JPH05500066A - ベンジル―トリス（アリール）ホスホニウム塩を含有する殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ベンジル−トリス（アリール）ホスホニウム塩を含有する殺菌剤組成物 本発明はベンジル−トリス（アリール）ホスホニウム化合物を含有する殺菌剤組 成物、およびそれらを殺菌剤として使用する方法に関し、そして上記化合物のう ちの幾つかは新規である。

多くの第四ホスホニウム塩が殺細菌剤（日本１８８７６／６５　）、除草剤（Ｕ 　Ｓ　３，２６８．３２３　；　Ｅ　Ｐ　７３５７４）および殺線虫剤（ＳＡ６ ７／３６０３　）として有用であることは公知である。また、ＵＳ４．２５１， ５２２およびＥＰ２８４９３は４．それぞれ殺菌活性を有する或種のフェノキシ ベンジルホスホニウム塩およびトリス（アリール）アルキルホスホニウム塩を開 示している。しかしながら、これらの化合物のうちの多くのもの、特にアルキル −トリフェニルホスホニウム塩は、植物に適用されたとき中程度ないし強い植物 毒性を示すか、あるいは様々な菌に対するそれらの活性は植物に対して無毒な濃 度においては低過ぎる。特に、ポツリチス　シネレア（ｈ江■ｎｃｉｎｅｒｅａ 　）またはプラスモバーラヴイチコーラ（■旦肚姐胆ｖｉｔｉｃｏｌａ）のよう な植物病原菌類はこれらの化合物によって十分に抑制されない。

さらに、ジャーナル　オブ　オーガニック　ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ ｍ、）　、二（１）、（１９６６）　、３３４〜３３６には臭化４−メトキシベ ンジル−トリス（４−メトキシフェニル）ホスホニウムが開示されており、Ｕ　 Ｓ　４．１８７，３００には塩化３，４−ジクロルベンジル−トリス（３−メチ ルフェニル）ホスホニウム、塩化ベンジル−トリス（２−メチルフェニル）ホス ホニウムおよび沃化２，４−ジクロルベンジル−トリス（４−メチルフェニル） ホスホニウムが開示されており、そしてファイトシリフト　フユル　アノルガニ ッシェ　アンド　アルゲマイネ　ヘミ−（Ｚ、ａｎｏｒｇ、ａｌｌｇ、Ｃｈｅｌ ｌ、）　、　ｉｉｌ、（１９８７）　、１７０〜１９０にはヘンシル−トリス（ ４−も−ブチルフェニル）ホスホニウムニ沃化水素塩（ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｄｉ ｉｏｄｉｄｅ）が開示されている。しかしながら、これらの文献のいずれも、そ れらの中に開示されている化合物が殺菌活性を有するという徴候を示していない 。

驚くべきことに、置換されたベンジル−トリス（アリール）ホスホニウム塩が低 い施用量で、しかも植物毒性を起こすことなく、特にポツリチス　シネレア（ｈ 「旦ｎｃｉｎｅｒｅａ　）およびプラスモパーラ　ヴイチコーラ（■且鯰匹胆ｖ ｉｔｉｃｏｌａ）に対して優れた殺菌活性を発揮することが、ここに発見された 。

それ故、本発明によれば、担体および、有効成分として、一般式 で表される化合物を含有する殺菌剤組成物が提供され、そして上記の式中、Ｒ１ は随意に置換されたアルキル基またはアルコキシ基を表し；Ｒ２は水素原子また は随意に置換されたアルキル基を表し、Ｒ”、Ｒ’およびＲ３は独立して水素原 子またはハロゲン原子または随意に置換されたアルキル基またはアルコキシ基を 表し；そしてＡ−は陰イオンを表す。

本発明の化合物がアルキル置換基を含むとき、これは線状または分枝鎖状であっ てよく、そして１２個まで、好ましくは６個まで、そして特に４個までの炭素原 子を含むことができる。

前記置換基のいずれかが、随意に置換されているものを意味するとき、随意に存 在する置換基は、殺虫性化合物の構造／活性、持続性、浸透性またはその他の特 性に影響を与えるために殺虫性化合物の開発および／またはこのような化合物の 改変において慣用される置換基のいずれか１種または２種以上であることができ る。このような置換基の具体的な例は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シア ノ基、ヒドロキシル基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアル コキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ホルミル基、ア ルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルカノイル基、アルキルチオ基、ア ルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、カルバモイル基およびアルキル アミド基を包含している。

前記置換基のいずれかがアルキル置換基を表すか、または含むとき、これは線状 または分枝鎖状であってよく、そして１２個まで、好ましくは６個まで、そして 特に４個までの炭素原子を含むことができる。

Ｒ’がＣｌ−ａアルキル基またはＣ１１アルコキシ基を表すのが好ましい。より 好ましくは、Ｒ１はＣＩ−４アルキル基またはＣ１−４アルコキシ基を表す。

好ましくは、Ｒｔは水素原子またはＣ８−。アルキル基、特にＣｌ−４アルキル 基を表す。

Ｒ’、Ｒ’およびＲＳが独立して水素原子またはハロゲン原子、すなわち弗素原 子、塩素原子、臭素原子もしくは沃素原子またはＣＩ−４アルキル基またはＣｌ −４アルコキシ基を表すのが好ましい。

好ましくは、Ａ−は無機酸または有機酸の陰イオンである。

しかしながら、植物毒性をもたない陰イオンが好ましい。このような陰イオンの 例はハロゲンイオン、特に塩素イオンおよび沃素イオン、チオシアン酸イオン、 サリチル酸イオン、サッカリン酸イオンおよびスルホン酸イオン、特に随意に置 換されたアルキルスルホン酸イオンまたはアラルギルスルホン酸イオンである。

これらの中で、塩素イオン、沃素イオン、チオシアン酸イオンおよびスルホン酸 イオンが待に好ましい。

一般式■で表される化合物は室温において油、ガム、または、主として、結晶質 の固体物質である。それらはその貴重な殺菌性によって重要である。例えば、そ れらはブドウの木のポツリチス　シネレア（眩江■ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）ま たはプラスモパーラヴイチコーラ（■旦鯨胆ｎ　旦旦ｃｏｌａ）のような植物病 原菌類を抑制するため農業またはそれに関連する農場で使用できる。

本発明による一般式Ｉの化合物は広い濃度範囲内で高い殺菌活性を有するので、 特に農業において困難なく使用できる。

病原菌類の抑制の点からみると、一般式■の中でＲ１がメチル基、プロピル基、 ブチル基、メトキシ基またはブトキシ基を表し、Ｒ２が水素原子またはメチル基 、特に３−メチル基を表し、Ｒ’、Ｒ’およびＲ５が独立して水素原子、弗素原 子もしくは塩素原子またはメチル基もしくはメトキシ基を表し；そしてＡ−が塩 素イオン、沃素イオン、チオシアン酸イオン、トルエンスルホン酸イオンまたは ドデシルスルホン酸イオンを表す、一般式Ｉの化合物によって満足な結果が得ら れた。

式ｆのうちの或種の化合物はそれ自体新規であり、それ数本発明はまた、 （ｉ）Ｒ”　、Ｒ３，Ｒ’およびＲ５が同時に水素原子を表す場合、Ａ−が塩素 イオンを表すならばＲ１は２−メチル基を表さず、そしてＡ−が二沃化水素イオ ン（ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｄｕｏｄｉｄｅ　ａｎｉｏｎ）を表すならばＲ’　は４ −第三−ブチル基を表さす；（ｉｉ）Ｒｚ、Ｒ’およびＲ５が同時に水素原子を 表し、かっＡ−が臭素イオンを表す場合、Ｒ１およびＲ３が同時に４−メトキシ 基を表さず；そして （ｉｉｉ）　Ｒ”およびＲ５が共に水素原子を表し、がっＲ４が４−クロル基を 表す場合、Ｒ３が３−クロル基を表し、がっＡ−が塩素イオンを表すならばＲ１ は３−メチル基を表さず、そしてＲ３が２−クロル基を表し、かつＡ−が沃素イ オンを表すならばＲ１は４−メチル基を表さないことを条件として、前記に定義 された通りの一般式Ｉの化合物を提供する。

