JPH0548777B2 - - Google Patents
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- JPH0548777B2 JPH0548777B2 JP20070787A JP20070787A JPH0548777B2 JP H0548777 B2 JPH0548777 B2 JP H0548777B2 JP 20070787 A JP20070787 A JP 20070787A JP 20070787 A JP20070787 A JP 20070787A JP H0548777 B2 JPH0548777 B2 JP H0548777B2
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- ether
- parts
- resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は塩素含有ビニル系樹脂用の帯電防止性
にすぐれた可塑剤に関する。 （従来の技術） 塩化ビニル樹脂に代表される塩素含有ビニル系
樹脂は優れた強度、電気絶縁特性等を有すること
から広い分野において大量に使用されているが、
その優れた電気絶縁性のために静電気を帯電し易
い。可塑剤が配合された軟質塩化ビニル樹脂は硬
質塩化ビニル樹脂よりも電気絶縁抵抗が低くなる
が、十分に満足する程度に帯電を防止するには到
らない。 この様な塩化ビニル樹脂の帯電を防止するた
め、帯電防止剤を製品の表面に塗布ししたり、ポ
リオキシアルキレンエーテル系のアニオン型の界
面活性剤を樹脂に練り込んだりすることが行われ
ている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら従来の帯電防止剤は、一般に塩化
ビニル樹脂、特に可塑剤が配合された塩化ビニル
樹脂組成物との相溶性が小さいので、練り込んだ
後に得られた成形品表面へ滲出したり失透したり
易く、又塗布した場合は経日的に効果が減少する
という問題点があつた。 本発明の目的は塩素含有ビニル系樹脂の帯電防
止に関する上記従来技術の問題点を解決し、可塑
性と帯電防止性とを兼ね備えると共に、耐熱性、
樹脂との相溶性及び透明性等、可塑剤に要求され
る諸特性を満足する、塩素含有ビニル系樹脂の為
の帯電防止性可塑剤を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明可塑剤は、 一般式 （R1，R2，R3は炭素数２〜４のアルキレン基、
ｎは１〜15の整数、R4，R5，R6は炭素数１〜13
のアルキル基）で表わされるエステルからなり、
このことにより上記目的を達成し得る。 本発明可塑剤を表わす上記一般式において、
R1，R2，R3は炭素数が同じでもよく異なつてい
てもよいい２〜４のアルキレン基、好ましくは２
〜３のアルキレン基であり、ｎは１〜15、好まし
くは１〜４の整数であり、R4，R5，R6は炭素数
が同じでもよく異なつていてもよい１〜13のアル
キル基、好ましくは１〜８のアルキル基である。 その理由は、R1，R2，R3の炭素数やR4，R5，
R6の炭素数が大き過ぎたり、ｎが大き過ぎると、
樹脂との相溶性に劣り本発明可塑剤がブリードし
易くなるからである。 本発明可塑剤は、通常、トリメリツト酸もしく
は無水トリメリツト酸とポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルもしくはアルコキシアルキル
アルコールとの反応による、一般的なエステル製
造法により容易に得ることが出来る。使用するア
ルコールは炭素数の総合計（一種類のアルコール
のみを使用する場合はそのアルコールの炭素数の
３倍）が12〜36の範囲のものが好ましい。炭素数
の総合計が36を越える場合は樹脂との相溶性に劣
り、12未満の場合は耐熱性に劣る傾向があるから
である。 本発明可塑剤の合成に用いられる好ましいアル
コールとしては、例えば、エチレングリコールモ
ノ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−
オクチルエーテル、ジ−エチレングリコールモノ
−メチルエーテル、ジ−エチレングリコールモノ
−ブチルエーテル、ジ−エチレングリコールモノ
−ヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノ−メチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノ−プロピルエーテル、テトラエチレングリコー
ルモノ−エチルエーテル、プロピレングリコール
モノ−エチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ−オクチルエーテル、ジ−プロピレングリコー
ルモノ−メチルエーテル、ジ−プロピレングリコ
ールモノ−ブチルエーテル、ブチレングリコール
モノ−エチルエーテル等があげられる。 本発明可塑剤は、塩素含有ビニル系樹脂100重
量部に対して通常30〜100重量部、好ましくは40
〜70重量部配合される。配合量が少な過ぎると帯
電防止性等の特性が発現されず、多過ぎるとブリ
ードし易いからである。 本発明における塩素含有ビニル系樹脂とは、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及び、塩化ビ
ニルもしくは塩化ビニリデンと酢酸ビニルその他
のビニル系化合物との共重合体等、塩素含有化合
物を構成単位とするビニル系樹脂を言う。 本発明可塑剤を塩素含有ビニル系樹脂に配合し
て軟質樹脂製品を製造する際は、従来配合されて
いる公知の安定剤、着色剤、充填剤、界面活性
剤、帯電防止剤、可塑剤等を添加してもよい。 （実施例） 以下単に部とあるのは重量部を表わす。 実施例 １ 1000mlの三ツ口フラスコに無水トリメツト酸
192ｇ（１モル）、エチレングリコールモノ−ブチ
ルエーテル472ｇ（４モル）、反応水の共沸剤とし
てベンゼン100ml、パラトルエンスルホン酸（反
応触媒）3.84ｇ（２％／無水トリメリツト酸）を
仕込み150℃に昇温し、生成反応水はベンゼンと
の共沸により反応系外へ除去しながら、５時間反
応させた。無水トリメリツト酸の反応率は95％で
あつた。反応終了後未反応のエチレングリコール
モノブチルエーテル、及び共沸剤として使用した
ベンゼンを反応器内を減圧にして回収し冷却した
後、常法により中和・水洗・蒸溜して、トリメリ
ツト酸トリ−ブトキシエチル470ｇを得た。 得られたエステルの特性値を第１表に示す。 得られたエステル50部、塩化ビニル樹脂（重合
度1300）100部及びバリウム−亜鉛系液状安定剤
2.5部を混合し、常法によりロール練り（160℃、
６分）した後にプレス（170℃、７分）して軟質
塩化ビニル樹脂シートを得た。このシートの物性
値を第２表に示す。 尚、各種測定条件は次の通りとした。 １ エステルの色相及びエステル価 JIS Ｋ−6751に拠つた。 ２ 樹脂シートの強伸度 20℃、引張速度200mm／分、試料−ダンベル３
号打抜き。 ３ 相溶性 温度50℃、相対湿度（RH）95％の雰囲気中に
シートを放置した際の48時間後の表面のベトツキ
の有無により判定した。〇はベトツキのないこと
を示し×は著しいベトツキの生じたことを示す。 ４ 表面抵抗 30℃、50％RHの条件下、東京電子(株)製スタツ
コTR−３を使用、測定値をΩで表わした。 ５ 体積固有抵抗 30℃、JIS Ｋ−6723に拠つた。測定値をΩ−cm
で表わした。 ６ 耐熱性（加熱減量） 100℃で24時間加熱後の樹脂シートの重量減少
率で表わした。 実施例 ２〜８ 実施例１に於てエチレングリコールモノ−ブチ
ルエーテルの代りにブチレングリコールモノエチ
ルエーテル（実施例２）、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（実施例３）、ジ−プロピ
レングリコールモノメチルエーテル（実施例４）、
プロピレングリコールモノオクチルエーテル（実
施例５）ジ−エチレングリコールモノブチルエー
テル（実施例６）、テトラエチレングリコールモ
ノエチルエーテル（実施例７）、ジ−エチレング
リコールモノメチルエーテル（実施例８）を無水
トリメリツト酸１モルに対してそれぞれ4.0モル
仕込み、実施例１と同様に150℃で７時間反応さ
せた。反応終了後実施例１と同様に処理してそれ
ぞれのアルコールに対応したトリメリツト酸エス
テルを得た。 得られたトリメリツト酸エステルの特性値を第
１表に、塩化ビニル樹脂に配合して得た軟質塩化
ビニル樹脂シートの物性値を第２表に示す。
