JPH054663B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポジ型感光性シートに関する。さらに
詳しくは支持体上に塗布してポジ型画像形成材料
を作製するために使用されるポジ型感光性シート
に関し、主に印刷製版材料、複図材料等に利用さ
れる。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

従来のポジ型画像形成材料に使用される感光性
組成物としては、 (1) ｏ−キノンジアジド化合物からなる組成物 ｏ−キノンジアジド化合物とノボラツク樹脂の
様なアルカリ可溶性樹脂からなる組成物であり、
ｏ−キノンジアジド化合物が光照射によりアルカ
リ可溶性物質に変化する現象を利用したものであ
る（例えば、特開昭50−125806号、特開昭61−
5251号等に見ることができる）。

(2) 感光性ジアゾニウム塩と水溶性樹脂からなる
組成物 感光性ジアゾニウム塩とポリビニールアルコー
ル、ジアセトンアクリルアミド−アクリルアミド
共重合体等の水溶性樹脂からなる組成物であり、
感光性ジアゾニウム塩と水溶性樹脂がアルカリ雰
囲気下でカツプリング反応を起こし水不溶化する
現象を利用したものである（例えば、特開昭56−
101141号、特開昭56−101144号、特開昭57−
72140号、特開昭57−191632号等に見ることがで
きる）。

しかしながら、これらの従来の感光性組成物に
は次の問題点があつた。すなわち、(1)，(2)と
も、現像にはアルカリ液を使用する為、現像作業
における安全問題、廃水処理における公害問題を
起こす恐れがある。また(2)はアンモニア蒸気によ
る現像処理も可能であるが、強いアンモニア臭は
著しく作業環境を悪くする。(1)で形成された画
像にはｏ−キノンジアジド化合物、あるいはその
分解物の色が残り、(2)はカツプリング反応による
特有の発色がある。この為、(1)，(2)共、着色剤を
添加しても任意の色の着色画像を得難い。

本発明の目的は水あるいは温水で現像可能であ
り、感光成分あるいはその分解物による着色、画
像形成反応によつて生じる発色などがないポジ型
画像形成材料作製用ポジ型感光性シートを提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは水あるいは温水で現像できる新規
ポジ型感光性シートに関して鋭意研究をすすめた
結果、下記一般式（）および（） （但し、上式中R₁およびR₂は、それぞれ互い
に独立に水素原子又はアルキル基を表わ、Y^-は
酸の共役塩基性イオン、＊は連結基を介して水溶
性高分子と結合する結合位置を表わす。） で示されるスチルバゾリウム基およびスチルキノ
リウム基から選ばれ少なくとも１種を感光成分付
加基として有する水溶性高分子と合成樹脂エマル
ジヨンからなる組成物で支持体上に形成した感光
層が、陽画原稿を用いて露光、水あるいは温水に
浸漬、スポンジで擦ることによりポジテイブ画像
が得られる現象を発見した。また得られた画像に
は感光成分による着色、画像形成反応に伴う発色
がまつたくなかつた。この現像のメカニズムは次
の様に考えられる。

Γ露光部 活性光線により露光され、感光層中のスチル
バゾリウム基あるいはスチルキノリウム基を感
光成分付加基として有する水溶性高分子の感光
成分が光二量化反応を起こし水不溶化する。そ
して水あるいは温水に浸漬することによりこの
水不溶化した水溶性高分子が容易に膨潤し、こ
の部分の感光層を軟化する。また、支持体との
密着性をも低下させる。この為、スポンジ等で
擦ることによりこの部分が支持体上から容易に
除去される。

Γ未露光部 水あるいは温水に浸漬した時、感光層中のス
チルバゾリウム基あるいはスチルキノリウム基
を感光成分付加基として有する水溶性高分子の
大部分が水あるいは温水中へ溶出する。しか
し、感光層には膨潤、軟化等の変化もなく、支
持体との密着性も変わらない。このため、スポ
ンジで擦つても支持体上から除去されることは
なく、合成樹脂エマルジヨンを主体とする成分
による画像が形成される。また、この画像には
特別な着色もなく無色若しくは添加着色剤の色
そのままである。

