JPH05501273A - 早期耐雨性目地剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 早期耐雨性目地剤 本発明は、 一水性ポリマー分散液（Ｉ）、 一ヒドロキシエチル、ヒドロキシエチルメチル、ヒドロキシプロピルメチル及び ヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選ばれた非イオン性セルロースエ ーテル（ＩＩ）、及び−所望により、フィラー、顔料、可塑剤、増量剤、増粘剤 、抑泡剤、分散助剤、ｐＨ調整剤、防腐剤及び老化防止剤など典型的な添加物を 含んでなり、 （１）を他の成分と完全に混合することによって製造されＵ両性目地剤、この目 地剤の製造方法及びその使用に関する。

目地剤は当業者に知られており、実際に好結果にて使用されている。硬化前に、 例えば噴霧水や雨などの水にさらされるようになる可能性又は危険があるような ところにおいて目地剤を使用することは問題を含んでいる。このように、従来使 用されていた多くの目地情鴎　１Ｍ　ｃ１３＋＋　４４ノー１去ふん４＾番轟仏 ザ　オｍ位−声−１Ｍ赫める激しい雨によって完全に又は部分的に洗い流される 。アクリレート分散液を基本とする目地剤もしくは被覆混合物中に非イオン性セ ルロースエーテルを使用することは、ドイツ国特許出願公開第３８　１４　０７ ８号により知られている。これらの混合物にある種のセルロースエーテルを使用 することは、雨水のような水の影響下における流失挙動、そしてまた平滑作用を 向上すると言われている。

上記のセルロースエーテルの量は、アクリレート分散液の固形分に基づいている 。セルロースエーテルに対する「遊離」水の割合に関して明らかな言及はなされ ていない。また、目地剤を製造するために、記載された成分を遊星型ミキサーで 混合することは実施例から明らかであるが、個々の成分を互いに混ぜる形態につ いても、その順序についても指摘されていない。

しかしながら、この種の早期耐雨性目地剤では、目地剤を製造するのに、個々の 成分をいかなる順序ででも、またいかなる形態ででも加えることができないとい うことは実際に判明してもごろ。例えば、実験室スケールでは該セルロースエー テルの少量をあるポリマー分散液中に分散して、そこに溶解させることができる が、製造スケールでは同様のことは起こらず、「遊離」水を基にした量も完全に 溶解するには量が多すぎて明らかではない。もし、かかる試みを行ったならば、 必ず分散液の集合や破壊が生じる。セルロースエーテルの集合物を再度均一に分 散できる場合があるが、分散粒子が一度凝集したものを再分散することは不可能 である。上記のタイプの早期耐雨性目地剤が、そこに記載されているアクリレー ト分散液よりも、他の水性ポリマー分散液で作ることができるということは、当 業者にとってドイツ国特許出願公開第３８　１４　０７８号から明らかなことで はない。

非イオン性セルロースエーテルはまた、例えば、ドイツ国特許１２　８４　００ ７号に記載されているようなオルガノポリシロキサンの水性分散液をベースとす るタイプとか、ドイツ国特許２１０８３６５号に記載されているような酢酸ビニ ル／マレイン酸ジブチルエステルの分散液をベースとするタイプなどの被覆混合 物や塗料の成分として知られている。しかし、両公報のいずれにも、当該セルロ ースエーテルが同じポリマーの分散液をベースとする目地剤に適当であろうこと と所望の効果が得られるであろうことを当業者に示す記載はない。

フィラーや他の補助材に加えて、ポリアクリレート分散液をバインダーとして、 また、ヒドロキシエチルセルロースを増粘剤として含有する屋根用被覆混合物が 、レジン・レビュー（Ｒｅｓｉｎ　Ｒｅｖｉｅｗ）第３５巻第２号に記載されて いる。この被覆混合物は、特に流失に耐えるものとして主張されている。しかし ながらこの特性は、当該被覆混合物のために特に開発され使用されたポリアクリ レートエマルジョンの特別な固化挙動によるものである。従って、目地剤の早期 耐雨性を向上するためにヒドロキシエチルセルロースを使用することは、当業者 にとって論理的に明白なことではない。