本発明はまた、一般式 〔式中、Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は先に定義された通りであり、そしてＸは塩素原 子または臭素原子を表す〕で表される化合物を一般式 〔式中、Ｒ１およびＲ２は先に定義された通りである〕で表される化合物と反応 させて、式（の中でＡ−がＸ−である式Ｉの化合物を生成させ、ついで随意にＸ −を別の陰イオンＡ−と交換させることからなる、前節で定義された式Ｉで表さ れる化合物の製造方法を提供するものである。

ハロゲン化ベンジルＨとホスフィンＩＩＩとの反応は原則として公知の方法で遂 行することができ、それによって、実施可能ならば、反応を妨げない不活性溶削 または反応を促進する溶剤、例えばアセトニトリル、アセトン、トルエン、ジオ キサン、テ（ラヒドロフランが使用される。このような溶剤の混合物、例えばト ルエンとアセトニトリルとの混合物もまた好都合である。

成分の反応性に従って、反応を冷却しながら、室温で、または反応混合物の沸点 まで高めた昇温下において遂行することができる。一般に、５０℃よりも高い温 度が好ましい。式Ｕおよび式ＩＩＩで表される出発原料は公知の化合物であるか 、あるいは公知方法に類似した方法によって製造できる。

一般式■による化合物の溶解度は置換基Ｒ１ないしＲ５および陰イオンＡ−によ って左右される。例えば、Ｒ’　＝ＣＨ，またはＣｚＨｓであり、そしてＡ−＝ 　Ｃｕ２−またはＢｒ−である化合物はトルエン中に僅かしか溶けないが、Ｒ１ ≧プロピルである塩化物、沃化物およびチオシアン酸塩は、この溶剤中で中程度 ないし十分な溶解度を示す。

本発明の化合物は特に農業またはそれに関連する農場で植物病原菌類を抑制する ための優れた殺菌剤である。それらはポツリチス　シネレア（ｋ江■旦ｃｉｎｅ ｒｅａ　）またはプラスモバーラ　ヴイチコーラ（旦…虹巨ｒａ　ｖｉｔｉｃｏ ｌａ）を抑制するのに特に役立つ。優れた植物許容度のため、この化合物は抑制 可能な一菌による怒染が望まれていない植物、例えばブドウの木、イチゴ、豆類 （ビーン）、観貰植物のすべての栽培において使用できる。

本発明はまた、先に定義された式■の化合物を少なくとも１種の風体と合体させ ることからなる、殺菌剤組成物の製造方法を提供する。このような組成物は本発 明の単一の化合物またはその数種の化合物の混合物を含むことができる。好まし くは、本発明の組成物中の少なくとも１種の担体は界面活性剤である。

例えば、この組成物は少なくとも１種が界面活性剤である少なくとも２種の担体 を含むことができる。

式■による化合物は単独で使用できるが、それらは好ましく−は、本発明の化合 物の外に、処方の目的にとって公知であり、そして十分に確立された方法によっ て例えば乳剤濃厚液、直接吹付けることができるか、または希釈できる溶液、希 釈された乳剤、湿潤性粉末、可溶性粉末、粉剤、粒剤またはマイクロカプセル包 入物（ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌａｔｅ）に製造できる補助薬および助剤を含む組 成物の形で使用される。一般式Ｉによる化合物のイオン性のために、処方補助薬 および助剤と有効成分との混和性に特別な注意を払わなければならない。一般に 、非イオン性物質が好ましい。吹付、霧化、分散、潅注のような通用形は、所望 の目的および与えられた環境に依存する組成物と同じように選ぶことができる。

処方物、すなわち一般式Ｉの化合物受なくとも１種と、随意に固体および／また は液体の助剤および補助薬を含む組成物は、十分に確立された方法によって、例 えば有効成分を充填剤、溶剤、固体の担体、および随意に界面活性化合物（ｔｅ ｎｓ　１ｄｅ）と強く混合および／または粉砕することによって調製できる。