本発明は上現象を利用したポジ型感光性シート
に関するものである。

以下、本発明をその実施態様に基づき詳細に説
明する。

本発明の感光性シートの感光層に使用される前
記感光成分付加基を有する水溶性高分子とは下記
一般式（）および（） （但し上式中R₁およびR₂は、それぞれ互いに
独立に水素原子又はアルキル基を表わし、Y^-は
酸の共役塩基性イオン、＊は連結基を介して水溶
性高分子と結合する結合位置を表わす。） で示されるスチルバゾリウム基およびスチルキノ
リウム基から選ばれた少なくとも１種を感光成分
付加基として有する水溶性高分子であり、該水溶
性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ン、カゼイン、卵白、アラビアゴム等また、これ
らの混合物等、数多くのものが挙げられる。また
これらの水溶性高分子への感光成分付加基の付加
率は0.2〜5.0モル％が望ましく、これより少ない
場合は充分な水不溶化が起きず、多い場合は合成
樹脂エマルジヨンとの混和性が悪くなることがあ
る。これらは、特公昭56−5761号、特公昭56−
5762号、特開昭56−11906号、特開昭62−239145
号等に記載されている方法において製造できる。

本発明の感光性シートの感光層に使用される合
成樹脂エマルジヨンとしては、ポリアクリル酸エ
ステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエステル、これらの共重合体あるいは混
合物等数多くのものが挙げられる。

さらに本発明の感光性シートの感光層には必要
に応じて従来公知の水に分散可能な着色顔料、水
溶性染料、レベリング剤、安定化剤、マツト化剤
等を添加することができる。

本発明の感光性シートの感光層は、上記感光成
分付加基を有する水溶性高分子と合成樹脂エマル
ジヨンから成るが、感光成分付加基を有する水溶
性樹脂と合成樹脂エマルジヨンの固型分配合比は
３：97〜80：20であり、より好ましくは５：95〜
40：60である。感光成分付加基を有する水溶性樹
脂が多すぎた場合、画像の耐水性が低下し現像時
に画像が脱落する。また形成された感光層の感度
が著しく低下する。合成樹脂エマルジヨンが多す
ぎた場合は、現像性の低下、画質の低下を生じ
る。著しく前記範囲を外れた場合は画像を得られ
ない。さらに着色剤を添加する場合、感光成分付
加基を有する水溶性樹脂と合成樹脂エマルジヨン
の固型分の和に対して着色顔料は30％以下、水溶
性染料は10％以下で通常用いられている。これら
の感光性組成物を構成する上記成分は水、あるい
は水／アルコール混合液等により溶解、分散され
調製される。

この様にして調製された本発明の感光性シート
の感光層塗工液は支持体上に塗布されてポジ型画
像形成材料が作られる。支持体としてポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、トリアセテートなどのプラスチツクフイ
ルム、ガラス版、ポリエチレンあるいはポリプロ
ピレンなどの両面にラミネートして耐水化した紙
などを挙げられる。また片面あるいは両面に鉛
筆、墨、ボールペン等による筆記性を付与するた
めサンドブラスト法によるサンドマツトフイル
ム、アルカリでエツチングされたエツチングマツ
トフイルム等の製図適性を施したプラスチツクフ
イルム、さらに白色顔料を練り込んだ乳白加工フ
イルムなども使用できる。また、上記支持体に感
光層を直接塗布してもよいが、接着性を向上させ
るため、予めコロナ放電処理、プライマー処理剤
の塗布、あるいはこれらを併用した接着加工を施
すことが望ましい。プライマー処理剤としてはフ
エノール樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニリデン−アクリルニトリル共重合体等及びこ
れらの混合物が用いられ、支持体上に0.1〜2.0μ
ｍの塗膜厚さが好ましい。

支持体上への塗布は、回転塗布機、ロールコー
ト、バーコート、ハケ塗り等の任意の方法で行わ
れる。塗布量は、乾燥後の塗膜厚さが約１〜5μ
ｍ、好ましくは約2μｍ程度である。塗膜厚さは
薄いほど画像の解像性は良好になる。塗布後、通
常は約90℃以下の熱風による乾燥に付されるが風
乾でもよい。

本発明の感光性シートを用いて作成されたポジ
型画像形成材料は、下記工程によつて画像形成す
る。

(1) 露光 作製された画像形成材料の感光性組成物塗布
面に原稿をかさね、これに各種水銀灯、カーボ
ンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライド
ランプ、紫外線蛍光灯等の活性光線を照射す
る。

(2) 水あるいは温水浸漬 露光した画像形成材料を、水あるいは温水に
浸漬、非画像部を膨潤する。この時の水温は、
特に限定されたものではないが高温のほうが非
画像部の膨潤を早められ浸漬時間を短縮でき
る。水温は感光性組成物を構成する各成分の選
択にもよるが、作業性とのかかわりから５〜50
℃、より好ましくは25〜45℃の水温が選ばれ
る。浸漬時間は非画像部が十分に膨潤する時間
で決められる。

(3) 非画像部除去、乾燥 水を含ませたスポンジ等で上記浸漬ずみ画像
形成材料の感光面を擦り非画像部を除去する。
ついで乾燥する。

本発明の感光性シートの画像形成のメカニズム
を更にここで図を用い詳細に説明する。

第１図は感光フイルムの構成を示す。

ここで、感光フイルムは支持体上に感光層を形
成したものである。

感光層は、合成樹脂エマルジヨン、変成ポリビ
ニルアルコール、そして、必要に応じて着色剤か
らなるが、ここでは着色剤は省略する。

感光層には、合成樹脂エマルジヨンが均一に分
散されており、かつ、合成樹脂エマルジヨンどう
しはその一部分において互いに融着しており、か
つ支持体とも接着している。更に、合成樹脂エマ
ルジヨンの〓間には変成ポリビニルアルコールが
満たされている。

第２図は感光フイルムが露光されている状態を
示す。

活性光線は原稿の透明部分を通り画像を露光す
る。このとき、露光された部分の変成ポリビニル
アルコールは光反応により光二量化する。この反
応によつて光二量化架橋された変成ポリビニルア
ルコールの光二量化物は水不溶性となるが、水、
あるいは温水によつて膨潤しやすいものである。

第３図は露光された感光フイルムを水あるいは
温水に浸漬した状態を示す。

感光フイルムは水あるいは温水に浸漬すること
により、 ［露光部分］ 変成ポリビニルアルコールの光二
量化物は水不溶性であるため水あるいは温水中に
溶出することはないが、水あるいは温水を吸収し
て膨潤する。この変成ポリビニルアルコールの光
二量化物の膨潤により合成樹脂エマルジヨンどう
しの部分的融着は離され、また、合成樹脂エマル
ジヨンは支持体からも剥離されるか、若しくは剥
離され易い状態となる。

［未露光部分］ 合成樹脂エマルジヨンの〓間に
ある未反応の変成ポリビニルアルコールは水溶性
であるため、その大部分は感光層中から水あるい
は温水中に溶出する。このとき、合成樹脂エマル
ジヨンどうしの部分的融着が破壊されたり、合成
樹脂エマルジヨンが支持体からも剥離されるとい
う現像は起こらない。

第４図は現像後の形成された画像を示す。

現像はスポンジ、ブラシ等で膨潤した露光部を
擦り落とす作業である。

ここで、露光部分は合成樹脂エマルジヨンどう
しの部分的融着は離され、また、合成樹脂エマル
ジヨンは支持体からも剥離されているため、スポ
ンジ、ブラシ等で擦ることにより容易に支持体か
ら除去されるが、未露光部分は合成樹脂エマルジ
ヨンどうしの部分的融着が破壊されていないし、
合成樹脂エマルジヨンは支持体からも剥離してい
ないためスポンジ、ブラシ等で擦られても支持体
から除去されない。こうして、本発明の感光性シ
ートを感光層に用いた感光フイルムは、未露光部
分が画像となるポジ作用を示す。

〔実施例〕

本発明を更に明確にするため、以下実施例を示
すが、本発明はこれ等に限定されるものではな
い。

実施例 １ Ａ液（感光液） スチルバゾニウム基導入 ポリビニルアルコール（Ｎ−メチルスチルバ
ゾニウム基1.25モル％導入、平 均重合度
1700、ケン化度88％、10％水溶液）
18.6重量部 プライマルＢ−15（46％液）（ポリアクリル
酸エステルエマルジヨン、日本アク リル化
学(株)製） 15.7重量部 カーボンブラツク分散液 5.0重量部 メタノール 30.4重量部 水 30.4重量部 但し、カーボンブラツク分散液は以下の配合で
インキ練り機で３時間分散により得た。

カーボンブラツク 60重量部 メトローズ60SH4000 （ヒドロキシプロピルメチルセルロース、 信越化学製） 10重量部 非イオン活性剤 （ポリエチレングリコール アルキルフエニルエーテル混合物）１重量部 水 229重量部 厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフイ
ルムの片面に回転塗布機でＡ液を塗布、90℃の温
風にて90秒間乾燥して、厚さ2μｍの感光層を形
成した。次いで感光層にポジ原稿を密着し、2kw
超高圧水銀灯を使用して１ｍの距離から10秒間露
光をおこなつた。このものを15℃の温水に60秒間
浸漬し非画像部を十分に膨潤させた後、感光面を
水を含ませたスポンジで擦り非画像部を除去した
ところ、黒色のシヤープな光学濃度1.20のレリー
フポジ画像が得られた。

実施例 ２ Ｂ液（感光液） スチルバゾリウム基導入 ゼラチン（Ｎ−メチルスチル バゾニウム基2.5モル％導入、 10％水溶液） 17.0重量部 スミエリート1010（50％液） （エチレン−塩化ビニル共重合エマルジヨ
ン、 住友化学工業(株)製） 10.7重量部 メタノール 17.5重量部 水 54.8重量部 実施例１と同様にＢ液を厚さ75μｍのポリエチ
レンテレフタレートフイルムの片面に塗布、乾燥
し2μｍの感光層を形成した。次いで2kwの超高圧
水銀灯により１ｍの距離で４秒間露光して、40℃
の温水に10秒間浸漬し非画像部を十分に膨潤させ
たのち、流水下で水を含ませたスポンジで感光層
を軽く擦ると露光された非画像部が除去され無色
透明なポジテイブレリーフ画像が得られた。

実施例 ３ Ｃ液（感光液） スチリルキノリウム基導入 カゼイン（１−メチル−４−（ｐ−ホルミル
スチリル）キノリウム基1.0モル ％導入、
10％水溶液） 20.5重量部 ビニブラン240（45％液）（塩化ビニル系エ
マルジヨン、日信化学工業(株)製）
8.0重量部 カーボンブラツク分散液 6.5重量部 メタノール 30.0重量部 水 35.0重量部 厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフイ
ルムの片面に回転塗布機でＣ液を塗布、90℃の温
風にて60秒間乾燥して、厚さ1.5μｍの感光層を形
成した。次いで感光層にポジ原稿を密着し、2kw
超高圧水銀灯を使用して１ｍの距離から12秒間露
光をおこなつた。このものを15℃の温水に60秒間
浸漬し非画像部を十分に膨潤させた後、感光面を
水を含ませたスポンジで擦り非画像部を除去した
ところ、黒色のシヤープな光学濃度0.85のレリー
フポジ画像が得られた。

実施例 ４ Ｄ液（感光液） スチリルキノリウム基導入 ポリビニルアルコール（１−メチル−４−
（ｐ−ホルミルスチリル）キノリウム 基0.9
モル％導入、平均重合度1200、ケン化度88
％、10％水溶性） 18 ．６重量部 スミカフレツクス830（50％液）（酢酸ビニ
ル−エチレン−塩化ビニル共重合エ マルジ
ヨン、住友化学工業(株)製） 16.4重量部 カーボンブラツク分散液 5.0重量部 メタノール 30.0重量部 水 30.0重量部 厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフイ
ルムの片面に回転塗布機でＤ液を塗布、90℃の温
風にて60秒間乾燥して、厚さ1.5μｍの感光層を形
成した。次いで感光層にポジ原稿を密着し、2kw
超高圧水銀灯を使用して１ｍの距離から12秒間露
光をおこなつた。このものを40℃の温水に30秒間
浸漬し非画像部を十分に膨潤させた後、流水下で
感光面を水を含ませたスポンジで擦り非画像部を
除去したところ、黒色のシヤープな光学濃度1.0
のレリーフポジ画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

図面はいずれも本発明の画像形成のメカニズム
を示す説明図で、第１図は感光フイルムを示し、
第２図は露光時の説明図、第３図は温水又は水に
浸漬した時の説明図、第４図は現像時の説明図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）および（） （但し、上式中R₁およびR₂は、それぞれ互い
   に独立に水素原子又はアルキル基を表し、Y^-は
   酸の共役塩基性イオン、＊は連結基を介して水溶
   性高分子と結合する結合位置を表す。）で示され
   るスチルバゾリウム基およびスチルキノリウム基
   から選ばれた少なくとも１種を感光成分付加基と
   し有する水溶性高分子と合成樹脂エマルジヨン、
   更に必要に応じて着色剤からなる厚さ5μｍ以下
   の感光層が支持体シート上に形成されていること
   を特徴とする、水あるいは温水のみで現像可能な
   ポジ型感光性シート。 ２ 水溶性高分子がポリビニルアルコール、ゼラ
   チン、およびカゼインのいずれか少なくとも１つ
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の感光性シート。