さらに、被覆混合物は目地剤に対しての要求、特にＤＩＮ　５２４５６（封止剤 の加工性の決定）及びＤＩＮ　５２４５４（安定性）に要求されているような要 求を満足しない。

特に安定性についてみると、目地剤は、被覆混合物とは異なって、Ｕ字型材に該 混合物を満たした後これを垂直に立てたときに、ご（わずかしか広がらないよう な性質を有することが要求されている。

被覆混合物は一般的に低粘度である。その理由は、これが一方では噴霧塗布やロ ーラ塗布に適するようにデザインされているからであり、他方では被覆混合物の レベリングのためのある種の流れ性を示すことが予定されているからである。基 本的に目地剤と被覆混合物は同じ構成物質から作られており、また、目地剤を希 釈することによって一応使用できる被覆混合物を作ることができるが、しかしな がら、この逆は必ずしも行えない。

ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ ＨＥＭＣ）及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）のような非イ オン性セルロースエーテル誘導体が、重合体プラスターやエマルジョン塗料に、 なかでも水保持力、オーブンタイム、湿時接着性、増粘挙動、固化挙動の向上の ために使用されることは、ウルマン・エンツィクロペディー・デア・テヒニツシ ヱン・ヒエミイ−（Ｕｌｌｍａｎｎ、Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　Ｔｅ ｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）第４版、第９巻、ヒエミイー出版（Ｖｅｒｌ ａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ）、ワインハイム／ベルクシュトラーセ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ／ＢｅｒｇｓｔｒａＢｅ）　１９７４、第２０８〜２０９頁から知られている。

しかし、これらの目地剤中のセルロースエーテルが、塗布性、平滑化挙動及びこ の目地剤の硬化前の表面の噴霧水への耐性の向上を導くことを当業者に対して示 す記載はない。さらに、エマルジョン塗料のような塗料及び重合体モルタルは、 目地剤とは異なる材料であり、比較することができない。このように、重合体プ ラスターは充填接合に使用できるかもしれないが、これは一般には著しい封止性 能を有しておらず、目地剤とは対照的に、小分けしたり、こてで塗ったりするこ とができない。

本発明が解決しようとする問題は、良好な平滑性挙動に加えて、弾性率、破断点 伸びとレジリエンスなどの他の望ましい性質、あるいは抗移行性及び凝集と斑点 を生じないことについての逆の効果を伴うことなく、硬化前に早期耐雨性を発揮 するものである高分子分散液系目地剤を提供することである。本発明が解決しよ うとするもう一つの問題は、前記のような目地剤を製造することができる製造方 法を提供することである。

この問題は、 一水性ポリマー分散液（Ｉ）、 一ヒドロキシエチル、ヒドロキシエチルメチル、ヒドロキシプロピルメチル及び ヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選ばれた非イオン性セルロースエ ーテル（ＩＩ）、及び−所望により、フィラー、顔料、可塑剤、増量剤、増粘剤 、抑泡剤、分散助剤、ｐＨ調整剤、防腐剤及び老化防止剤など所望の典型的な添 加物を含んでなり、 （Ｉ）を他の成分と完全に混合することによって製造されるものであり、（Ｉ　 Ｉ）を少量の水に遅延形態で懸濁させ、懸濁した後に添加して混合することを特 徴とする早期耐雨性目地剤によって解決される。

目地剤の個々の成分は、例えばドイツ国特許出願公開第３８１４０７８号により 当業者等に知られている。目地剤を製造するための他の適当な高分子分散液は市 販されており、及び／又は特許文献や専門家向は文献によって当業者に知られて いる。専門家向は文献としては、例えばイー・フリック（Ｅ、Ｆｌｉｃｋ）、「 コンストラクション・アンド・ストラクチュラル・アドヒーシブズ・アンド・シ ーラント（Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　５ｔｒｕｃｔｕｒａｌ　Ａｄｈ ｅｓｉｖｅｓ　ａｎｄＳｅａｌａｎｔ）Ｊ、ノイエス出版（Ｎｏｙｅｓ　Ｐｕｂ ｌｉｃａｔｉｏｎｓ）　、パーク・リッジ（Ｐａｒｋ　Ｒｉｄｇｅ）　１９８８ 、又はイー・フリック、「アドヒーシブズ・アンド・シーラント・コンパウンド ・フォーミュレーションズ（Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　ａｎｄ　５ｅａｌａｎｔ　Ｃ ｏｍｐｏｕｎｄ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）Ｊ、ノイエス出版、パーク・リッ ジ１９７８を参照することができる。特に有利な目地剤は、皮膜形成ポリアクリ レート及び／又はアクリレートコポリマーの分散液を含有する。本発明による他 の有利な目地剤は、エチレン／酢酸ビニル、ブタジェン／スチレン、酢酸ビニル ／マレイン酸エステル、シリコーン、ウレタン、酢酸ビニル／メタクリル酸／ク ロロブレン及びイソプレンポリマー又はコポリマーからなる群から選ばれた皮膜 形成性のポリマー又はコポリマーの分散液をベースとするものである。異なるポ リマー分散液を混合することもできる。ポリスルフィド分散液もまた、皮膜形成 性のポリマーと混合するのに特に適することが判明している。簡単のために、以 下はポリマー分散液のみについて説明する。

