記の評価基準で評価した。

更に温度２５°Ｃ５相対湿度６０％に空調された部屋に
おいて、同様の評価を行った。

表−２に示す結果から、比較例の試料阻１〜隘３に対し
て、本発明の試料懇５〜阻１２によれば、最高濃度・皮
膜の脆弱性及び混色の度合が改良された優れた特性が得
られることがわかる。また、比較例のポリビニルピロリ
ドンの含有比率が低い料阻４に対しては、皮膜の脆弱性
・混色の度合が同等で、最高濃度の改善度合が大きく、
優れた特性が得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で用いた親水性ポリマーを、ポリビニルピロ
リドンからポリビニルアルコール（関東化学株式会社＃
　２０００）に替え、それ以外は、実施例−１と同様に
して、感光材料Ｎα２−１〜阻２−１２を作成し、実施
例−１と同様の特性評価を行った。これにより表−３に
示す結果を得た。

表−３に示す結果から、比較例の試料閏２−１〜Ｎ１１
２−３に対して、本発明の試料に２−５〜に２−１２に
よれば、最高濃度・皮膜の脆弱性及び混色の度合が改良
された優れた特性が得られることがわかる。また、比較
例のポリビニルアルコールの含有比率が低い、試料阻２
−４に対しては、皮膜の脆弱性・混色の度合が同等で、
最高濃度の改善度合が大きく、優れた特性が得られるこ
とがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明の熱現像カラー怒光材料は、相対湿
度４０％以下の環境下での皮膜の脆弱性が改良され、か
つ、混色が防止され、更に最高濃度の改良さたものであ
るという効果を存する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、支持体上に、感光性ハロゲン化銀、還元剤、色素供
   与性化合物、及び親水性バインダーを含有する感光性層
   と、親水性バインダーを含有する非感光性層とを少なく
   とも有する多層構成をなす熱現像カラー感光材料におい
   て、該親水性バインダーが、ゼラチンとゼラチン以外の
   親水性ポリマーの混合物から成り、ゼラチン以外の親水
   性ポリマーの総含有量が親水性バインダーの総含有量の
   ２〜２０重量％であり、かつゼラチン以外の親水性ポリ
   マーの含有量が、感光性層より非感光性層の方が多いこ
   とを特徴とする熱現像カラー感光材料。