にすぐれた可塑剤に関する。 （従来の技術） 塩化ビニル樹脂に代表される塩素含有ビニル系
樹脂は優れた強度、電気絶縁特性等を有すること
から広い分野において大量に使用されているが、
その優れた電気絶縁性のために静電気を帯電し易
い。可塑剤が配合された軟質塩化ビニル樹脂は硬
質塩化ビニル樹脂よりも電気絶縁抵抗が低くなる
が、十分に満足する程度に帯電を防止するには到
らない。 この様な塩化ビニル樹脂の帯電を防止するた
め、帯電防止剤を製品の表面に塗布ししたり、ポ
リオキシアルキレンエーテル系のアニオン型の界
面活性剤を樹脂に練り込んだりすることが行われ
ている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら従来の帯電防止剤は、一般に塩化
ビニル樹脂、特に可塑剤が配合された塩化ビニル
樹脂組成物との相溶性が小さいので、練り込んだ
後に得られた成形品表面へ滲出したり失透したり
易く、又塗布した場合は経日的に効果が減少する
という問題点があつた。 本発明の目的は塩素含有ビニル系樹脂の帯電防
止に関する上記従来技術の問題点を解決し、可塑
性と帯電防止性とを兼ね備えると共に、耐熱性、
樹脂との相溶性及び透明性等、可塑剤に要求され
る諸特性を満足する、塩素含有ビニル系樹脂の為
の帯電防止性可塑剤を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明可塑剤は、 一般式 （R1，R2，R3は炭素数２〜４のアルキレン基、
ｎは１〜15の整数、R4，R5，R6は炭素数１〜13
のアルキル基）で表わされるエステルからなり、
このことにより上記目的を達成し得る。 本発明可塑剤を表わす上記一般式において、
R1，R2，R3は炭素数が同じでもよく異なつてい
てもよいい２〜４のアルキレン基、好ましくは２
〜３のアルキレン基であり、ｎは１〜15、好まし
くは１〜４の整数であり、R4，R5，R6は炭素数
が同じでもよく異なつていてもよい１〜13のアル
キル基、好ましくは１〜８のアルキル基である。 その理由は、R1，R2，R3の炭素数やR4，R5，
R6の炭素数が大き過ぎたり、ｎが大き過ぎると、
樹脂との相溶性に劣り本発明可塑剤がブリードし
易くなるからである。 本発明可塑剤は、通常、トリメリツト酸もしく
は無水トリメリツト酸とポリオキシアルキレンモ
ノアルキルエーテルもしくはアルコキシアルキル
アルコールとの反応による、一般的なエステル製
造法により容易に得ることが出来る。使用するア
ルコールは炭素数の総合計（一種類のアルコール
のみを使用する場合はそのアルコールの炭素数の
３倍）が12〜36の範囲のものが好ましい。炭素数
の総合計が36を越える場合は樹脂との相溶性に劣
り、12未満の場合は耐熱性に劣る傾向があるから
である。 本発明可塑剤の合成に用いられる好ましいアル
コールとしては、例えば、エチレングリコールモ
ノ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−
オクチルエーテル、ジ−エチレングリコールモノ
−メチルエーテル、ジ−エチレングリコールモノ
−ブチルエーテル、ジ−エチレングリコールモノ
−ヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノ−メチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノ−プロピルエーテル、テトラエチレングリコー
ルモノ−エチルエーテル、プロピレングリコール
モノ−エチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ−オクチルエーテル、ジ−プロピレングリコー
ルモノ−メチルエーテル、ジ−プロピレングリコ
ールモノ−ブチルエーテル、ブチレングリコール
モノ−エチルエーテル等があげられる。 本発明可塑剤は、塩素含有ビニル系樹脂100重
量部に対して通常30〜100重量部、好ましくは40
〜70重量部配合される。配合量が少な過ぎると帯
電防止性等の特性が発現されず、多過ぎるとブリ
ードし易いからである。 本発明における塩素含有ビニル系樹脂とは、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン及び、塩化ビ
ニルもしくは塩化ビニリデンと酢酸ビニルその他
のビニル系化合物との共重合体等、塩素含有化合