はとんどの成分は市販されている。従って、遅延及び非遅延セルロースエーテル のどちらも商業的に入手できる。遅延セルロースエーテルは、水中に入れると、 非遅延物質に比べて遅れて膨潤するようなセルロースエーテルであると解されて いる。これは例えば、ドイツ国特許第２４　１５５５６号に記載されているよう に、セルロースエーテル粒子の表面をグリオキサールで架橋することによって達 成される。従来は、該セルロースエーテルを水溶液に、すなわち、混合物中に存 在する「遊離」水にスムーズに溶解する量の水溶液に加えることが標準的に行わ れていたのであるが、本発明に係る目地剤は、セルロースエーテルを添加するこ とに関する新しい製造方法によって特徴づけられる。

本発明に係る使用に適するように、セルロースエーテルを少量の水に懸濁させる 。ここで少量の水とは、添加したセルロースエーテルをスムーズに溶解するのに 十分ではない量の水と解すべきである。

水性懸濁液は、懸濁後すみやかに添加して混合しなければならない。

ここでのすみやかにとは、明らかな粘度の増大又はゲル化が生じる前に懸濁液を 添加することを意味する。従って、水に懸濁したセルロースエーテルの膨潤過程 はまだ始まっていてはならず、あるいは次の段階に進行してもならない。製造条 件においては、１５分以下、より好ましくは１０分以下の時間が実用的である。

この時間は当業者には、膨潤における遅延として知られている。

本発明による目地剤中の水性分散液は、好ましくは固形分含有率が４０〜７５重 量％、より好ましくは４５〜６５重量％のものである。これらのｐＨ値は少なく とも６であり、好ましくは７から９の範囲にあり、必要な場合には、その値に調 整する。

本発明による目地剤中のセルロースエーテルは、ブルックフィールド粘度（２０ ℃、２％水溶液）が少なくとも５０００ｍＰａ・秒であることが好ましい。例え ば、中粘度ヒドロキシエチルセルロースのような少なくとも２５０００ｍＰａ・ 秒の粘度を有するセルロースエーテルを使用することがより好ましい。特に、好 ましいセルロースエーテルは、例えば高粘度ヒドロキシエチルセルロースのよう な少なくとも７００００ｍＰａ・秒の粘度を有する、いわゆる高粘度セルロース エーテルである。市販の高粘度ヒドロキシエチルセルロースは、例えば２０℃の ２％溶液状態で１０００００ｍＰａ・秒の粘度を有する。

製造業者の仕様書によれば、例えばナトロソル（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）　２５０Ｈ ＨＲのような粘度が２０００００ｍＰａ・秒以上のヒドロキシエチルセルロース では、完全な溶液は得られない。本発明に係る使用に適する親水性の低いセルロ ースではこの限度が幾分低下し、例えばヒドロキシプロピルセルロースでは約１ ５００００ｍＰａ・秒、ヒドロキシプロピルメチルセルロースでは約１００００ ０ｍＰａ・秒となる。ゲル状のペーストは、濃度の増大に伴って、生成量が増す 。

しかしながら、このことは本発明による目地剤の早期耐雨性において特別な役割 を果たすように見える。これに伴う正確なメカニズムは明らかでないが、それで も、この溶解限度を越えるとすれば、ゲル状構造の生成の増加は、硬化前におけ る雨などの水による流失に対して混合物が耐性を保ち、又は実質的に耐性を示す ことの一因であるとされている。

このことに関する基本要因が、この溶解限度を越えるか否かを決定する「遊離」 水に対してのセルロースエーテルの量比であることは明らかである。ここで「遊 離」水とは、セルロースエーテルを溶解するのに利用することができ、封止材料 中に存在している水のことである。従って、目地剤の全水含量は相当する計算に 使えない。

反対に、他の成分がまたある程度の量の水を必要とするか、あるいは多少とも固 形状態中に束縛するという事実を考慮に入れることは重要である。従って、いわ ゆる水の値はほとんどのフィラーについて知られる。例えば、重質スパー（ｈｅ ａｖｙ　５ｐａｒ）の場合には、重質スパー１００ｇにつきｌ１ｇの水を含む。

例えば、ＨＤＫ　Ｖ　１５型（ヴアッカーーヒエミー（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍ ｉｅ））のシリカの場合には、シリカ１００ｇあたりの水の値は３５０〜４００ ｇである。これらの値は当業者に、「遊離」水の量を得るために封止剤の全水含 量から差し引かなければならない「結合」水の量について指針を与えるものであ る。従って、好ましくはこの「遊離」水の量が、使用された特別のタイプのセル ロースエーテルの量に関し、特定の溶解限度を越えた比を与えるべきである。

分散させたポリマーが造塩基を含むときに生じる水需要について当業者が考慮し なければならない場合には、この状況は多少複雑になる。このようにさらなる水 需要が生じた場合に、当業者は、関連した製造業者の仕様書を調べなければなら ないか、経験的な値を基にこの需要を見積もらなければならないか、又は簡単な 小規模試験によりおよその限度を決定しなければならないかもしれない。該溶解 限度を越えた目地剤を作ろうとする場合には、セルロースエーテルを通常の形態 で、例えば溶液の形態で添加することはできない。

本発明に係る方法は、かかる目地剤を製造する方法を提供するものである。

更に、本発明に係る目地剤は、目地剤の全量を基準にしてフィラーを０〜６０重 量％、好ましくは２〜６０重量％含むことができる。

かかる目地剤は、フィラーをほとんど含有せず、もし含有するとしてもわずかで あるので高い透明性を有する。

低フィラー含量は、シリカの場合のように、特に付加的な増粘効果を有するフィ ラーを含む混合物において存在しうる。この付加的効果を有しないフィラーを単 独で使用する場合には、その含量は一般に３５〜６０重量％の範囲である。この 場合に混合物は高充填混合物と称する。

本発明のもう一つの有利な態様に、目地剤が可塑剤として塩素化炭化水素、より 好ましくは塩素化パラフィン、そして湿潤剤として非イオン性界面活性剤を含む ものがある。炭素原予約ｉｏ−ｉｓｍの鎖長で、塩素含量が約４０〜７０重量％ の市販の塩素化パラフィンが好ましい。

一つの好ましい態様においては目地剤は、２５〜９０重量％のポリマー分散液、 高充填目地剤の場合には、より好ましくは、２５〜４０重量％のポリマー分散液 、０〜６０重量％、より好ましくは、２〜６０重量％のフィラー、０〜１重量％ 、より好ましくは、０．３〜０．５重量％の湿潤剤、０〜２０重量％、より好ま しくは、５〜１５重量％の可塑剤、０〜１０重量％、より好ましくは、４〜６重 量％の増粘剤、抑泡剤、顔料などの他の典型的添加剤、及び １．５重量％までのセルロースエーテルを含有してなる。各重量％は全量を基準 とする。

セルロースエーテルの含量は０．１重量％より著しく少量であってはならない。

セルロースエーテルのタイプと含有する遊離水含量などの基本的パラメーターを 考慮して、セルロースエーテル含量を全量基準で約０．１〜０．５重量％とした 目地剤では、特に良好な結果が得られた。

既に述べたように、本発明に係る目地剤の製造において、セルロースエーテルは 分散液の形態で有機液体組成物中に添加される。セルロースエーテルの液体に対 する比は、好ましくは１：２〜１：４の範囲であり、より好ましくは１：３のオ ーダーである。

さらに、目地剤の製造において、ｐＨ調整剤は、特に塩基であるが、セルロース エーテルの後でのみ加える。これは遅延セルロースエーテルを使用する場合に、 塩基性の範囲で遅延の度合を短縮することができるので、特に有利である。一方 、目地剤が中性から塩基性のｐＨ値を有するものでは、安定性、特に剪断安定性 について有利な効果を有することができる。

本発明に係る目地剤の製造において、ポリマー分散液は通常最初に加えられる。

製造方法の一つの好ましい態様においては、引き続いて、ｐＨ調整剤を除く典型 的な添加剤を加えてポリマー分散液と混合する。次いで、分散液を水に懸濁した セルロースエーテルと混合し、フィラーを混ぜた後、ｐＨ調整剤を添加して混合 する。

また、フィラーはｐＨＩ！整剤の後で添加してもよい。

撹拌中に空気が入ったり、生成物中に気泡が生成することを防止するために、撹 拌は真空下で行うことができる。

目地剤は指示通りに使用することが好ましい。これは硬化前に噴霧水、雨又は他 の形態の水がかかるような箇所に使用するのに特に適する。

下記の実施例により本発明を説明する。

実施例 実施例に記載した混合物及び比較のために調製した他の混合物を、ドイツ国特許 出願公開３８　１４　０７８号の図１に示されるタイプの水散布装置を使用する 流失試験にかけた。この装置の側面図が図２に示されている。

水散布装置は高さ７０ｃｔｓ、幅６０ｃｍ、高さ６０ｃｍの寸法を有する透明プ ラスチック製ハウジングを有してなる。この装置は、ハウジング１、シャワーヘ ッド２、試料皿３、ポンプ４、底部アウトレット５及びアウトレット用の閉止コ ツクロからなる。試料皿は、７×７ｃｍで深さ２．５ｃ＋ａの容器からなる。シ ャワーヘッドは、衛生の為等に水を散布するのに適したものである。試料皿３と シャワーヘッド２の間隔は３０ｃ＋＋＋である。

水散布装置は、脱ミネラル水を使用して、ポンプにより約０．４バールの過剰圧 力をかけて運転する。水の吐出量は３００リットル／時である。

試料は、試験すべき目地剤を設置し、その表面を平滑にした１分後から５分間、 水を散布する。流失は、水を散布する前後での重さの差を重量％で表わす。

加工性は、４ｍｍボア、２バールの圧力及び２００ｍ１の試験体積を使用して、 ＤＩＮ　５２４５６に従って測定した。

実施例に記載した混合物は、また、平滑性挙動についての試験も行った。この試 験は、７名が個別に行っており、長さ３００１１のストランドにした混合物を滑 らかで、平らで、暗色の表面にあて、このようにしたストランドをスパチュラと 指でなでつけて行った。平滑挙動は、１（非常に良好）から６（不充分）までの 等級で評価した。

実施例１ 下記の成分を遊星形ミキサーで、合計約３０分間強く混合した。

固形分約５５重量％の遊離カルボキシル基を含む市販のアクリレートコポリマー 系分散液（商品名：プリマール（Ｐｒｉｍａｌ）Ｅ　１７８５）１２００ｇ、 増量剤としてポリブテン２００ｇ。

湿潤剤としてエチレンオキサイド付加物２０ｇ１市販のハロゲン系防腐剤（アク ティシト（ＡＫＴＩＺＩＤ）ＴＬ　５２６　）　４　ｇ。

可塑剤としてフタル酸ブチルベンジル２００ｇ。

水２００ｇ。

脂肪族系−低芳香族性溶剤（シェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＱＬ）Ｄ　６０）　８０ 　ｇ。

高粘度ヒドロキシエチルセルロース（ナトロソル２５０　ＨＨＲ）４ｇ。

無被覆チョーク２０４０ｇ。

二酸化チタン４０ｇ、及び ２５％アンモニア水溶液１２ｇ０ 最初に分散液を仕込んだ。次いで、ポリブテン、エチレンオキサイド付加物、防 腐剤、可塑剤、大量の水及び溶剤を強く撹拌しながら加えた。次いで、ヒドロキ シエチルセルロースを残りの水に１＝３の割合で懸濁させ、得られた懸濁液を混 合しながら加え、引き続き５分間撹拌した。次いで、チョークと二酸化チタンを 添加し、全体を１０分間撹拌した。アンモニアを加えた後、混合物を４０ミリバ ールの真空下でむらがなくなるまでさらに１５分間撹拌した。

