JPH05501574A

JPH05501574A - 液体洗剤

Info

Publication number: JPH05501574A
Application number: JP2515143A
Authority: JP
Inventors: ブイテネーク，コルネリス・ヨハンネス; フランケナ，ハイデ; パス，ヨハンネス・コルネリス・フアン・デ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1989-12-01
Filing date: 1990-10-22
Publication date: 1993-03-25
Also published as: EP0502860A1; WO1991008280A1; CA2069618A1; AU6637790A; BR9007879A; ZA909645B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】註註本発明は、十分量の洗剤−活性物質を含み、連続水相に分散させたラメラ液滴構造を得るために十分に溶解させた電解質も場合により含む水性液体洗剤組成物に関する。特に本発明は、比較的低レベルの水を含むラメラ構造の洗剤組成物に関する。

ラメラ液滴は、種々の文献（例えば、Ｈ９＾、Ｂａｒｎｅｓ。

”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ″、Ｃｈ　、２．及び、Ｋ、１１ａｌｔｅｒｓ（編集）　Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ　：Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ” 、ＪＪｉｌｅｙ＆５ｏｎｓ、Ｌｅｔｃｈｗｏｒｔｈ１９８０）の中でとりわけ既に知られている界面活性剤構造の特別な種類である。

このようなラメラ懸濁液は、例えば、消費者に好まれる流動性及び／または濁った様相などの特性を与えるために使用される。この多くは、例えば、洗剤ビルダーまたは研磨粒子などの粒状固体も懸濁し得る。懸濁した固体を含まないこのような形態の液体の例は、米国特許第４２４４８４０号に記載されている。固体粒子が懸濁している例は、欧州特許出願公開第１．６０３４２号、同第３８１０１号及ヒ同第１０４４５２号並びに上述の米国特許第４，２４４，８４０号に開示されている。

他の例は欧州特許出願公開第１５１８８４号に記載されており、この明細書ではラメラ液滴がｒ球晶Ｊと呼称されている。

液体洗剤製品中のラメラ液滴の存在は、当業者に公知の方法（例えば、光学的方法、種々のレオメトリー装置、Ｘ線または中性子散乱及び電子鏡検法）で検出し得る。

液滴は、界面活性剤分子の同心の２層のタマネギ一様形態からなり、その間は水または電解質溶液（水性相）でトラップされている。このような液滴が密に詰まっている系であると、物理的安定性及び固体−懸濁特性と有用な流動性との非常１こ好ましい組み合わせが得られる。

製品の粘度及び安定性は、液滴により占められる液体の容積分率に依存する。一般的に、容積分率が約０．６であるとき、液滴は丁度接触している（空間−充填）状態である。

このような状態であると、許容可能な粘度（即ち、剪断速度２１　ｓ”’に於いて２．５Ｐａｓ以下、好ましくはＩ　Ｐａｓ以下）を有する好適な安定性が得られる。この容積分率により、有用な固体−懸濁特性も得られる。

液体洗剤組成物の配合に於ける問題とは、凝集の発生を防ぐことである。所与の容積分率でラメラ液滴間に凝集が発生すると液体にくまなく網状構造が形成するため、対応する製品の粘度は増加してしまう。凝集すると、製品の相分離に影響する不安定性をも引き起こしてしまう。

本出願人のブレ（早期）公開されてない欧州特許出願第８９２０１５３０．６（ＥＰ　３４６９９５）号には、安定性を高め及び／または粘度を下げるために、親水性幹（ｂａｃｋｂｏｎｅ）と１種以上の疎水性側基（ｓｉｄｅ−ｇｒｏｕｐ）とを含む解膠ポリマーをラメラ構造の水性液体洗剤組成物中に配合することが記載されている。

他の解膠ポリマーをラメラ構造の水性洗剤組成物中で使用することは、本出願人のプレ公開されてない英国特許出願第８９２４４７９．２号、同第８９２４４７８．４号及び同第８９２４４７７．８号に記載されている。上述の特許上願書に記載されている組成物は、比較的高レベル、即ち、約３７１以上の水を含んでいる。

