JPH0342453B2 - - Google Patents

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JPH0342453B2
JPH0342453B2 JP17593983A JP17593983A JPH0342453B2 JP H0342453 B2 JPH0342453 B2 JP H0342453B2 JP 17593983 A JP17593983 A JP 17593983A JP 17593983 A JP17593983 A JP 17593983A JP H0342453 B2 JPH0342453 B2 JP H0342453B2
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silver halide
dye
silver
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Publication of JPH0342453B2 publication Critical patent/JPH0342453B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances
    • G03C1/12Methine and polymethine dyes
    • G03C1/14Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
    • G03C1/18Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with three CH groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は分光増殖されたハロゲン化銀写真乳剀
に関するものであり、曎に詳现には、緑色波長域
の分光感床が特に高められたハロゲン化銀写真乳
剀に関するものである。
感光材料の補造に斌お、ハロゲン化銀写真乳剀
の感光波長域を拡匵するこず、即ち分光増感を斜
すこずはよく知られおいる。この分光増感技術の
䞭で、特に、緑色波長域の増感は、人間の芖感床
の極倧が玄545nにあり、人間の県が緑色波長
域の光に鋭敏に感じやすい事実ず関連しお重芁で
ある。
ハロゲン化銀の緑感床を䞊昇させる手段ずし
お、ある皮のベンゟむミダゟロカルボシアニン色
玠の添加が極めお有効であるこずは良く知られお
いる。この堎合ハロゲン化銀写真乳剀䞭に加えら
れた色玠は乳剀䞭のハロゲン化銀粒子に吞着し、
ハロゲン化銀に固定の吞収垯に曎に長波長の吞収
垯を付加する。即ち、色玠による分光増感が埗ら
れる。
これらのこずは、䟋えば、米囜特蚱2912329号
明现曞、同2739149号明现曞、英囜特蚱654690号
明现曞、同815172号明现曞などに蚘茉されおい
る。
しかしながら、埓来知られおいるベンゟむミダ
ゟロカルボシアニン色玠では乳剀塗垃埌の高枩䞋
たたは高枩高湿䞋におけるカブリの増加あるいは
乳剀塗垃埌の経時安定性が悪く、感床の䜎䞋が倧
きか぀た。ベンゟむミダゟロカルボシアニン色玠
のこれらの短所−即ち高枩䞋あるいは高枩高湿䞋
でのカブリの増加あるいは経時による感床の䜎䞋
−の改良は、感光材料補造技術における重芁な課
題の䞀぀にな぀おいる。
本発明の目的は高枩䞋あるいは高枩高湿䞋にお
ける、カブリの増加を抑え、さらには経時による
感床䜎䞋を最小限に抑えた経時安定性の良いハロ
ゲン化銀写真乳剀を提䟛するこずである。
本発明の䞊蚘の諞目的は、匏−CH2lCF2n
およびはたたはからたでの敎数を
衚わす。䜆しであるで衚わされるフ
ツ玠眮換アルキル基がむミダゟヌル環の窒玠原子
の少くずも぀に結合した䞋蚘䞀般匏で衚
わされるベンゟむミダゟロカルボシアニン色玠の
少くずも䞀皮以䞊含有するこずを特城ずするハロ
ゲン化銀写真乳剀を調補するこずにより達成され
るこずが芋出された。
䞀般匏 ■■■ 亀の甲 0215 ■■■ 匏䞭はたたはからの敎数、はから
の敎数を衚わす。䜆しである。R1、
R2、R3はそれぞれ同䞀たたは異な぀おいおもよ
く、−CH2jCF2k基、眮換もしくは無眮換
のアルキル基を衚わす、䜆し、R1、R2、R3のう
ち、少くずも぀は酞眮換基䟋えば、スルホ
基、カルボキシル基などを有するアルキル基で
ある。はたたはからの敎数を衚わしは
たたはからの敎数を衚わす。䜆し、
である。V1、V2、V3、V4はそれぞれ同䞀も
しくは異぀おいおもよく、氎玠原子、ハロゲン原
子、眮換アルキル基もしくは無眮換アルキル基、
アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモむル基、スルフア
モむル基、シアノ基、たたはトリフルオロメチル
基を衚わす。はアニオンを衚わす。はたた
はを衚わし、色玠が分子内塩を圢成するずきは
である。
䞀般匏は共鳎構造の䞀極限状態を瀺した
にすぎず、チダヌゞがその他のむミダゟヌル環
窒玠原子にある極限状態で衚わしおも同䞀物質を
意味する。
本発明に甚いられる増感色玠の䞀般匏に
おいお、各眮換基で奜たしくは䞋蚘の眮換基が甚
いられる。
即ち、R1、R2、R3はそれぞれ同䞀たたは異な
぀おいおもよく、−CH2jCF2k基ここで
はず同䞀たたは異぀おいおもよくたたは
からたでの敎数を衚わす。䜆し、で
ある。 炭玠数以䞋の無眮換アルキル基䟋えばメチ
ル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など
たたは眮換アルキル基眮換基ずしお䟋えば、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原