ＤＩＮ　５２４５６ｉ：よる加工性　：　１０００ｇ／分平滑挙動　：　良好 流失　＝４．３％損失 実施例２ 下記の成分を遊星形ミキサーで約４５分間強く混合した。

固形分６０％、ｐＨ値約４．５．２０℃における粘度が約１６００ｍＰａ・秒で あり、市販の酢酸ビニル及びエチレンベースの水性分散液（商標：ヴイナバス（ Ｖｉｎａｐａｓｓ）　Ｅ　Ｐ　１７、ヴアッカー（Ｗａｃｋｅｒ））　１７５０ ｇ。

塩素化パラフィン（炭素数１２〜１４、塩素分４９％）２５０ｇ。

硫酸バリウム（商品名：シュペルスパート（Ｓｃｈｗｅｒｓｐａｔ）ＥＷＯ）２ ８００ｇ。

二酸化チタン（商品名：クロノス（ＫＲＯＮＯＳ）ＲＮ　５６）　１００ｇ。

炭酸ナトリウム（工業的に純粋な市販品）２５ｇ。

ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物（約９．５ＥＯ）５ｇ１ 市販のハロゲン系防腐剤５ｇ。

粘度約１０００００ｍＰａ・秒（２０℃、２％水溶液）、ヒドロキシエチル基含 量が５５重量％のヒドロキシエチルセルロース（商品名：ナトロソル２５０ＨＨ Ｒ）３７ｇ０最初にポリマー分散液を入れた。次いで、エチレンオキサイド付加 物（乳化剤）、防腐剤、二酸化チタン（顔料）及び塩素化パラフィンを加えた。

ヒドロキシエチルセルロースを水に１＝３の割合で懸濁させて加え、全体を完全 に混合した。次いで、炭酸ナトリウムを１０％水溶液として加えた。最後に、硫 酸バリウム（フィラー）を加えて全体をむらがなくなるまで撹拌した。

混合物は、３１０ｍ１の容器に詰めて、３５℃までの温度にて少なくとも１年安 定に貯蔵した。

ＤＩＮ　５２４５６による加工性　：　２３００ｇ／分平滑挙動　：　良好 流失　＝　１％損失 実施例３ 下記の成分を遊星形ミキサーで約４０分間強く混合した。

ｐＨ値６，０〜６．５、ガラス転移点Ｔｇが一５０℃、２３℃における粘度が約 ２５０ｍＰａ・秒、平均粒子径０．４μｍである市販のポリアクリル酸ブチル水 性分散液（固形公約６２％）１４００ｇ。

ポリブテン２００ｇ。

ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物（約９．５ＥＯ）２ｇ１ 市販のハロゲン系防腐剤８ｇ１ 炭酸ナトリウム（工業的に純粋な市販品）１０ｇ。

タップ水１４６ｇ。

粘度約４０００ｍＰａ・秒（２０℃、１％水溶液）で、ヒドロキシエチル基含量 が５５重量％のヒドロキシエチルセルロース（商品名：ナトロソル２５０ＨＨＲ ）２０ｇ。

二酸化チタン８０ｇ１ 硫酸バリウム（シュヴエルスバ−１−ＥＷＯ）１００８ｇ、炭酸カルシウム（オ メガ（Ｏｍｅｇａ）ＢＬＰ　３）１０９６ｇ。

炭化水素（沸点１８０〜２１０℃、クリスタレール（Ｋｒｉｓｔａｌｌ（５１） ６０等）２０ｇ。

ポリマー分散液を最初に入れた。次いで、エチレンオキサイド付加物（乳化剤） 、防腐剤、二酸化チタン（顔料）、ポリブテン及びクリスタレールを添加し完全 に混合した。ヒドロキシエチルセルロースを５６ｇの水に懸濁させて即座に加え 、全体を完全に混合した。

次いで炭酸ナトリウムの水９０ｇによる水溶液を加えた。最後に、フィラーの硫 酸バリウム及び炭酸カルシウムを加え、全体をむらがな（なるまで撹拌した。

ＤＩＮ　５２４５６による加工性　：　２８３０ｇ／分平滑挙動　：　良好 流失　＝１．７％損失 国際調査報告

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．−水性ポリマー分散液（Ｉ）、 −ヒドロキシエチル、ヒドロキシエチルメチル、ヒドロキシプロピルメチル及び ヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選ばれた非イオン性セルロースエ ーテル（ＩＩ）、及び−所望により、フィラー、顔料、可塑剤、増量剤、増粘剤 、抑泡剤、分散助剤、ｐＨ調整剤、防腐剤及び老化防止剤などの典型的な添加物 を含んでなり、 （Ｉ）を他の成分と完全に混合することによって製造されてなるものであって、 （ＩＩ）を少量の水に遅延形態で懸濁させ、懸濁した後に添加して混合すること を特徴とする早期耐雨性目地剤。
2. ２．皮膜形成性のポリアクリレート及び／又はアクリレートコポリマーの分散液 を含むことを特徴とする請求項１記載の目地剤。
3. ３．エチレン／酢酸ビニル、ブタジエン／スチレン、酢酸ビニル／マレイン酸エ ステル、シリコーン、ウレタン、酢酸ビニル／メタクリル酸／クロロプレン及び イソプレンポリマー又はコポリマーからなる群から選ばれた皮膜形成性のポリマ ー又はコポリマーの分散液を含むことを特徴とする請求項１に記載の目地剤。
4. ４．ポリスルフィドポリマーの水性分散液を含有することを特徴とする請求項１ 〜３のいずれかに記載の目地剤。
5. ５．水性のポリマー又はコポリマー分散液が、４０〜７５重量％、好ましくは４ ５〜６５重量％の固形分を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに 記載の目地剤。
6. ６．２０℃における２％水溶液のブルックフィールド粘度が少なくとも５０００ ｍＰａ・秒、好ましくは少なくとも２５０００ｍＰａ・秒、さらに好ましくは少 なくとも７００００ｍＰａ・秒であるセルロースエーテルを含有することを特徴 とする請求項１〜５のいずれかに記載の目地剤。
7. ７．遊離水に対するセルロースエーテルの割合が、セルロースエーテルが完全に 溶解することができないように選ばれてなることを特徴とする請求項１〜６のい ずれかに記載の目地剤。
8. ８．２５〜９０重量％のポリマー分散液、高充填目地剤の場合、より好ましくは 、２５〜４０重量％のポリマー分散液、０〜６０重量％、より好ましくは、２〜 ６０重量％のフィラー、０〜１重量％、より好ましくは、０．３〜０．５重量％ の温潤剤、０〜２０重量％、より好ましくは、５〜１５重量％の可塑剤、及び ０〜１０重量％、より好ましくは、４〜６重量％の増粘剤、抑泡剤、顔料など他 の典型的な添加物、及び１．５重量％までのセルロースエーテルを含有してなり 、各重量％は全量を基準としたものであることを特徴とする請求項１〜７のいず れかに記載の目地剤。
9. ９．目地剤の製造において、セルロースエーテルを水に対して１２〜１：４の割 合で、好ましくは１：３のオーダーにて懸濁した状態で使用することを特徴とす る請求項１〜８のいずれかに記載に目地剤の製造方法。
10. １０．目地剤の製造において、ｐＨ調整剤、好ましくは塩基をセルロースエーテ ルの後で添加することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の目地剤。
11. １１．ポリマー分散液を最初に仕込み、次にｐＨ調整剤を除く典型的な添加物を 混合しながら添加し、次いで得られた混合物を水に懸濁したセルロースエーテル に混合し、それからフィラーを添加した後、ｐＨ調整剤を添加し混合することを 特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の目地剤の製造方法。
12. １２．水に懸濁した遅延セルロースを、膨潤における遅延が終わる前に添加する ことを特徴とする請求項１〜１１に記載の方法。
13. １３．フィラーをｐＨ調整剤の後で添加することを特徴とする請求項９〜１１に 記載の目地剤を製造するための方法。
14. １４．特に目地剤が散布水又は南にさらされうるようなところに適用する目地剤 の使用。