物を構成単位とするビニル系樹脂を言う。 本発明可塑剤を塩素含有ビニル系樹脂に配合し
て軟質樹脂製品を製造する際は、従来配合されて
いる公知の安定剤、着色剤、充填剤、界面活性
剤、帯電防止剤、可塑剤等を添加してもよい。 （実施例） 以下単に部とあるのは重量部を表わす。 実施例 １ 1000mlの三ツ口フラスコに無水トリメツト酸
192ｇ（１モル）、エチレングリコールモノ−ブチ
ルエーテル472ｇ（４モル）、反応水の共沸剤とし
てベンゼン100ml、パラトルエンスルホン酸（反
応触媒）3.84ｇ（２％／無水トリメリツト酸）を
仕込み150℃に昇温し、生成反応水はベンゼンと
の共沸により反応系外へ除去しながら、５時間反
応させた。無水トリメリツト酸の反応率は95％で
あつた。反応終了後未反応のエチレングリコール
モノブチルエーテル、及び共沸剤として使用した
ベンゼンを反応器内を減圧にして回収し冷却した
後、常法により中和・水洗・蒸溜して、トリメリ
ツト酸トリ−ブトキシエチル470ｇを得た。 得られたエステルの特性値を第１表に示す。 得られたエステル50部、塩化ビニル樹脂（重合
度1300）100部及びバリウム−亜鉛系液状安定剤
2.5部を混合し、常法によりロール練り（160℃、
６分）した後にプレス（170℃、７分）して軟質
塩化ビニル樹脂シートを得た。このシートの物性
値を第２表に示す。 尚、各種測定条件は次の通りとした。 １ エステルの色相及びエステル価 JIS Ｋ−6751に拠つた。 ２ 樹脂シートの強伸度 20℃、引張速度200mm／分、試料−ダンベル３
号打抜き。 ３ 相溶性 温度50℃、相対湿度（RH）95％の雰囲気中に
シートを放置した際の48時間後の表面のベトツキ
の有無により判定した。〇はベトツキのないこと
を示し×は著しいベトツキの生じたことを示す。 ４ 表面抵抗 30℃、50％RHの条件下、東京電子(株)製スタツ
コTR−３を使用、測定値をΩで表わした。 ５ 体積固有抵抗 30℃、JIS Ｋ−6723に拠つた。測定値をΩ−cm
で表わした。 ６ 耐熱性（加熱減量） 100℃で24時間加熱後の樹脂シートの重量減少
率で表わした。 実施例 ２〜８ 実施例１に於てエチレングリコールモノ−ブチ
ルエーテルの代りにブチレングリコールモノエチ
ルエーテル（実施例２）、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（実施例３）、ジ−プロピ
レングリコールモノメチルエーテル（実施例４）、
プロピレングリコールモノオクチルエーテル（実
施例５）ジ−エチレングリコールモノブチルエー
テル（実施例６）、テトラエチレングリコールモ
ノエチルエーテル（実施例７）、ジ−エチレング
リコールモノメチルエーテル（実施例８）を無水
トリメリツト酸１モルに対してそれぞれ4.0モル
仕込み、実施例１と同様に150℃で７時間反応さ
せた。反応終了後実施例１と同様に処理してそれ
ぞれのアルコールに対応したトリメリツト酸エス
テルを得た。 得られたトリメリツト酸エステルの特性値を第
１表に、塩化ビニル樹脂に配合して得た軟質塩化
ビニル樹脂シートの物性値を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
比較例 １及び２
実施例１で用いた塩化ビニル樹脂100部にフタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル（DOP、比較例１）
及びトリメリツト酸トリ−ｎ−ブチル（TBTM、
比較例２）50部を配合し、実施例１と同様に軟質
塩化ビニル樹脂シートを得た。実施例１と同様に
測定して得た物性値を第３表に示す。 比較例 ３〜５ 実施例１で用いた塩化ビニル樹脂100部に安定
剤としてエポキシ化大豆油５部及び、フタル酸−
ジ−ヘプチル（DHP）50部（比較例３）、
DHP50部とポリオキシエチレンアルキル（アリ
ル）エーテルのフオスフエート0.5部（比較例
４）、DHPとポリオキシエチレンアルキル（アリ
ル）エーテルのフオスフエート1.5部（比較例５）
を配合し実施例１と同様にして軟質塩化ビニルシ
ートを得た。このシートの物性値を第３表に示
す。
ル酸ジ−２−エチルヘキシル（DOP、比較例１）
及びトリメリツト酸トリ−ｎ−ブチル（TBTM、
比較例２）50部を配合し、実施例１と同様に軟質
塩化ビニル樹脂シートを得た。実施例１と同様に