解膠ポリマーは、比較的低レベルの水を含むラメラ構造の水性液体洗剤組成物の安定化及び／または粘度低下に使用し得ることが新しく知見された。

従って本発明は、洗剤活性物質のラメラ液滴の水性連続相中の懸濁液を含む液体洗剤組成物であって、解膠ポリマーと水１〜３５重量２とを含む該組成物に関する。

当業界では、水を全く含まないかまたは低レベルの水を含む液体洗剤組成物を配合することは公知であるが、通常これらの組成物はラメラ液滴型ではないので往々にしてラメラ構造の洗剤組成物に知見され得るような長所（例えば、固体懸濁特性、強固さくｒｏｂｕｓｔｎｅｓｓ）及び電解質レベルに対する許容量など）を持たない。これらの従来の組成物は、たいがい許容可能な粘度及び／または物理的安定性も有していない。

本発明の好ましい組成物は、物理的に安定性である。本発明に於いては、これらの系の物理的安定性とは、最高の製造性及び小売に際しての要求には反しない相分離の最大量によって定義し得る。即ち、「物理的に安定な１組成物では、２５ ℃で製造時より２１日間貯蔵したときに２つ以上の分離相の様子により表される相分離が、１０容量２以下、好ましくは５容量２以下、最も好ましくは２容量２である０本発明の組成物は、２５℃で２１日間貯蔵したときに可視し得る相分離がないのが理想である。

本発明の組成物で使用するための好適な解膠ポリマーとしては、例えば、本出願人の同時継続中の欧州特許出願第８９２０１５３０．６号（ＥＰ　３４６９９５）に記載されており、この特許出願に記載されているポリマーは、親水性幹と少なくとも１種の疎水性側頷とを有する１通常、ポリマーの親水性幹は、主として線状［幹の主鎖（ｍａｉｎ　ｃｈａｉｎ）は、幹の少なくとも５０重量２、好ましくは７５重量２以上及び最も好ましくは９０重量２以上を構成する］であり、親水性幹の好適なモノマー構成成分は、例えば、不飽和Ｃ１〜Ｃ６の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステル、糖ユニット、アルコキシユニット、無水マレイン酸及び飽和多価アルコール（例えば、グリセロールなど）が挙げられる。好適な七ツマーユニットの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、グルコシド、エチレンオキシド及びグリセロールが挙げられる。疎水性側基の非存在下で幹成分より製造された親水性幹は、周囲温及びｐＨ６，５〜１４．５で比較的水溶性である。溶解性は、１　ｇ１１以上が好ましく、５ｇ７１以上がより好ましく　−１０９７１以上であるのが最も好ましい。

疎水性側基は、比較的疎水性のアルコキシ基（例えば、ブチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド）及び／または炭素原子５個〜２４個を有するアルキル若しくはアルケニル鎖などを含むのが好ましい。疎水基は、比較的親水性結合（例えば、ポリエトキシ結合）を介して親水性幹と接続し得る。

ポリマーは、式：（式中：ｑ２は、式（Ｉ　ａ）：［式中、Ｒ’は、−ＣＯ−０−１−〇−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ，−１−ＣＯ− ＮＨ−を表すか、または存在せず；Ｒコが存在せず且つＲ４が水素を表すかまたは炭素原子４個以下を含み、Ｒ２は、アルキレンオキシ基、好ましくは少なくとも３個の炭素原子を有するアルキレンオキシ基を５個以上含まなくてはならないという条件のもとで、Ｒ２は、１〜５０個の独立して選択されたアルキレンオキシ基、好ましくはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基を表すか、または存在せず；Ｒ３は、フェニレン結合を表すかまたは存在せず；ａ　）　Ｒ’が一〇−ＣＯ− を表すとき、Ｒ２及びＲ３は存在せず且−Ｚ）Ｒ’は少なくとも５個の炭素原子を含まなくてはならず；ｂ　）　Ｒ２が存在しないときＲ４は水素ではなく且つＲ３も存在しないときＲ４は少なくとも５個の炭素原子を含まなくてはならない；という条件のもとで、Ｒ４は、水素またはＣ１〜Ｃ２，アルキル若しくはＣ２〜Ｃ２４アルケニル基を表し；Ｒ’は、水素または式−ＣＯＯ＾４基を表し；Ｒ６は、水素またはＣ１〜Ｃ，アルキルを表し；及び＾１、＾２、八３及び＾４は、独立して水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及びアミン塩基並びに０１〜Ｃ１または（Ｃ２Ｈ，Ｏ）ｔ！！（式中、ｔは１〜５０である）から選択され、モノマーユニットはランダムな順である］の分子の本質である）であるのが好ましい。

Ｑ’は、多官能価モノマーなのでポリマーの分校が可能であり、ポリマーの七ツマ−が任意の方向、任意の順でＱｌに接続し得、これによって分枝ポリマーとなり得る　Ｑ　ｌは、トリメチルプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴ＾）、メチレンビスアクリルアミドまたはジビニルグリコールであるのが好ましい。

ｎは、少なくとも１であり；２及びＶは１であり；（ｘ＋ｙ＋ｐ＋ｑ＋ｒ）：ｚは４：　１〜１，０００：　１　、好ましくは６：１〜２５０：１であり；モノマーユニ・ントはランダムな順であってもよく；並びにＰ及びｑは０及び／またはｒは０であるのが好ましく；ｐ、ｑ、ｙ及びｒが０であるのが最も好ましい。

Ｒ？及びＲ１は、−ＣＩ’１．または−Ｈを表し；ｇ％及びＲ＋ａは、アミノ、アミン、アミド、スルホネート、サルフェート、ホスホネート、ホスフェート、ヒドロキシ、カルボキシル及びオキシド基などの置換基を表し、これらは、−５０３Ｎａ、−Ｃｏ−０−ＣＪ４−ＯＳＯｓＮａ、−Ｃｏ−０−ＮＨ−Ｃ（ＣＨａ）−ＳＯＪａ、−Ｃｏ−Ｎ［Ｉｉ、−０−ＣＯ−ＣＬ、−ＯＨから選択されるのが好ましい：比較的ｐＨの高い（即ち、１０以上）組成物中で使用するためのポリマーは、加水分解可能な基（例えば、高いｐｆｌ値でのポリマーの安定性を高めるためのカルボニル基など）を実質的に含まないのが好ましい、ｐＨの高い組成物で使用するのに特に好ましいポリマーは、酸（例えば、アクリルＭ）によって構成される親水性幹と、１〜１０個の比較的水溶性のアルコキシ基（例えば、エトキシユニットなど）から構成されるポリ−アルコキシ結合を介して親水性幹に場合により結合した、５〜７５個の比較的水溶性のアルコキシ基（例えば、プロポキシユニットなど）から構成される少なくとも１種の疎水性側鎖とを含む。

本発明の組成物中で使用するのに好ましい他のポリマーは、本出願人の同時継続中の英国特許出願第８９２４４７９．２号、同第８９２４４７８．４号及び同第８９２４４７７．６号に記載されている。

これらの特許上願書に記載のポリマーの中でも、特に英国特許出願第８９２４４７８．４号に記載のポリマーを使用するのが好ましい、これらのポリマーは、非 −イオンモノマーと、ポリマーの０．１〜５０重量２のイオンモノマーとから構成されている。

特に式。

［式中、ｘ、ｚ及びｎは上記定義通りであり：Ｒ３及びＲ４は、水素またはＣ３〜Ｃ，アルキルを表し；Ｒ２は、−ＣＯ−Ｏ−１−〇−１−Ｏ−ＣＯ−５−ＣＨ２−１−ＣＯ−Ｎ［Ｉ−を表すかまたは存在せず；Ｒ１は、−Ｃ，Ｈ，Ｎ”−（ＣＨ３）ｆｆ（ＣＩ−）、−Ｃ２■４−ＯＳＯ２− （Ｎａ”）、−ＳＯ，−（Ｎａ′″）、−Ｃ２Ｈ，Ｎ”（Ｃ［Ｉ３）、Ｃｌ−１ −ＣＪ、Ｎ責Ｃ２Ｌ）、ＣＬ、−ＣＬＮ”″（ＣＨ，）、Ｃｌ−１−ＣＩ２Ｎ’ （Ｃ，Ｈ，）、ＣＩ−またはベンジル−５Ｏｊ−（Ｎａ”）を表し：Ｒ１は、ＣＨ，、Ｃ２Ｈ，、Ｃ，Ｌであるかまたは存在せず；Ｒｂは、１〜５０個の独立して選択されたアルキレンオキシド基、好ましくはエチレンオキシド基を表すかまたは存在せず；Ｒｃは、−０Ｈまたは−Ｈを表し、Ｒ２、Ｒ“及びＲｂが存在しないとき、Ｒｃは一■ではない］の種のポリマーが特に好ましい。

他のポリマーは、式：％式％ｘ、ｚ及びｎは、上記定義通りであり：Ｒ’は、−Ｃ）１２０−または−〇−を表し；Ｒ２は、　Ｃ）１ｚｃＯＯ−Ｎａ”、−ＣＪ、ＯＮ”（Ｃ１ｌｆｆ）、ＣＩ−またはＣ，Ｈ，Ｎ”（ＣＨ）））ＣＬを表し；Ｒ１及びＲ署よ、−０Ｈ，’ＣＨ２０Ｆｌ、−０（Ｃ３Ｈ−０）ｐ−■、−ＣＬ −０（Ｃ，Ｉｌ、０）ｐ−Ｈ若しくは一０ＣＨ−ＣＯ（ｌＮａ’、−０−Ｃ１Ｆ１．ＯＮ”（ＣＩＩ３）３Ｃヒ若しくは−０−Ｃ，Ｉ（、Ｎ”（Ｃ）１３）、ＣＬを表し；Ｒ５は、−０Ｈ１−Ｎ［ｌ−Ｃ０−ＣＨ３または−０（ＣＪｓＯ）ｐ −Ｈを表し：Ｒ６は、−０Ｈ１−ＣＨ２０Ｈ１−Ｃ１（、−０ＣＩＩ、、−０（Ｃ，Ｆｌ、０）９−Ｈまなは−ＣＨ２−０−（ＣＪ！Ｑ）ｐ−１１を表し：ｐは、１〜１０であるコを有するのが好ましい。

組成物中で使用するポリマーは、分子量［本出願人の同時継続中の欧州特許出願第８９２０１５３０．６号（ＥＰ　３４６９９５）に記載］５００〜１００，０００が好ましく：　、　１，０００〜２０．０００がより好ましく、１，５００〜ｔｏ、ｏｏｏが特に好ましい。本発明の組成物中で使用するポリマーは、例えば、慣用の水性重合法を使用して製造でき、好適な方法は例えば、上記同時継続中の欧州特許出願に記載されている。解膠ポリマーのもう１つの好適な製造法は、実施例Ｉに記載されている。

本発明の組成物は、水を１〜３５重量２、好ましくは５〜３２重量２、より好ましくは１０〜２７重量２、最も好ましくは１２〜２３重量２で含む０通常解膠ポリマーは、本組成物の０．０１〜５重量２、より好ましくは０，１〜３．０重量２、特に好ましくは０．２５〜ｚ、ｏｎｍｓで使用する。

好ましくは、本発明の組成物は、ｐＨ５〜１４、より好ましくは６〜１２、特に好ましくは７〜１１である。

本発明の組成物は、２１　ｓ−Ｌに於ける粘度が２　、０００ｍＰａ５未満であるのが好ましく　、１，５００＋＊Ｐａｓ未満がより好ましく、１　、０００＋Ｐａｓ未満が最も好ましく、特に２１　ｓ−１で１００〜７５０ｍＰａ５の粘度を有するのが好ましい。

本発明の組成物は、洗剤活性物質も、本組成物の１〜７０重量２、より好ましくは３０〜６５重量２、特に好ましくは４０〜６０重量２、最も好ましくは４５〜５５重量２のレベルで含む。