溶剤は芳香族炭化水素、好ましくはＣ６ないしＣ＋Ｚ留分、例えばキシレンまた はキシレン混合物、置換されたナフタリン、フタル酸エステル、例えばフタル酸 ジブチルまたはフタル酸ジオクチル、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンま たはパラフィン、アルコールおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエ ステル、例えばエタノール、エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチ レングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノンのようなケトン、強い極性 溶剤、例えばＮ−メチル２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、アルキルホル ムアミド、エポキシ化植物油、例えばエポキシ化ヤシ油またはエポキシ化大豆油 、水であり得る。

粉剤または分散性粉末のために使用できる固体担体は、カルサイト、タルク、カ オリン、モンモリロナイト、アタパルガイドであり得る。その物理的特性は高度 分散シリカゲルまたは高度分散重合体を添加することによって改善できる。粒状 のための担体は多孔質材料、例えば軽石、れんがの破片、セビオライト、ベント ナイトであり得、非収着性担体はカルサイトまたは砂であり得る。さらに、多く の予め粒状にした無機材料または有機材料、例えばドロマイトまたは押し潰した 植物残渣も使用できる。

好適な界面活性物質は、処方されるべき一般式Ｉによる化合物の性質に従って、 優れた分散性、乳化性および湿潤性を有する非イオン系、陽イオン系または陽イ オン系界面活性剤であり得る。有効成分のイオン性のために、非イオン系界面活 性剤が陰イオン系または陽イオン系界面活性剤よりも好ましい。界面活性剤はま た、界面活性剤の混合物を意味してもよい。

非イオン系界面活性剤は好ましくは、３ないし１０個のグリコールエーテル基を 有し、かつ（脂肪族）炭化水素残基に８ないし２０個の炭素原子を、そしてアル キルフェノールのアルキル残基中に６ないし１８個の炭素原子を有する、脂肪族 または脂環式アルコール、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールの ポリグリコールエーテル誘導体である。

その他の好適な非イオン系界面活性剤はエチレンオキシドとポリプロピレングリ コール、エチレンオキシドとエチレンジアミノポリプロピレングリコールおよび エチレンオキシドとアルキル部分に１ないし１０個の炭素原子を有するアルキル ポリプロピレングリコールとの、２０ないし２５０個のエチレングリコールエー テル基を含む、水溶性重付加物であって、これらの物質は通常プロピレングリコ ール単位１個につき１ないし５個のエチレングリコール単位を含んでいる。

非イオン系界面活性剤の例はノニルフェノールポリエトキシエタノール、ひまし 油ポリグリコールエーテル、エチレンオキシドとポリプロピレンとの重付加物、 トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコール、オク チルフェノキシポリエトキシエタノールである。

さらに、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートのようなポリオキシエチ レンソルビタンの脂肪酸エステルも使用できる。

陰イオン系界面活性物質として、合成界面活性剤、特に脂肪スルホネート、脂肪 サルフェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールス ルホ不−ｌ・が好ましく使用される。

脂肪サルフェートまたは脂肪スルホネートは通常アルカリ塩、土類アルカリ塩ま たは随意に置換されたアンモニウム塩として用いられ、そして８ないし２２個の 炭素原子を有するアルキル部分を持ち、それによってアルキルはまた、リグニン スルホン酸、硫酸ドデシレートまたは天然脂肪酸から製造された脂肪アルコール 混合物のナトリウム塩またはカルシウム塩のような、アシル残渣のアルキル部分 を意味している。これはまた硫酸エステルの塩、スルホン酸の塩および脂肪アル コールとエチレンオキシドとの付加物の塩を包含している。スルホン化ベンズイ ミダゾール誘導体は好ましくは、２個のスルホン酸残基および８ないし２２個の 炭素原子を有する脂肪酸残基を含有している。

アルキルアリールスルホネートは、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブ チルナフタリンスルホン酸またはナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドとの 縮合物のナトリウム塩、カルシウム塩またはトリエチルアンモニウム塩である。

陽イオン系界面活性剤は好ましくは、８ないし２２個の炭素原子を有する少な（ とも１個のアルキル残基およびさらに、随意にハロゲン化された低級アルキル残 基、ベンジル残基またはヒドロキシアルキル残基を有する第四アンモニウム塩で ある。

これらの塩は好ましくは、ハロゲン化物、メチル硫酸塩またはアルキル硫酸塩、 例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウムまたは臭化ベンジルビス（２−ク ロルエチル）エチルアンモニウムである。

組成物のために一般に使用される界面活性剤は下記のような刊行物、すなわち ゛マックカセオンズ　デタージエンツ　アンド　エマルシフアイアズ　アニュア ル（ＭｃＣｕｔｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｏ＋ｕｌｓｉ ｆｉ−ｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）　’　、　エムシー　パブリッシング　コーポレ イション（ＭＣ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ．　）　、リッジウッド（Ｒ ｉｄｇｅｉ＋ｏｏｄ）　。

ニューシャーシー（ＮＪ）、ＵＳＡＩ　９　８　１　；バー　スタンへ（　Ｈ　 、Ｓｔａｃｈｅ）　、“テンシドータッチェンプーフ（Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃ ｈｅｎｂｕｃｈ）　”　、第２版（２ｎｄ　ｅｄ．）　、ラニーハンザ−（Ｃ． 　Ｈａｎｓｅｒ）　＋　ムニッヒ（Ｍｕｎｆｃｈ）　、ウィーン（Ｖｉｅｎｎａ ）　、１　９　８　１　；エム（Ｍ．）およびジェイ　アシル（Ｊ，　Ａｓｈ） 、”界面活性剤百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｓｕｒｆａ−ｃｔ ａｎｔｓ）”、第■巻〜第ｒＩＩ巻，ケミカル　パブリッシングカンパニー　（ Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ．）、　ニューヨーク、ニュー ヨーク州，ＵＳＡ　１９８０〜１９８１。

殺虫剤組成物は通例、一般式Ｉによる化合物受なくとも１種０、１％ないし９５ ％、好ましくは０．１％ないし８０％、固体または液体の補助薬１％ないし９９ ．９％および界面活性剤０％ないし２５％、好ましくは０．１％ないし２５％を 含んでいる。

本組成物は通例下記のものを含んでいる。

Ｉ」むｉ厚１ヨー 有効成分　：１％ないし２０％、好ましくは５％ないし１０％ 界面活性物質＝１％ないし３０％、好ましくは１％ないし２０％ 液体担体　：５０％ないし９４％、好ましくは７０％ないし８５％ 悪ｍ血： 有効成分　：５％ないし７５％、好ましくは１０％ないし５０％ 水　：９４％ないし２４％、好ましくは８８％ないし３０％ 界面活性物質：１％ないし４０％、好ましくは２％ないし３０％ １亘住■末　： 有効成分　：０．５％ないし９０％、好ましくは１％ないし８０％ 表面活性物質：０．５％ないし２０％、好ましくは１％ないし１５％ 固体担体　：５％ないし９５％、好ましくは１５％ないし有効成分　二０．１％ ないし１０％、好ましくは０．１％ないし１％ 固体担体　：９９．９％ないし９０％、好ましくは９９．９％ないし９０％ 本組成物は商品として好ましくは濃厚な形であり得るが、最終使用者は一般に希 釈された組成物を使用する。本組成物は有効成分（ａ、ｉ、）　Ｏ，ＯＯ１％の 濃度に希釈することができる。施用量は通例０．０１ないし１０Ｋｇ　ａ、ｉ、 　／ｈａの範囲にある。

本組成物はまた、安定側、脱泡剤、粘度調整剤、増粘剤、接着剤、肥料のような その他の助荊または特別な効果を得るためのその他の有効成分を含むことができ る。

本発明はなおさらに、先に定義された通りの一般式Ｉの化合物または先に定義さ れた通りの組成物を殺菌剤として使用すること、および例えば菌の攻撃を受ける か、もしくは受けた植物、このような植物の種子またはこのような植物が成育し つつあるか、もしくはこのような植物を成育させようとする媒体であり得る場所 をこのような化合物または組成物で処理することからなる、その場所で菌を駆除 する方法を提供する。

以下の実施例はさらに本発明を例証するものである。

裏施拠 １隻皿上： ＭＢ−Ｕ−Ａ−ジクロールベンジル−１スー　−■ルホスホニ左辺１ｊレ ユ上二二」二環り一」ぜニー止二尺とニュニニ臼ＬＪぜ−１に塩化２．４−ジク ロルベンジル（２，９３ｇ、　０．０１５モル）およびトリーｐ−トリルホスフ ィン（４，５５ｇ、０．０１５モル）のトルエン（５０＋１）溶液を１５時間還 流させた０反応混合物を２０℃に冷やした後、結晶した塩化２．４−ジクロルベ ンジルトリス−ｐ−＋−リルーホスホニウムを減圧濾過によって集め、アセトニ トリルで洗浄し、そして乾燥した。

収１：５．５ｇ（理論量の７３％） 融点＝２５３〜２５５℃ Ｃ０Ｈ□、　ＣＬ　Ｐ　（４９９，８６）計算値：Ｃ６７，２８Ｈ５，２４ＣＩ ！　２１．２８ＣＩ２−　７．１０　Ｐ　６．２０％ 測定値：Ｃ６７，１＋、Ｈ５，３０Ｃ１１２１，００（／！−７，２０Ｐ　６． ３６％ 方」Ｌｌ 塩化２，４−ジクロルベンジル（２，９３ｇ、　０．０１５モル）およびトリー ｐ−トリルホスフィン（４，５５ｇ＋　ｏ、ｏ　１５モル）のアセトニトリル（ １００ｍｌ）溶液を５時間還流させた。ついで最初常圧下で、その後減圧下で、 溶剤を蒸留によって除去した。その残渣はジイソプロピルエーテルとともに粉砕 すると、結晶した。生成物を真空濾過によって集め、ジイソプロピルエーテルで 洗浄し、そして乾燥した。

収量ニア、２ｇ（理論量の９６％） 融点：２５３〜２５５°Ｃ 方法Ａまたは已に類似した方法によって表１の化合物を合成した。すべての場合 、Ｒ”　−Ｒ’　＝Ｈである。

麦−土 ！ＥＪｆ６Ｍ２ アセトニトリル（５０ａ＋１）とトルエン（５０１１１）との混合物中に塩化２ ．４−ジクロルベンジル（４，５ｇ＋　ｏ、ｏ　２３モル）およびトリス（ｐ− 第三−ブチルフェニル）−ホスフィン（９，８ｇ、０．０２３モル）を溶かした 溶液を５時間還流させた。真空中で溶剤を蒸発させた後、油状の残渣をジイソプ ロピルエーテルとともに１０分間粉砕し、それによって結晶−バルブを形成させ た。１時間後、結晶質の塩化２，４−ジクロルベンジル−トリス（Ｐ−第二・ブ チルフェニル）−ホスホニウムを真空濾過によって集め、ジイソプロピルエーテ ルで洗浄し、そして乾燥した。

収量：ｚ、３ｇ（理論量の９５％） 融点：２５８〜２６０°Ｃ Ｃ，？Ｈ，，Ｃ１３Ｐ　（６２６，１０）計算値：Ｃ７０，９８Ｈ７，０８Ｃ／ ！　１６．９９Ｃｊ２−　５．６６　Ｐ　４．９５％ 測定値：Ｃ７１，０８Ｈ７，１９Ｃｆ　１６．８０ＣＩ２−　５．６２　Ｐ　４ ．８０％ この実施例と類似した方法によって表２の化合物を製造した。

すべての場合、Ｒ”　＝Ｒ’　＝Ｈである。

表−−４ 実眉Ｉ津１ １」ユニＬ（二Ｓ」ｂ−Ｌ尺１丈−ｌ」二二且Ｌ±３に一虹二」工土ヱ立１ニレ Ａ−−■ニー、） メタノール（１０ｍｌ）に溶かした沃化カリウム（０，８３ｇ。

５ミリモル）を、実施例１で得られた塩化２，４−ジクロルベンジル−トリス− ｐ−ｔ−リルーホスホニウムのメタノール（５０ｍｌ）溶液に加え、そしてこの 混合物を１時間４０〜５０°Ｃに保つことによって塩化カリウムを沈澱させた。

溶剤を真空中で蒸発させた後、その残渣をアセトン（３０１ｍｌ）とともに粉砕 した。

不溶性の物質を濾別し、そして濾液を蒸発乾固させた。ガラス状の残渣は徐々に 結晶した。

収量＝２．９ｇ（理論量の９８％） 融点：２１２〜２１５°Ｃ ＣｚｓＨｚｂＣｊｌ！□　ＩＰ（５９１，ａｘ）計算（ｉＩ：Ｉ　２１．４６％ 測定値：Ｉ２１．３０％ 実施例３と類似した方法によって表３ａ、ｂ、ｃおよびｄの化合物を製造したが 、初めに透明な溶液を得るために酢酸エチルまたはｐ−ジオキサンを添加しなけ ればならない場合があった。すべての場合、Ｒ２−Ｒ５＝Ｈである。

ｚ 表メ＋ｂ 、ＬＬユ 本　ドデシルスルホネートはまた、その他のアルキルスルホネート（Ｃ，。〜Ｃ ，，）を含んでいる。

表」し吏 実１１１（ Ｕ夜 界面活性剤としてエトキシル化ひまし油を含有する適切な溶剤中に、式■に従う ホスホニウム塩を溶解させることによって、そのホスホニウム塩を乳剤濃厚液に 処方した。ついで、有効成分の不溶性無機汚染物を濾過によって除去した。

を不プＡユ上酉孟之生に磨邂ル左記１尤戒丘１：有効成分：　２００ｇ／ｊ２ エトキシル化ひまし油：　１００　ｇ、＃テトラヒドロフルフリルアルコール： 　７９３ｇ／ｌ密度　１．０９Ｋｇ／ｆｆ イ　Ｂ　ルエン’（＝：ｌ；１ｌＬ１１Ｘ分戒牙Ｌ：有効成分：　１０％（Ｗ／ Ｗ） エトキシル化ひまし油＝　１０％（Ｗ／Ｗ）芳香族炭化水素：　８０％（Ｗ／Ｗ ） 災厳拠ｉ Ａ）ヴイシア　フ　バ　Ｖｉｃｉａ　ｆ中−にしトド１１史±Ｌユ主レアに覧　 る１　°゛ ヴイシア　ファバ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ　Ｌ、）の変種アラケルバール（Ａｃ ｋｅｒｐｅｒｌｅ）の苗木を２〜２．５葉段階まで生長させた。ついでそれらの 苗木を試験化合物（１００，５０，２５，１２，５および６．２５　ｐｐ！ｓ） の水／アセトン／トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｘ溶液で処理した。

３〜４日後に、ポツリチス　シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）の 胞子懸濁液（２％のパイオモルツ（３ｉｏｎａｌｚ）を含む）でその苗木を汚染 させてから、それらを気候調節室（Ｃｌｉｍａｔｉｃ　（：ｈａｍ−ｂｅｒ）中 に、１００％の相対湿度において暗がりで約４日間保存した。評価のため、次の 案を使用した（表４）：〇−怒染なし １＝１〜１０％の感染 ２＝１１〜４０％の感染 ３＝４１〜１００％の惑染 ｉ−土 さし穂を試験化合物（４００ｐｐ＋ｓ）の水／アセトン／）ＩＪ）ンＸ相対湿度 で４８時間培養し、ついで９５〜９９％の相対湿度の下に日中は１８〜２０°Ｃ の温度で、そして夜間は１３°Ｃの温度で約１４日間培養した。評価のため、Ａ ）について採用したものと同し案を使用（表５）。

要　約 仝フジルーＬｉ２二Ｕ−＝−土り法ノ〕冒妃乞ツ１（−１１１五我一旦■組減上 本発明は一般式 〔式中、Ｒ’　は随意に置換されたアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ２ は水素原子または随意に置換されたアルキル基を表し、Ｒ”、Ｒ’およびＢＳは 独立して水素原子またはハロゲン原子または随意に置換されたアルキル基または アルコキシ基を表し；そしてＡ−はこのような化合物を製造するための陰イオン プロセスを表す〕 で表されるベンジル−トリス（アリール）−ホスホニウム塩を含有する殺菌剤組 成物を提供する。式Ｉで表される化合物のうちの或種のものは新規であり、それ 数本発明はまたこのような化合物の製造方法およびそれらを殺菌剤として使用す る方法を提供する。

国際調査報告　ＭＴＩＣＤ　０１／ｎｎフ□１国際調査報告 Ｓ＾　４４６８９

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．担体および有効成分として、一般式▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ ）〔式中、Ｒ１は随意に置換されたアルキル基またはアルコキシ基を表し；Ｒ２ は水素原子または随意に置換されたアルキル基を表し；Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は 独立して水素原子またはハロゲン原子または随意に置換されたアルキル基または アルコキシ基を表し；そしてＡ−は陰イオンを表す〕で表される化合物を含有す る殺菌剤組成物。
2. ２．Ｒ１がＣ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表す請求項１の組 成物。
3. ３．Ｒ２が水素原子またはＣ１−６アルキル基を表す請求項１または２の組成物 。
4. ４．Ｒ３，Ｒ４およびＲ５が独立して水素原子またはハロゲン原子またはＣ１− ４アルキルまたはＣ１−４アルコキシ基を表す請求項１ないし３のいずれか１つ の組成物。
5. ５．Ａ−が塩素イオン、沃素イオン、チオシアン酸イオンまたはスルホン酸イオ ンを表す請求項１ないし４のいずれかの組成物。
6. ６．Ｒ１がメチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基またはブトキシ基を表 し；Ｒ２が水素原子またはメチル基を表し；Ｒ３，Ｒ４およびＲ５が独立して水 素原子、弗素原子もしくは塩素原子またはメチル基もしくはメトキシ基を表し、 そしてＡ−が塩素イオン、沃素イオン、チオシアン酸イオン、トルエンスルホン 酸イオンまたはドデシルフェニルスルホン酸イオンを表す請求項１ないし５のい ずれかの組成物。
7. ７．（ｉ）Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５が同時に水素原子を表す場合、Ａ−が塩 素イオンを表すならばＲ１は２−メチル基を表さず、そしてＡ−が二沃化水素イ オンを表すならばＲ１は４一第三−ブチル基を表さず； （ｉｉ）Ｒ２，Ｒ４およびＲ５が同時に水素原子を表し、かつＡ−が臭素イオン を表す場合、Ｒ１およびＲ３が同時に４−メトキシ基を表さず；そして （ｉｉｉ）Ｒ２およびＲ５が共に水素原子を表し、かつＲ４が４−クロル基を表 す場合、Ｒ３が３−クロル基を表し、かつＡ−が塩素イオンを表すならばＲ１は ３−メチル基を表さず、そしてＲ３が２−クロル基を表し、かつＡ−が沃素イオ ンを表すならばＲ１は４−メチル基を表さないことを条件として、請求項１に定 義された通りの一般式Ｉで表される化合物。
8. ８．一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中、Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は請 求項７で定義された通りであり、そしてＸは塩素原子または臭素原子を表す〕で 表される化合物を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ１およびＲ２は請求項 ７で定義された通りである〕で表される化合物と反応させて、式Ｉの中でＡ−が Ｘ−である式Ｉの化合物を生成させ、ついで随意にＸ−を別の陰イオンＡ−と交 換させることからなる、請求項７で定義された式Ｉで表される化合物の製造方法 。
9. ９．請求項７で定義された式Ｉの化合物または請求項１ないし６のいずれか１つ で定義された組成物で或場所を処理することからなる、該或場所で菌を駆除する 方法。
10. １０．請求項７で定義された式Ｉの化合物または請求項１ないし６のいずれか１ つで定義された組成物の、殺菌剤としての使用。