測定して得た物性値を第３表に示す。 比較例 ３〜５ 実施例１で用いた塩化ビニル樹脂100部に安定
剤としてエポキシ化大豆油５部及び、フタル酸−
ジ−ヘプチル（DHP）50部（比較例３）、
DHP50部とポリオキシエチレンアルキル（アリ
ル）エーテルのフオスフエート0.5部（比較例
４）、DHPとポリオキシエチレンアルキル（アリ
ル）エーテルのフオスフエート1.5部（比較例５）
を配合し実施例１と同様にして軟質塩化ビニルシ
ートを得た。このシートの物性値を第３表に示
す。
【表】
（発明の効果）
本発明帯電防止性可塑剤は、塩素含有ビニル系
樹脂に対する良好な可塑性及び帯電防止性を兼ね
備えている。従つて従来の帯電防止剤と併用せず
とも、帯電しにくく品質の良好な軟質塩素含有ビ
ニル系樹脂製品を得ることが出来、実用的価値の
大なるものである。
樹脂に対する良好な可塑性及び帯電防止性を兼ね
備えている。従つて従来の帯電防止剤と併用せず
とも、帯電しにくく品質の良好な軟質塩素含有ビ
ニル系樹脂製品を得ることが出来、実用的価値の
大なるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （R1，R2，R3は炭素数２〜４のアルキレン基、
ｎは１〜15の整数、R4，R5，R6は炭素数１〜13
のアルキル基）で表わされるエステルからなる塩
素含有ビニル系樹脂用帯電防止性可塑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20070787A JPS6443551A (en) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | Antistatic plasticizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20070787A JPS6443551A (en) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | Antistatic plasticizer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6443551A JPS6443551A (en) | 1989-02-15 |
| JPH0548777B2 true JPH0548777B2 (ja) | 1993-07-22 |
Family
ID=16428887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20070787A Granted JPS6443551A (en) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | Antistatic plasticizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6443551A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6348517B1 (en) * | 2000-09-01 | 2002-02-19 | Oxy Services, Inc. | Preparing sterile articles from polymers containing a stabilizer based on a poly(oxyalkylene) |
| JP7025005B2 (ja) * | 2018-01-04 | 2022-02-24 | 平岡織染株式会社 | 防塵性皮膜、及び防塵性フィルム、並びに、これらを用いた帆布、メッシュシート、及びターポリン |
| CN113214468B (zh) * | 2021-06-07 | 2022-07-01 | 陕西科技大学 | 一种聚氯乙烯增塑抗静电剂及其制备方法 |
-
1987
- 1987-08-10 JP JP20070787A patent/JPS6443551A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6443551A (en) | 1989-02-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |