JPH0547573B2 - - Google Patents

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JPH0547573B2
JPH0547573B2 JP63262388A JP26238888A JPH0547573B2 JP H0547573 B2 JPH0547573 B2 JP H0547573B2 JP 63262388 A JP63262388 A JP 63262388A JP 26238888 A JP26238888 A JP 26238888A JP H0547573 B2 JPH0547573 B2 JP H0547573B2
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Japan
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silicone rubber
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foam
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Masaharu Takahashi
Terukazu Sato
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
≪産業上の利用分野≫ 本発明は、シリコーンゴム発泡体の製造方法に
関し、特に、複雑な形状を有する金型を使用した
場合でも、コーナー部やエツジ部等の仕上がりが
良好となるシリコーンゴム発泡体の製造方法に関
する。 ≪従来の技術≫ シリコーンゴム発泡体はシリコーンゴムの安全
衛生性、耐熱性、耐寒性、電気特性等の一般的な
特性に加えてスポンジ状の弾性を有するところか
ら各種用途に広く利用されている。 この場合のシリコーンゴム発泡体は、その発泡
倍率が高いのみならず表面まで十分に硬化されて
いること、タツク感がなく、且つ表面スキンが薄
く柔らかいスポンジ状であること、シリコーンゴ
ムの特徴である安全衛生性、耐熱性、耐寒性、電
気特性等が損なわれていないこと等が必要とされ
る。 この場合、発泡状態の良好なシリコーンゴム発
泡体を得るために、シリコーンゴム発泡体組成物
を加熱発泡させる際の発泡と硬化のバランスを保
つことが重要であることが知られている。即ち、
シリコーンゴム発泡体を得るための組成物中に
は、シリコーンゴム発泡体を形成するためのオル
ガノポリシロキサンと発泡剤及び硬化剤(有機過
酸化物)が含有されており、この組成物を加熱す
ることにより発泡剤が分解し発泡すると同時に硬
化剤の作用で硬化を開始する。この際、発泡剤の
分解が先行すると気泡がつぶれ易いので気泡構造
は不均一になり、逆に発泡剤の分解が後れて発泡
剤からガスが発生する前に相当程度の硬化が進行
すると発泡倍率が低下し、気泡構造の粗い不均一
な発泡体となる。又、硬化の進行は硬化剤の分解
に依存する。従つて、発泡剤の分解と硬化剤(有
機過酸化物)の分解をバランスさせると同時にオ
ルガノポリシロキサンの加硫速度をバランスさせ
ることが必要である。しかしながらこの事は発泡
体の製造に細心の注意を払うことが要求されるの
で煩雑である。 そこで従来から、発泡剤としてのみならず硬化
剤としても機能するアゾビスイソブチロニトリル
を用いることが提案されているが(特公昭44−
461号公報)、ここで発生する分解生成物は安全衛
生上問題があるので、この分解生成物を十分に除
去して安全衛生上の問題を無くすために、長時間
のポストキユアーを行う必要があるという実用上
の問題があつた。 又、アゾジカルボンアミドを発泡剤として用い
る方法も公知である。しかしながらこの場合に
は、その分解温度が210℃と高いために、シリコ
ーンゴム発泡体としては適さなかつた。この欠点
は、米国特許第2806073号に開示されたようなア
ゾジカルボンアミドの分解温度を低下させる各種
の分解温度低下剤を添加することによつて解決さ
れたが、発泡加硫条件がまだまだ微妙で一定の発
泡体を得るのが困難であるという欠点があつた。 従つて、従来においては、形状が複雑な発泡体
のコーナー部やエツジ部の仕上がりを良好にする
というレベルには至つていない。 ≪発明が解決しようとする課題≫ 本発明者等は従来のかかる欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、或種のオルガノポリシロキサ
ン、アゾジカルボンアミド系発泡剤及びジアルキ
ルパーオキサイドを組み合わせることにより発泡
と硬化のバランスを取り易くすることができるこ
と及び、更に一定量の微粉状シリカを充填剤とし
て添加すると共に、この組成物を用いて、プレス
加硫した後除圧する型発泡を行なわせることによ
り、コーナー部やエツジ部の仕上がりが極めて良
好なシリコーンゴム発泡体を製造することができ
ることを見出し本発明に到達した。従つて本発明
の目的は、複雑な金型を使用した場合でも、発泡
体のコーナーやエツジ部の仕上がりが良好でタツ
ク感のないシリコーンゴム発泡体を製造する方法
を提供することにある。 ≪課題を解決するための手段≫ 本発明の上記の目的は、 (1) 一般式RaSiO(4-a)/2で示されるオルガノポ
リシロキサン 100重量部 微粉状シリカ充填剤 3〜50重量部 分解温度が160℃以下のアゾジカルボンア
ミド系発泡剤 2〜10重量部 10時間以上の半減期を与える分解温度が
110℃以上のジアルキルパーオキサイド
0.1〜10重量部 とを含有するシリコーンゴム発泡体組成物を金
型に充填し、150〜200℃の温度で2〜10分間プ
レス加硫を行なつたのち除圧し、その後150〜
250℃の温度で0〜8時間熱処理することを特
徴とするシリコーンゴム発泡体の製造方法によ
つて達成された。 以下上記〜成分について詳しく説明する。 上記成分としてのオルガノポリシロキサン
RaSiO(4-a)/2において、Rはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル
基、アリル基等のアルケニル基、フエニル基又は
トリル基等のアリール基、これらの基の原子に結
合した水素原子の一部若しくは全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換したクロロメチル基、クロ
ロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピ
ル基、2−シアノエチル基等から選択される、同
種または異種の、非置換又は置換一価炭化水素
基、aは1.95〜2.05の正数であり、このオルガノ
ポリシロキサン中には、0.2モル%以下のビニル
基が含有される事が好ましい。通常、シリコーン
ゴム中のビニル基量が0.2モル%を越えると発泡
体が硬くなるので実用に耐え得るような良好な発
泡体が得られない。本発明においては、特にビニ
ル基量が0.025〜0.07モル%であることが好まし
い。 上記オルガノポリシロキサンは直鎖状の分子構
造を有することが望ましいが、一部に枝状の構造
を有していても差し支えない。又、分子鎖末端は
トリオルガノシリル基又は水酸基で封鎖されるこ
とが好ましい。上記トリオルガノシリル基として
は、例えばトリメチルシリル基、ジメチルビニル
シリル基等を例示することができる。 上記オルガノポリシロキサンは、25℃における
粘度が10万cs以上であれば良く、重合度は特に限
定されない。 成分としての微粉状シリカ充填剤はシリコー
ンゴムの補強、増粘、加工性向上、増量等の目的
で添加されるものであり、例えばヒユームドシリ
カ、湿式シリカ、石英粉末、けいそう土等を例示
することができる。これらの微粉状シリカ充填材
は、比表面積が1m2/g以上であることが好まし
い。 尚、上記微粉状シリカ充填材の添加量がオルガ
ノポリシロキサン100重量部に対して3重量部未
満では目的とする補強性が得られないのみならず
加工性も不十分となり好ましくない。一方50重量
部を越えると型流れ性等の加工性が極端に低下す
る。微粉状シリカ充填材の添加量の特に好ましい
範囲は3〜30重量部である。 成分の分解温度が160℃以下のアゾジカルボ
ンアミド系発泡剤は、一般にアゾジカルボンアミ
ドに添加剤として尿素、尿素系化合物、酸化亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレングリコール
等を添加することにより容易に得られるが、特に
安全衛生性の点で、尿素または尿素系化合物を添
加剤として使用することが好ましい。 このようなアゾジカルボンアミド系発泡剤とし
ては、例えばセルマイクCAP−250、セルマイク
CAP(共に三共化成(株)製の商品名)等が例示され
る。 成分の、半減期10時間を得るための分解温度
(τ)が110℃以上のジアルキルパーオキサイドは
シリコーンゴムの加熱硬化を促進するために使用
されるものであり、その例としては例えば、2,
5−ビス−(t−ブチルパーオキシ)−2,5−ジ
メチルヘキサン(τ=118℃)、ジクミルパーオキ
サイド(τ=116℃)、2,5−ビス−(t−ブチ
ルパーオキシ)−2,5−ジメチルヘキシン(τ
=135℃)、ジターシヤリーブチルパーオキサイド
(τ=124℃)等を挙げることができる。 上記ジアルキルパーオキサイドの配合量はその
種類、他の成分の配合量等に応じて適宜選択し得
るが、オルガノポリシロキサン100重量部に対し
て0.1〜10重量部とされる。 尚、通常シリコーンゴムの加硫に使用されるジ
アシル系パーオキサイド(例えば、2,4,−ジ
クロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド等)、或いは、パーオキシケタール
(例えば1,1,−ビス(t−ブチルパーオキシ−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン)等は半
減期10時間を得るための温度が110℃未満である
ために発泡剤に先行して分解し、加硫を促進する
ので良好な発泡体を得ることは困難である。 以上の〜成分から成る本発明のシリコーン
組成物には、必要に応じて更に、重合度が100以
下の低分子量シロキサン、シラノール基含有シラ
ン、アルコキシ基含有シラン等の分散剤や、酸化
鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄、酸化チタン等
の耐熱向上剤、着色のための顔料、白金化合物、
パラジウム化合物等の難燃助剤、更には通常シリ
コーンゴム組成物に添加される他の添加剤等を添
加することができる。 本発明においては、このようにして得られたシ
リコーンゴム組成物を金型に充填し、温度150〜
200℃で2〜10分間プレス加硫を行なつた後除圧
する型発泡を行なわせる。本発明のシリコーンゴ
ム発泡体用組成物は、上記の温度を採用すること
により発泡と硬化のバランスが良好且つ均一とな
る上、プレス加硫時に加えられる圧力により、金
型として複雑な形状のものを使用した場合でも、
組成物が隅々迄方遍なく行きわたるので、出来上
がつた成型体のコーナー部やエツジ部はシヤープ
である。本発明においては、上記の発泡成型体を
得た後、加硫及び発泡剤の分解を完結するため、
更に150〜220℃で0〜8時間ポストキユアーを行
なうことも有効である。 ≪発明の効果≫ 以上詳述した如く、本発明のシリコーンゴム発
泡体の製造方法においては、発泡剤、オルガノポ
リシロキサン、充填剤及び有機過酸化物が最適に
組み合わされた組成物を使用するので、型発泡に
おける発泡温度を150〜200℃とすることにより、
高発泡倍率を実現することができるのみならず、
発泡成物が加圧下で行なわれるので、コーナー
部、エツジ部等をシヤープにすることができ、且
つ表面のタツク感もないので得られた発泡成型体
の品質は極めて良好である。 ≪実施例≫ 以下実施例によつて本発明を更に詳述するが、
本発明はこれによつて限定されるものではない。 尚、各例中の部は重量部を示し、粘度は25℃に
おける測定値を示す。 実施例1、2及び比較例1 第1表に示す如く、(CH32SiO単位、(CH2
CH)CH3SiO単位及び(CH33SiO1/2単位からな
る、25℃における粘度が約10000000csのオルガノ
ポリシロキサン100部とヒユームドシリカ(エロ
ジルR−972:デグツサ(株)製商品名)20部とを混
合したのち、二本ロールで均一に混練し、基本組
成物とした。この基本組成物100部に、発泡剤と
してアゾジカルボンアミド系発泡剤(セルマイク
CAP−250、三共化成(株)製)5部と、加硫剤とし
て2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)−2,
5−ジメチルヘキサン0.5部を加え、更に混練し
て発泡成型体用組成物を得た。 得られた上記組成物を十分に脱気した後、6mm
×50mm×140mmの空間を持つたプレス金型に充填
し、プレス圧30Kgf/cm2、温度165℃で5分間加
硫させた後除圧し発泡体を得た。このようにして
得た発泡体の比重、硬さは第1表に示した通りで
ある。
【表】 実施例3、比較例2及び比較例3 実施例1の基本組成物100部に、加硫剤として
2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)−2,5
−ジメチルヘキサン0.5部と第2表に示した各種
のアゾジカルボンアミド系発泡剤5部を加え、よ
く混合脱気した発泡成型体用組成物を実施例1と
同様にして発泡させ、第2表の結果を得た。
【表】 実施例4、5及び比較例4 実施例1の基本組成物を用い、第3表に示した
配合で加硫剤種の影響を調べた他は実施例1と全
く同様に行つた。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式RaSiO(4-a)/2(式中Rは0〜0.2モル
    %のビニル基を含む、非置換または置換された
    一価の炭化水素基を示し、aは1.95〜2.05であ
    る)で示されるオルガノポリシロキサン
    100重量部 比表面積が1m2/g以上である微粉状シリカ
    充填剤 3〜50重量部 分解温度が160℃以下のアゾジカルボンアミ
    ド系発泡剤 2〜10重量部 10時間以上の半減期を与える分解温度が110
    ℃以上のジアルキルパーオキサイド
    0.1〜10重量部 とを含有するシリコーンゴム発泡体用組成物を金
    型に充填し、150〜200℃の温度で2〜10分間プレ
    ス加硫を行なつたのち除圧し、その後150〜250℃
    の温度で0〜8時間熱処理することを特徴とする
    シリコーンゴム発泡体の製造方法。
JP63262388A 1988-10-17 1988-10-17 シリコーンゴム発泡体の製造方法 Granted JPH02107645A (ja)

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