子䟋えばフツ玠原子、塩玠原子、臭玠原子であ
る。ヒドロキシ基、炭玠数以䞋のアルコキシ
カルボニル基䟋えばメトキシカルボニル基、゚
トキシカルボニル基、プノキシカルボニル基、
ベンゞルオキシカルボニル基など、炭玠数以
䞋のアルコキシ基、䟋えばメトキシ基、゚トキ
シ基、ベンゞルオキシ基、プネチルオキシ基な
ど炭玠数10以䞋の単環匏のアリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ基、−トリルオキシ基など
炭玠数以䞋のアシルオキシ基䟋えばアセチル
オキシ基、プロピオニルオキシ基など、炭玠数
以䞋のアシル基䟋えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゟむル基、メシル基などカルバモ
むル基䟋えばカルバモむル基、−ゞメチ
ルカルバモむル基、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリゞノカルボニル基など、スルフアモむル基
䟋えばスルフアモむル基、−ゞメチルス
ルフアモむル基、モルホリノスルホニル基、ピペ
リゞノスルホニル基など炭玠数10以䞋のアリヌ
ル基䟋えばプニル基、−クロルプニル
基、−メチルプニル基、α−ナフチル基な
どなどで眮換された炭玠数以䞋のアルキル
基が奜たしい。䜆しR1、R2、R3のうち少くず
も぀はスルホ基、たたはカルボキシル基を有す
る炭玠数以䞋のアルキル基である。
V1、V2、V3、V4はそれぞれ同䞀もしくは異぀
おいおもよく、それぞれ、氎玠原子、ハロゲン原
子䟋えばフツ玠原子、塩玠原子、臭玠原子な
ど炭玠数以䞋のアルキル基䟋えばメチル
基、゚チル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル
基など炭玠数以䞋のアシル基䟋えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ベンゟむル基、メシル基
など炭玠数以䞋のアシルオキシ基䟋えばア
セトキシ基、、炭玠数以䞋のアルコキシカルボ
ニル基䟋えばメトキシカルボニル基゚トキシ
カルボニル基、ベンゞルオキシカルボニル基な
ど炭玠数以䞋のカルバモむル基䟋えばカル
バモむル基、−ゞメチルカルバモむル基、
モリホリノカルボニル基、ピペリゞノカルボニル
基など炭玠数以䞋のスルフアモむル基䟋え
ばスルフアモむル基、−ゞメチルスルフア
モむル基、モルホリノスルホニル基、ピペリゞノ
スルホニル基などシアノ基、トリフルオロメチ
ル基、ヒドロキシ基が奜たしい。
本発明に甚いられる増感色玠の䞀般匏に
おいお、ずは≧が特に奜たし
く、たた各眮換基で特に奜たしくは䞋蚘の眮換基
が甚いられる。即ち、R1、R2、R3はそれぞれ同
䞀たたは異぀おいおもよく、−CH2jCF2k
基ここではず同䞀たたは異぀おいおもよく
たたはからたでの敎数を衚わす。䜆し、
であり、奜たしくは≧であ
る。 炭玠数以䞋の無眮換アルキル基䟋えばメチ
ル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など
たたは炭玠数12以䞋の眮換アルキル基眮換基ず
しお䟋えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭玠数以䞋のア
ルコキシカルボニル基、炭玠数以䞋のアルコキ
シ基、炭玠数10以䞋の単環匏のアリヌルオキシ
基、炭玠数以䞋のアシルオキシ基、炭玠数以
䞋のアシル基、スルフアモむル基、炭玠数10以䞋
のアリヌル基などで眮換された炭玠数以䞋のア
ルキル基が特に奜たしい。䜆し、R1、R2、R3
のうち、少くずも぀はスルホ基たたはカルボキ
シル基を有する炭玠数以䞋のアルキル基であ
る。
V1、V2、V3、V4はそれぞれ同䞀もしくは異぀
おいおもよく、それぞれ氎玠原子、ハロゲン原
子、炭玠数以䞋のアルキル基䟋えばメチル
基、゚チル基、ビニルメチル基など炭玠数以
䞋のアシル基䟋えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゟむル基、など炭玠数以䞋のアルコ
キシカルボニル基、炭玠数以䞋のカルバモむル
基䟋えばカルバモむル基、−ゞメチルカ
ルバモむル基、モルホリノカルバモむル基、な
ど炭玠数以䞋のスルフアモむル基䟋えばス
ルフアモむル基、−ゞメチルスルフアモむ
ル基、モルホニルスルホニル基、ピペリゞノスル
ホニル基、などシアノ基、トリフルオロメチル
基、ヒドロキシ基が特に奜たしい。
本発明の䞀般匏によ぀お衚わされる色玠
の具䜓䟋を䟋瀺する。しかしこれのみに限定され
るものではない。
■■■ 亀の甲 0216 ■■■ ■■■ 亀の甲 0217 ■■■ ■■■ 亀の甲 0218 ■■■ ■■■ 亀の甲 0219 ■■■ ■■■ 亀の甲 0220 ■■■ ■■■ 亀の甲 0221 ■■■ ■■■ 亀の甲 0222 ■■■ ■■■ 亀の甲 0223 ■■■ ■■■ 亀の甲 0224 ■■■ ■■■ 亀の甲 0225 ■■■ ■■■ 亀の甲 0226 ■■■ ■■■ 亀の甲 0227 ■■■ ■■■ 亀の甲 0228 ■■■ ■■■ 亀の甲 0229 ■■■ ■■■ 亀の甲 0230 ■■■ ■■■ 亀の甲 0231 ■■■ ■■■ 亀の甲 0232 ■■■ ■■■ 亀の甲 0233 ■■■ ■■■ 亀の甲 0234 ■■■ ■■■ 亀の甲 0235 ■■■ ■■■ 亀の甲 0236 ■■■ ■■■ 亀の甲 0237 ■■■ ■■■ 亀の甲 0238 ■■■ ■■■ 亀の甲 0239 ■■■ ■■■ 亀の甲 0240 ■■■ ■■■ 亀の甲 0241 ■■■ ■■■ 亀の甲 0242 ■■■ ■■■ 亀の甲 0243 ■■■ 本発明の䞀般匏の化合物は、J.Org.
Chem.、26、40211961J.Amer.Chem.Soc.、
7731491955J.Amer.Chem.Soc.、78、4999
1956等に蚘茉された方法に準じお合成された
スルホン酞のフツ玠化アルキル゚ステル類、フツ
玠化アルキルアミン類、フツ玠化アルキルペり化
物等を甚いお、次の文献の蚘茉に基づいお容易に
合成するこずができる。すなわち、米囜特蚱
2912329号明现曞、同2739149号明现曞、英囜特蚱
654690号明现曞、同815172号明现曞。
䞀般匏〔〕によ぀お瀺される化合物は、ハロ
ゲン化銀モル圓り×10-7モル〜×10-3モ
ル、奜たしくは×10-6モル〜×10-3モル、特
に奜たしくは×10-5モル〜×10-3モルの割合
でハロゲン化銀写真乳剀䞭に含有される。
本発明に甚いられる増感色玠は、盎接に乳剀䞭
ぞ分散するこずができる。たた、これらは適圓な
溶媒、䟋えば、メチルアルコヌル、゚チルアルコ
ヌル、プロピルアルコヌル、メチルセル゜ルブ、
特開昭48−9715、米囜特蚱3756830号に蚘茉のハ
ロゲン化アルコヌル、アセトン、氎、ピリゞンな
どあるいは、これらの混合溶媒などの䞭に溶解さ
れ溶液の圢で、乳剀ぞ添加するこずもできる。そ
の他の添加法ずしお特公昭46−24485号、米囜特
èš±3822135号、同3660101号、同2912343号、同
2996287号、同3429835号、同3658546号に蚘茉の
方法を甚いるこずができる。たたドむツ特蚱出願
2104283号に蚘茉の方法、米囜特蚱3649286号に蚘
茉の方法も甚いるこずができる。
たた䞊蚘増感色玠は適圓な支持䜓䞊に塗垃され
る前にハロゲン化銀写真乳剀䞭に䞀様に分散しお
よいが、勿論ハロゲン化銀乳剀の調補のどの過皋
にも分散するこずができる。
本発明の写真乳剀にはハロゲン化銀ずしお、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれを甚いおもよい。奜たしいハロゲン
化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、たたは沃塩
臭化銀である。
写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
面䜓のような芏則的regularな結晶䜓を有す
るものでもよく、たた球状、板状などのような倉
則的irregularな結晶圢をも぀もの、あるい
はこれらの結晶圢の耇合圢をも぀ものでもよい。
皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。
ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおも、均䞀な盞から成぀おいおもよい。
たた朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒子
䟋えばネガ型乳剀でもよく、粒子内郚に䞻ず
しお圢成されるような粒子䟋えば、内郚朜像型
乳剀、予めかぶらせた盎接反転型乳剀であ぀お
もよい。
本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating and Coating
Photographic EmulsionThe Focal Press刊、
1964幎などに蚘茉された方法を甚いお調補する
こずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず
可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを甚いおもよい。
粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。
この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀がえられる。
別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。
たたこのハロゲン化銀粒子の圢成時には粒子の
成長をコントロヌルするためにハロゲン化銀溶剀
ずしお䟋えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンア
ンモン、チオ゚ヌテル化合物䟋えば米囜特蚱第
3271157号、同第3574628号、同第3704130号、同
4297439号、同第4276374号、などチオン化合物
䟋えば特開昭53−144319号、同第53−82408号、
同第55−77737号など、アミン化合物䟋えば特
開昭54−100717号などなどを甚いるこずができ
る。
ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、タリりム塩、む
リゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩たたはそ
の錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させおもよ
い。
たた、本発明に甚いられる内郚朜像型乳剀ずし
おは䟋えば米囜特蚱2592250号、同3206313号、同
3447927号、同3761276号、及び同3935014号等に
蚘茉があるコンバヌゞペン型乳剀、コアシ゚ル
型乳剀、異皮金属を内蔵させた乳剀等を挙げるこ
ずができる。
ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieserç·šDie
Grundlagen der Photographishen Prozesse
mit SilberhalogenidenAkademische
Verlagsgesellschaft1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。
すなわち、掻性れラチンや銀ず反応し埗る硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を甚いる還元増
感法貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩
を甚いる貎金属増感法などを単独たたは組合せお
甚いるこずができる。
これらの具䜓䟋は、硫黄増感法に぀いおは米囜
特蚱第1574944号、同第2410689号、同第2278947
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法に぀いおは米囜特蚱第2983609号、同第2419974
号、同第4054458号等、貎金属増感法に぀いおは
米囜特蚱第2399083号、同第2448060号、英囜特蚱
第618061号等の各明现曞に蚘茉されおいる。
曎に具䜓的な化孊増感剀ずしおは、アリルチオ
カルバミド、チオ尿玠、゜ゞりム・チオサルプ
ヌトやシスチンなどの硫黄増感剀ボタシりムク
ロロオヌレむト、オラス・チオサルプヌトやボ
タシりムクロロパラデヌトなどの貎金属増感剀
塩化スズ、プニルヒドラゞンやレダクトンなど
の還元増感剀等を含んでよい。ポリオキシ゚チレ
ン化合物、ポリオキシプロピレン化合物、玚ア
ンモニりム基をも぀化合物などの増感剀も含んで
よい。
本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類たずえばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむンダゟヌル類、トリアゟヌル類、ベ
ンゟトリアゟヌル類、ベンズむミダゟヌル類特
にニトロ−たたはハロゲン眮換䜓ヘテロ環メ
ルカプト化合物類たずえばメルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、メルカプトテトラゟヌル類特に−プ
ニル−−メルカプトテトラゟヌル、メルカプ
トピリミゞン類カルボキシル基やスルホン基な
どの氎溶性を有する䞊蚘のヘテロ環メルカプト化
合物類チオケト化合物たずえばオキサゟリンチ
オンアザむンデン類たずえばテトラアザむンデ
ン類特に−ヒドロキシ眮換、、3a、
テトラアザむンデン類ベンれンチオスル
ホン酞類ベンれンスルフむン酞などのような
カブリ防止剀たたは安定剀ずに知られた倚くの化
合物を加えるこずができる。
本発明のハロゲン化銀写真乳剀はシアン・カプ
ラヌ、マれンダ・カプラヌ、む゚ロヌ・カプラヌ
などのカラヌ・カプラヌ及びカプラヌを分散する
化合物を含むこずができる。
すなわち発色珟像凊理においお芳銙族玚アミ
ン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓
や、アミノプニヌル誘導䜓などずの酞化カツ
プリングによ぀お発色しうる化合物を含んでもよ
い。䟋えば、マれンタカプラヌずしお、−ピラ
ゟロンカプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカ
プラヌ、シアノアセチルクマロンカプラヌ、開鎖
アシルアセトニトリルカプラヌ等があり、む゚ロ
ヌカプラヌずしお、アシルアセトアミドカプラヌ
䟋えばベンゟむルアセトアニリド類、ビバロむ
ルアセトアニリド類、等があり、シアンカプラ
ヌずしお、ナフトヌルカプラヌ、およびプノヌ
ルカプラヌ、等がある。これらのカプラヌは分子
䞭にバラスト基ずよばれる疎氎基を有する非拡散
のものが望たしい。カプラヌは銀むオンに察し
圓量性あるいは圓量性のどちらでもよい。たた
色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは
珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌ
いわゆるDIRカプラヌであ぀おもよい。
たたDIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お珟像抑制剀を攟出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
カラヌカプラヌ䞭ずくにマれンタ・カプラヌが
含たれおよい。マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋
は、米囜特蚱第2600788号、同2983608号、同
3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特蚱1810464号、西独特蚱出願
OLS2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭52−
58922号、同49−129538号、同49−74027号、同50
−159336号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−55122号、
特願昭54−136497号、特願昭54−163167号、特願
昭54−163168号などに蚘茉のものである。
黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同355155号、同
3582322号、同3725072号、同3891445号、西独特
èš±1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。
シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉のものである。
カラヌド・カプラヌずしおは䟋えば米囜特蚱
3476560号、特公昭44−2016号、同38−22335号、
同42−11304号、同44−32461号、特開昭51−
26034号明现曞、同52−42121号明现曞、西独特蚱
出願OLS2418959号に蚘茉のものを䜿甚でき
る。
DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
2414006号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。
DIRカプラヌ以倖に、珟像にずもな぀お珟像抑
制剀を攟出する化合物を、感光材料䞭に含んでも
よく、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、
西独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に蚘茉のものが䜿甚
できる。
カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには
公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号に蚘茉の
方法などが甚いられる。たずえばフタヌル酞アル
キル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチル
フタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニル
フオスプヌト、トリプニルフオスプヌト、
トリクレゞルフオシプヌト、ゞオクチルブチル
フオスプヌト、など、たたは沞点玄30℃乃至
150℃の有機溶媒、たずえば酢酞゚チル、酢酞ブ
チルのごずき䜎玚アルキルアセテヌト、フロピオ
ン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、等に溶解し
たのち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘の高
沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずを混合しお甚い
おもよい。
本発明の写真乳剀には感床䞊昇、コントラスト
䞊昇、たたは珟像促進の目的で、䟋えばポリアル
キレンオキシドたたはその゚ヌテル、゚ステル、
アミンなどの誘導䜓、チオ゚ヌテル化合物、チオ
モルフオリン類、四玚アンモニりム塩化合物、り
レタン誘導䜓、尿玠誘導䜓、むミダゟヌル誘導
䜓、−ピラゟリドン類等を含んでもよい。
本発明のハロゲン化銀写真乳剀にはフむルタヌ
染料ずしお、あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その
他皮々の目的で、氎溶性染料䟋えばオキ゜ノヌ
ル染料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン
染料を含有しおもよい。
本発明の写真乳剀に塗垃助剀、垯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改
良たずえば珟像促進、硬調化、増感など皮々
の目的で皮々の界面掻性剀を含んでもよい。
たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルアルキル゚ヌテル
類、グリシドヌル誘導䜓、倚䟡アルコヌルの脂肪
酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類などの非
むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞塩、ア
ルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれンスルフ
オン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、などの䞡性
界面掻性剀アルキルアミン塩類、脂肪族あるい
は芳銙族第玚アンモニりム塩類、ピリゞニり
ム、むミダゟリりムなどの耇玠環第玚アンモニ
りム塩類、などのカチオン界面掻性剀を甚いるこ
ずができる。
本発明を実斜するに際しお䞋蚘の公知の退色防
止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚いる
色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこずも
できる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロキ
ノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシフ
゚ノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及びビ
スプノヌル類等がある。
本発明を甚いお䜜られた写真感光材料には写真
乳剀局その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の
改良などの目的で、氎䞍溶たたは難溶性合成ポリ
マヌの分散物を含むこずができる。たずえばアル
キルメタアクリレヌト、アルコキシアルキル
メタアクリレヌト、グリシゞルメタアク
リレヌト、メタアクリルアミド、ビニル゚ス
テルたずえば酢酞ビニル、アクリロニトリル、
オレフむン、スチレンなどの単独もしくは組合
せ、たたはこれらずアクリル酞、メタアクリル
酞、αβ−䞍飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシア
ルキルメタアクリレヌト、スルフオアルキル
メタアクリレヌト、スチレンスルフオン酞な
どずの組合せを単量䜓成分ずするポリマヌを甚い
るこずができる。
本発明の写真乳剀には無機たたは有機の硬膜剀
を含有しおよい。䟋えばクロム塩クロム明ば
ん、酢酞クロムなど、アルデヒド類ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、掻性ビニル化合物−トリ
アクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞン、
−ビニルスルホニル−−プロパノヌルな
ど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロル−
−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、などを
単独たたは組合わせお甚いるこずができる。
本発明を甚いお䜜られる感光材料は色カブリ防
止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノプ
ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞
誘導䜓などを含有しおもよい。
本発明を甚いお䜜られる感光材料には芪氎性コ
ロむド局に玫倖線吞収剀を含んでよい。たずえば
アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル化合
物−チアゟリドン化合物、ベンゟプノン化合
物、桂皮酞゚ステル化合物、ブタゞ゚ン化合物、
ベンゟオキサゟヌル化合物、さらに玫倖線吞収性
ポリマヌなどを甚いるこずができる。これらの玫
倖線吞収剀は䞊蚘芪氎性コロむド局䞭に固定され
おもよい。
本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらはカチオン性ポリマヌなど
によ぀お媒染されおもよい。
以䞊、述べた皮々の添加剀に関しお、具䜓的に
は、Research Disclosure Vol.1761978、XII
RD−17643などに蚘茉されおいる。
本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀には
保護コロむドずしおれラチンのほかにフタル化れ
ラチンやマロン化れラチンのようなアシル化れラ
チン、ヒドロキシ゚チルセルロヌズや、カルボキ
シメチルセルロヌスのようなセルロヌズ化合物
デキストリンのような可溶性でんぷんポリビニ
ルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミドやポリスチレンスルホン酞のような芪
氎性ポリマヌ、寞床安定化のための可塑剀、ラテ
ツクスポリマヌやマツト剀が加えられうる。完成
finished乳剀は、適切な支持䜓、䟋えばバラ
むタ玙、レゞンコヌト玙、合成玙、トリアセテヌ
トフむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム、その他のプラスチツクベヌスたたはガラス板
の䞊に塗垃される。
写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠アヌク灯、キ゚ノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむングスポツトなど公知の倚皮の光源を
いずれでも甚いるこずができる。露光時間は通垞
カメラで甚いられる1000秒から秒の露光時
間はもちろん、1000秒より短い露光、たずえ
ばキセノン閃光灯や陰極線管を甚いた104〜
106秒の露光を甚いるこずもできるし、秒
より長い露光を甚いるこずもできる。必芁に応じ
お色フむルタヌで露光に甚いられる光の分光組成
を調節するこずができる。露光にレヌザヌ光を甚
いるこずもできる。たた電子線、線、γ線、α
線などによ぀お励起された螢光䜓から攟出する光
によ぀お露光されおもよい。
本発明の分光増感色玠は、皮々のカラヌ及び癜
黒感材甚のハロゲン化銀写真乳剀の増感に甚いら
れる。甚いられる乳剀は、䟋えば、カラヌポゞ甚
乳剀、カラヌペヌパヌ甚乳剀、カラヌネガ甚乳
剀、カラヌ反転甚乳剀カプラヌを含む堎合もあ
り、含たぬ堎合もある、補版甚写真感光材料
䟋えばリスフむルムなど甚乳剀、陰極線管デ
むスプレむ甚感光材料に甚いられる乳剀線蚘録
甚感光材料特にスクリヌンを甚いる盎接及び間
接撮圱甚材料に甚いられる乳剀、コロむド・ト
ランスフアヌ・プロセスColloid transfer
process䟋えば米囜特蚱2716059号に蚘茉され
おいるに甚いられる乳剀、銀塩拡散転写プロセ
スSilver Salt diffusion transfer process
䟋えば、米囜特蚱2352014号、同2543181号、同
3020155号、同2861885号などに蚘茉されおいる
に甚いられる乳剀、カラヌ拡散転写プロセス米
囜特蚱3087817号、同3185567号、同2983606号、
同3253915号、同3227550号、同3227551号、同
3227552号、同3415644号、同3415645号、同
3415646号などに蚘茉されおいるに甚いる乳剀、
ダむ・トランスフアヌ・プロセスimbibitio
transfer process米囜特蚱2882156号などに蚘
茉されおいるに甚いる乳剀、銀色玠挂癜法
〔Friedmanの“History of Color
Photography”American Photographic
Pablishers Co.1944、ずくに第24章や
“British Journal of Photography”vol111、
−308〜309Apr.7、1964などに蚘茉されおいる〕
に甚いる乳剀、プリントアりト像を蚘録する材料
䟋えば、米囜特蚱2369449号、ベルギヌ特蚱
704976号などに蚘茉されおいるに甚いられる乳
剀、光珟像型焌出しDirect Print image感
光材料䟋えば、米囜特蚱3033682号、同3287137
号などに蚘茉されおいるに甚いる乳剀、熱珟像
甚感光材料䟋えば、米囜特蚱3152904号、同
3312550号、同3148122号、英囜特蚱1140046号な
どに蚘茉されおいるに甚いる乳剀、物理珟像甚
感光材料䟋えば、英囜特蚱920277号、同
1131238号などに蚘茉されおいるに甚いる乳剀
等である。
本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真凊理に
は、䟋えばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
Research Disclosure176号第28〜30頁RD
−17643に蚘茉されおいるような、公知の方法
及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこずがで
きる。この写真凊理は、目的に応じお、録画像を
圢成する写真凊理黒癜写真凊理、あるいは色
玠像を圢成する写真凊理カラヌ写真凊理のい
ずれおあ぀おもよい。凊理枩床は普通18℃から50
℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50
℃を越える枩床ずしおもよい。
次に、本発明の写真乳剀は、以䞋に述べるよう
なカラヌ拡散転写プロセスに甚いられおもよい。
ここで甚いられる乳剀ずしおは、衚面朜像を圢成
するネガ型乳剀でも、盎接反転型乳剀でも䜿甚で
きる。埌者の乳剀ずしおは、内郚朜像型乳剀や予
めカブらせた盎接反転型乳剀がある。なかでも、
内郚朜像型ハロゲン化銀乳剀が有利に䜿甚でき、
この型の乳剀ずしおは䟋えば米囜特蚱2592250号、
同3206313号、同3447927号、同3761276号、及び
同3935014号等に蚘茉があるコンバヌゞペン型乳
剀、コアシ゚ル型乳剀、異皮金属を内蔵させた
乳剀等を挙げるこずができる。
この型の乳剀のカブラシ剀ずしおは、米囜特蚱
2588982号、同2563785号に蚘茉されたヒドラゞン
類同3227552号に蚘茉されたヒドラゞド類ずヒ
ドラゟン類英囜特蚱1283835号、特公昭49−
38164号、米囜特蚱3734738号、同3719494号、同
3615615号に蚘茉された四玚塩化合物米囜特蚱
3718470号に蚘茉された、かぶらせ䜜甚のある
nucleating眮換基を色玠分子䞭に有する増感
色玠米囜特蚱4030925号、同4031127号に蚘茉さ
れたアシルヒドラゞノプニルチオ尿玠系化合物
が代衚的なものである。
本発明に䜿甚される色玠像䟛䞎化合物ずしお各
皮化合物を利甚するこずが出来るが、カプラ−及
び色玠攟出レドツクス化合物が特に有甚である。
色玠攟出レドツクス化合物のうち、酞化を受け
た化合物がアルカリ加氎分解しお色玠を攟出する
ものずしおは、䞋蚘の文献に蚘茉のものを挙げる
こずができる。
米囜特蚱4053312号、同4055428号、同4076529
号、同4152153号、同4135929号、特開昭53−
149328号、同51−104343号、同53−46730号、同
54−130122号、同53−3819号、特願昭54−89128
号、同54−90806号、同54−91187号、等 このうち、む゚ロヌ色玠を攟出するもの 米囜特蚱4013633号、特開昭53−149328号、同
51−114930号、特願昭54−148237号、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disclosure
17630’78、同16475’77等 マれンタ色玠を攟出するもの 米囜特蚱3954476号、同3931144号、同3932308
号、特開昭53−23628号、同52−106727号、同54
−65034号、特願昭53−69488号、同53−76162号、
同53−96445号、同54−149777号、同54−146655
号、同54−42848号、西独特蚱出願OLS
2847371号、等 シアン色玠を攟出するもの 米囜特蚱3942987号、同3929760号、同4013635
号、特開昭51−109928号、同53−149328号、同52
−8827号、同53−143323号、同53−47823号、特
願昭54−146654号、等 たた、酞化を受けなか぀た方の化合物が閉環す
るなどしお色玠を攟出するレドツクス化合物ずし
おは、䞋蚘の文献に蚘茉のものを挙げるこずがで
きる。
米囜特蚱4139379号、同3980479号、西独特蚱出
願OLS2402900号、同2448811号、等。
カラヌ拡散転写プロセス甚の感材には、曎に、
通垞甚いられおいる染料、カプラヌ、ラテツク
ス、界面掻性剀、ハロゲン化銀珟像薬ハむドロ
キノン類、ピラゟリゞノン類など、凊理組成物
アルカリ剀、酞化防止剀、銀むオン濃床調節剀
などなどを甚いるこずができる。
たた、色玠攟出レドツクス化合物は、担䜓であ
る芪氎性コロむド䞭に通垞の皮々の方法にお分散
するこずができる。
色玠攟出レドツクス化合物を甚いお、カラヌ拡
散転写画像を埗るためのプロセスに぀いおは、
Photographic Science and Engineering誌、
vol20、No.、p115〜164、JulyAugust1976
に蚘茉されおいる。
䞊蚘プロセスにおいお、色玠攟出レドツクス化
合物をクロス酞化できるものである限り、どのよ
うなハロゲン化銀珟像薬でも䜿甚するこずができ
る。このような珟像薬は、アルカリ性凊理組成物
の䞭に含たせおもよいし、写真芁玠の適圓な局に
含たせおもよい。
本発明のカラヌ拡散転写法甚の感光材料に䜿甚
しうる媒染局、䞭和局、䞭和速床調節局タむミ
ング局や凊理組成物等に぀いおは、䟋えば特開
昭52−64533号に蚘茉のものが適甚できる。
本発明のカラヌ拡散転写法甚の感光材料は、露
光の前、䞭、埌を通じお終始䞀䜓化されたモノシ
ヌト型フむルムナニツト感光芁玠、受像芁玠、
凊理芁玠が組合぀たものであ぀お、明所で珟像
可胜なものが奜たしい。このようなフむルムナニ
ツトに぀いおは、前掲のPhotographic Science
and Engineering誌及びNeblette′s Handbook
of Photography and Reprography Materials
Process and SystemsSeventh Ed.1977の
12章、等に蚘茉されおいる。
次に本発明に甚いられる具䜓䟋を瀺す。しかし
これらの具䜓䟋のみに限定されるものではない。
実斜䟋  ダブルゞ゚ツト法によりハロゲン化銀粒子が沈
柱され、物理熟成、脱塩凊理埌、曎に化孊熟成さ
れお沃臭化銀ペヌド含有量7.5モル乳剀を
埗た。この乳剀に含たれるハロゲン化銀粒子の平
均盎埄は0.7ミクロンであ぀た。この乳剀Kgäž­
には0.55モルのハロゲン化銀が含有された。
この乳剀のKgをポツトに秀取し40℃に加枩し
お溶解した。増感色玠のメタノヌル溶液をそれぞ
れ所定量添加し、混合撹拌した。曎に−ヒドロ
キシ−−メチル−3a−テトラザ
むンデン1.0重量氎溶液の10mlを加え、−ヒ
ドロキシ−−ゞクロロトリアゞンナトリり
ム塩1.0重量氎溶液の10mlを加え、さらにドデ
シルベンれンスルホン酞ナトリりム塩1.0重量
氎溶液の10mlを加えお撹拌した。この完成乳剀を
セルロヌズトリアセテヌトフむルムベヌス䞊に也
燥膜厚がミクロンになるように塗垃也燥し、感
光材料の詊料を埗た。このフむルム詊料を色枩床
5400〓の光源をも぀感光蚈を甚いお、光源にそれ
ぞれ富士写真フむルム瀟補の黄色フむルタヌ
SC−50ずむヌストマンコダツク瀟補の青色フ
むルタヌラツテン47Bを぀けお光楔露光を行
぀た。
露光埌䞋蚘組成の珟像液を甚いお20℃で分間
珟像し、停止、定着济を行い、曎に氎掗し、所定
の黒癜像をも぀ストリツプスを埗た。これを富士
写真フむルム瀟補の型濃床蚈を甚いお、濃床枬
定を行い、感床ずカブリを埗た。感床を決定した
光孊濃床の基準点は〔カブリ0.20〕の点であ぀
た。
珟像液の組成 æ°Ž 

700ml メトヌル 

2.0 無氎亜硫酞ナトリりム 

100.0 ハむドロキノン 

5.0 硌砂氎塩 

1.5 氎を加えお    埗られた結果を盞察的な倀ずしお第衚に瀺
す。これらの結果は本発明の増感色玠が高感床で
カブリの少ない優れた感材の䜜れるこずを瀺しお
いる。
比范に甚いた増感色玠の化孊構造 ■■■ 亀の甲 0244 ■■■ ■■■ 亀の甲 0245 ■■■ ■■■ 亀の甲 0010 ■■■ 比范甚色玠−は米囜特蚱2912329号明现曞で、
比范甚色玠−は米囜特蚱2739149号明现曞で知
られるむミダカルボシアニン色玠である。これら
比范甚色玠ず比べお、本発明の増感色玠は分光感
床黄色フむルタヌによる感床高く、優れた増
感色玠であるこずがわかる。
実斜䟋  実斜䟋 で甚いたず同じハロゲン化銀乳剀を
甚い、実斜䟋 ず同様の方法で増感色玠を含有
させ、塗垃、也燥しお感光材料の詊料を埗た。こ
のフむルム詊料を぀は盞察湿床75、枩床50℃
のもずで日間攟眮した。他の぀は、盞察枩床
20、枩床50℃のもずで日間攟眮した埌、実斜
䟋 ず同様の方法で露光し、珟像凊理しお、感
床ずカブリの倉化を枬定した。埗られた結果を盞
察的な倀ずしお第衚に瀺す。
■■■ 亀の甲 0011 ■■■ 第衚に瀺された結果から明らかなように、本
発明の増感色玠は、高枩䞋20RH、50℃でも
カブリの増加が少なく、たた、高枩、高湿䞋75
RH、50℃でも感床䜎䞋が少ないこずがわか
る。
実斜䟋  実斜䟋 で甚いたず同じハロゲン化銀乳剀を
甚い、実斜䟋 ず同様の方法で増感色玠を含有
させ塗垃、也燥しお感光材料の詊料を埗た。この
フむルム詊料を぀は、塗垃埌ケ月間、盞察湿
床60、枩床20℃の条件䞋に攟眮した埌、実斜䟋
ず同様の方法で露光し珟像凊理しお、感床ず
カブリの倉化を枬定した。埗られた結果を盞察的
な倀ずしお第衚に瀺す。
■■■ 亀の甲 0012 ■■■ 比范甚色玠−は、米囜特蚱2912329号明现曞
で知られおいるむミダカルボシアニン色玠、比范
甚色玠−は、本発明の色玠−ず類䌌䜍−
眮換基が−CH2CF2CF3ず−CH2CH2CH3の差
の化孊構造をも぀たむミダカルボシアニン色玠で
ある。これら比范甚色玠は、経時によ぀おカブリ
を増すずずもに、その感床䜎䞋も倚い。他方、本
発明の増感色玠は経時による感床䜎䞋も少なくカ
ブリの増加は党くない。これは、本発明の増感色
玠を甚いるこずにより、より経時安定性に優れた
感光材料を提䟛できるこずを衚わしおいる。
実斜䟋  金ず硫黄で化孊増感した沃臭化銀乳剀平均粒
子サむズ1.0Ό、ペヌド含量モル、銀量80
Kg乳剀、れラチン量60Kg乳剀に、増感色玠
のメタノヌル溶液を所定量加え、分光増感を行぀
た。
この乳剀を、マれンタカプラヌ−
−トリクロロプニル−−−−
ゞ−−アミノプノキシアセタミドベンズア
ミド−−ピラゟロンの乳化物ず共にセルロヌ
ストリアセテヌトフむルム䞊に塗垃塗垃銀量
1.1m2し、也燥させた。
埗られた詊料を第衚に瀺す盞察湿床、枩床の
もずで日間攟眮した埌、色枩床4800〓の光源を
も぀感光蚈を甚いお、ブルヌフむルタヌず䞭性灰
色のセンシトメトリヌ甚り゚ツゞを通しお露光
し、珟像凊理しお埗られた最高濃床の倉化を枬定
した。
ここで甚いた凊理工皋及び凊理液は以䞋の通り
である。
凊理工皋 å·¥ 繋 時間(分) æž© 床 第珟像  38℃ æ°Ž 掗  〃 反 転  〃 発色珟像  〃 調 敎  〃 挂 癜  〃 定 着  〃 æ°Ž 掗  〃 安 定  åžž æž© 也 燥 第珟像济 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム 20 ハむドロキノン・モノスルフオネヌト 30 炭酞ナトリりム氎塩 30 −プニル・−メチル・−ヒドロキシメチ
ル−ピラゟリドン  臭化カリりム 2.5 チオシアン酞カリりム 1.2 ペり化カリりム0.1溶液 ml 氎を加えお 1000ml 反転济 æ°Ž 700ml ニトリロ・・・−トリメチレンホスホン酞
6Naå¡©  塩化第スズ氎塩  −アミノプノヌル 0.1 氎酞化ナトリりム  氷酢酞 15ml 氎を加えお 1000ml 発色珟像济 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム  第リン酞ナトリりム12氎塩 36 臭化カリりム  沃化カリりム0.1溶液 90ml 氎酞化ナトリりム  シトラゞン酞 1.5 −゚チル−−β−スルホアミド゚チル−
−メチルアミノアニリン硫酞塩 11 ゚チレンゞアミン  氎を加えお 1000ml 調敎济 æ°Ž 700ml 亜硫酞ナトリりム 12 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩  チオグリセリン 0.4ml 氷酢酞 ml 氎を加えお 1000ml 挂癜济 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩 2.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニり
ム氎塩 120.0 臭化カリりム 100.0 氎を加えお 1.0 定着济 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 80.0ml 亜硫酞ナトリりム 5.0 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお 1.0 安定济 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 富士ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1.0ml 埗られた結果を第衚に瀺す。
■■■ 亀の甲 0013 ■■■ 第衚の結果より、本発明の増感色玠No.〜
は高枩䞋55℃、30、日でも、高枩高湿䞋
60℃、60、日でも最高濃床の䜎䞋が小さ
いこずがわかる。
実斜䟋  実斜䟋で甚いたず同じ詊料を甚いお、実斜䟋
ず同様の露光を行぀た埌、第衚に瀺す盞察湿
床、枩床のもずで日間攟眮した。この詊料を実
斜䟋ず同様の珟像凊理しお埗られたハむラむト
郚濃床0.2の感床倉化を第衚に瀺す。
■■■ 亀の甲 0014 ■■■ 第衚の結果より、本発明の増感色玠No.〜
は、高枩䞋50℃、30、日でも高枩高湿䞋
45℃、80、日でも、ハむラむト郚の感床
䜎䞋が小さいこずがわかる。
実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌト透明支持䜓䞊に次
の順に各局を塗垃しお感光芁玠〜を぀く぀
た。
(1) 米囜特蚱第3898088号に蚘茉されおいる共重
合䜓で䞋蚘繰り返し単䜍を䞋蚘の割合で含む重
合䜓3.0m2 ■■■ 亀の甲 0250 ■■■ およびれラチン3.0m2を含む媒染局。
(2) 酞化チタン20m2およびれラチン2.0
m2を含む癜色反射局。
(3) カヌボンブラツク2.7m2およびれラチン
2.7m2を含む遮光局。
(4) 䞋蚘のシアンDRR化合物0.5m2、ゞ
゚チルラりリルアミド0.25m2およびれ
ラチン1.14m2を含む局。
■■■ 亀の甲 0251 ■■■ (5) 内郚朜像型乳剀銀の量で1.9m2赀感
性増感色玠、埌述のカブラシ剀を0.07mg
m2、−ペンタデシル−ハむドロキノン−
−スルホン酞ナトリりム0.13m2を含有
する赀感性の内郚朜像型盎接ポゞ臭化銀乳剀
局。
(6) れラチン2.6m2ず−ゞオクチ
ルハむドロキノン1.0m2を含む局。
(7) 䞋蚘のマれンタDRR化合物0.45m2、
ゞ゚チルラりリルアミド0.10m2、
−ゞ−−ブチルハむドロキノン0.0074
m2、およびれラチン0.76m2を含
む局。
■■■ 亀の甲 0252 ■■■ (8) 内郚朜像型乳剀銀の量で1.4m2に、
感光芁玠では緑感性増感色玠比范甚色玠−
を添加し、感光芁玠では同䞀の乳剀に緑
感性増感色玠色玠−23を添加し、感光芁玠
では同䞀の乳剀に緑感性増感色玠色玠−
24を添加した。
■■■ 亀の甲 0253 ■■■ 比范甚色玠−は英囜特蚱654690号、同
815172号、明现曞で知られる代衚的なむミダカ
ルボシアニン色玠である。
緑感性増感色玠以倖は、共通に埌述のカブラ
シ剀を0.05mgm2及び−ペンタデシル−ハむ
ドロキシノン−−スルホン酞ナトリりム
0.11m2を含む緑感性内郚朜像型盎接ポ
ゞ臭化銀乳剀局。
(9) 前蚘の(6)ず同様の局。
(10) 䞋蚘のむ゚ロヌDRR化合物0.78m2、
ゞ゚チルラりリルアミド0.16m2、
−ゞ−−ブチルハむドロキノン0.012
m2およびれラチン0.78m2を含む
局。
■■■ 亀の甲 0254 ■■■ (11) 内郚朜像型乳剀銀の量で2.2m2、青
感性増感色玠、埌述のカブラシ剀を0.08mgm2
及び−ペンタデシルハむドロキノン−−ス
ルホン酞ナトリりム0.094m2を含む青
感性内郚朜像型盎接ポゞ臭化銀乳剀の局。
(12) れラチン0.94m2を含む局。
■■■ 亀の甲 0255 ■■■ 䞊蚘感光芁玠〜を次に瀺す各芁玠ず組み合
わせお凊理を行぀た。
凊理液 −プニル−−メチル−−ヒドロキシメチ
ル−−ピラゟリゞノン 10 メチルハむドロキノン 0.18 −メチルベンツトリアゟヌル 4.0 亜硫酞ナトリりム無氎 1.0 カルボキシメチルセルロヌスNaå¡© 40.0 カヌボンブラツク 150 氎酞化カリりム28氎溶液 200c.c. H2O 550c.c. 䞊蚘組成の凊理液を0.8ず぀「圧力で砎壊可
胜な容噚」に充填した。
カバヌシヌト ポリ゚チレンテレフタレヌト支持䜓䞊に酞性ポ
リマヌ局䞭和局ずしおポリアクリル酞10重
量氎溶液で粘床玄1000cp15およびm2そ
の䞊に䞭和タむミング局ずしおアセチルセルロヌ
ス100のアセチルセルロヌスを加氎分解しお
39.4アセチル基を生成する3.8m2および
スチレンず無氎マレむン酞のコポリマヌ組成
モル比、スチレン無氎マレむン酞玄60
40、分子量玄䞇0.2m2を塗垃したカバヌ
シヌトを䜜成した。感光芁玠〜を塗垃埌ケ
月間40℃に攟眮し、色枩床5400〓の光源をも぀感
光蚈を甚いお光楔露光を行ない以䞋に瀺す凊理を
行な぀た。
凊理工皋 䞊蚘カバヌシヌトず前蚘感光シヌトを重ね合わ
せ、カバヌシヌトの偎からカラヌテストチダヌト
を露光したのち、䞡シヌトの間に、䞊蚘凊理液を
75Όの厚みになるように展開した展開は加圧ロ
ヌラヌの助けをかりお行぀た。凊理は、25℃で
行぀た。凊理埌、感光シヌトの透明支持䜓を通し
お、受像局に生成した画像の緑濃床をマクベス反
射濃床蚈によ぀お凊理時間埌に枬定した。
その結果を第衚に瀺す。
■■■ 亀の甲 0015 ■■■ 䞊衚から比范甚色玠ず比べお本発明の増感色玠
は経時での感床の䜎䞋が非垞に小さいこずがわか
る。
本発明の奜たしい実斜態様を次に挙げる。
 甚いられるハロゲン化銀写真乳剀が沃臭化銀
乳剀である特蚱請求のハロゲン化銀写真乳剀。
 甚いられるハロゲン化銀写真乳剀が臭化銀乳
剀である特蚱請求の範囲のハロゲン化銀写真乳
剀。
 特蚱請求の範囲においおハロゲン化銀写真乳
剀䞭にカラヌカプラヌを含有するカラヌ写真感
光材料。
 実斜態様においおカラヌカプラヌがマれン
タカプラヌである写真感光材料。
 特蚱請求の範囲においお䞀般匏〔〕のV2、
V4がトリフルオロメチル基、塩玠原子、シア
ノ基、V1、V3が塩玠原子である堎合。
 実斜態様においお、V2、V4のいずれか䞀
方がトリフルオロメチル基、シアノ基、他の䞀
方が塩玠原子である堎合。
 青感性乳剀局、緑感性乳剀局、赀感性乳剀局
の少なくずも局からなるカラヌ写真感光材料
においお、緑感性乳剀局が䞊蚘実斜態様であ
るハロゲン化銀写真感光材料。
 実斜態様−においお緑感性乳剀局が実斜態
様−であるハロゲン化銀写真感光材料。
 実斜態様−においお、緑感性乳剀局が内郚
朜像型ハロゲン化銀写真感光材料。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏で瀺されるベンゟむミダゟロカ
    ルボシアニン色玠を少なくずも䞀皮以䞊含有する
    こずを特城ずするハロゲン化銀写真乳剀。 䞀般匏 ■■■ 亀の甲 0214 ■■■ 匏䞭、R1、R2、R3はそれぞれ同䞀でも異な぀
    おいおもよく、−CH2jCF2k基ここで
    は、たたはを、はたたは〜の敎数
    をそれぞれ衚わし、である。、無眮換
    アルキル基たたはカルボキシル基、スルホ基、シ
    アノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキ
    シカルボニル基、アルコキシ基、カルバモむル
    基、スルフアモむル基もしくはプニル基で眮換
    されたアルキル基を衚わす。䜆し、R1、R2及び
    R3のうち少なくずも぀は酞眮換基を有するア
    ルキル基である。 V1、V2、V3、V4はそれぞれ同䞀でも異な぀お
    いおもよく、氎玠原子、ハロゲン原子、眮換アル
    キル基もしくは無眮換アルキル基、アルコキシ
    基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカル
    ボニル基、カルバモむル基、スルフアモむル基、
    シアノ基たたはトリフルオロメチル基を衚わす。 はアニオンを衚わす。はたたはを衚わ
    し、色玠が分子内塩を圢成するずきはである。 は、たたはを、はたたは〜の
    敎数をそれぞれ衚わし、である。
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