界面活性剤をブレンドする場合には、ラメラ構造を与える各成分の正確な割合は、慣用の形態の液体の場合には電解質の種類及び量に依存する。

最も広い定義に於いては、通常、洗剤活性物質は１種以上の界面活性剤を含んでよく、アニオン、カチオン、非−イオン、双性イオン及び両性種並びに（完全に相溶性であるという条件のもとて）その混合物から選択され得る０例えば、これらは、“５ｕｒｆａｃｅ　Ａｄｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ”　Ｖｏｌ、　Ｉ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ）　、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９４９及び“ Ｓｕ＋（ａｃｅ＾ｃｔｉｖｅ　ＡＨｅｎｔｓ″Ｖｏ１．ｌｌ　（Ｓｃｈｗａｒｔｚ、　Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ）、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９５８、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　＆　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ−ＭｅＣｕｔｃｈｅｏｎ　ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　ＣｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓＣｏｍｐａｎｙ発行または’Ｔｅｎ５ｉｄ− Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ″、Ｈ，５ｔａｃｈｅ、２ｎｄＥｃｌｎ、、Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｍｕｎｃｈｅｎ＆Ｗｉｅｎ、　１９８１の現行版に記載されている任意のクラス、サブクラスの材料及び具体的材料から選択され得る。

好適な非−イオン界面活性剤としては、特に、疎水基と反応性水素原子を有する化合物（例えば、脂肪族のアルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールなど）と、アルキレンオキシド（特に、エチレンオキシド単独か、またはエチレンオキシド及びプロピレンオキシド）との反応生成物が挙げられる。特定の非−イオン界面活性剤としては、アルキル（ＣＳ〜Ｃ＋ｓＨ級若しくは２級の直鎖または分校アルコールとエチレンオキシドとの反応生成物並びに、エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応生成物との縮合により作られる生成物が挙げられる。他の所謂非−イオン洗剤化合物としては、長鎖３級アミンオキシド、長鏝３級ホスフィンオキシト及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。

非−イオン界面活性剤レベルは、本組成物の２〜５０重量２が好ましく、組成物の１０〜４５重量２がより好ましく、最も好ましくは１１〜４０重量２、特に好ましくは１２〜３５重量２である。

本発明の組成物は、合成アニオン界面活性剤（これは、上記非−イオン性物質と組み合わせて配合するのが好ましい）を含んでもよい、好適なアニオン界面活性剤は通常、炭素原子約８〜約２２個を含むアルキル基を有する有機′ＰＬ酸及びスルホン酸の水溶性アルカリ金属塩である０本明細書中使用するアルキル基という用語は、高級アシル基のアルキル部分も含むものとする。好適な合成アニオン洗剤化合物の例としては、アルキル硫酸ナトリウム及びカリウム、特に例えば、獣脂またはヤシ油から製造した高級（Ｃｍ〜ＣＩＩ）アルコールを硫酸化することにより得られたもの、アルキル（ＣＳ〜Ｃｚｏ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、特に直Ｍ２級アルキル（Ｃ，。〜Ｃ１，）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂若しくはヤシ油より誘導した高級アルコールと石油から誘導した合成アルコールとのエーテル；ヤシ油脂肪モノグリセリド硫酸ナトリウム及びスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃｓ〜Ｃ４）脂肪アルコール−アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）の反応生成物の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩；イセチオン酸でエステル化し、次いで水酸化ナトリウムで中和した脂肪Ｗ１（例えば、ヤシ脂肪酸）の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウム塩：アルカンモノスルホン酸塩［例えば、α−オレフィン（Ｃ１〜Ｃ２゜）と重亜硫酸ナトリウムとを反応させて誘導したものや、パラフィンとＳＯ２及びＣ１ □とを反応させて、次いで塩基で加水分解してランダムスルホン酸塩を製造したもの］；オレフィンスルホン酸塩（本用語は、オレフィン、特にＣ６゜〜Ｃ２゜ α−オレフィンとＳｃコを反応させ、次いで中和し、反応生成物を加水分解して得られる物貰のことを指す）が挙げられる。好ましいアニオン洗剤化合物は、（Ｃｚ〜Ｃ１５）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び（Ｃ１，〜Ｃ１６）アルキル硫酸ナトリウムである。

非−石鹸アニオン界面活性剤のレベルは、本組成物の２〜４０重量２が好ましく、５〜３７重量２がより好ましく、本組成物の７〜３５重量２が最も好ましい。

上記合成アニオン界面活性物質と非−イオン界面活性物質との重量比は、１０：１〜１：１０が好ましく、５：１〜１：５がより好ましく、３：１〜１：３が特に好ましい。

モノ−またはジ−カルボン酸のアルカリ金属石鹸、特に炭素原子１２〜１８個を有する酸［例えば、オレイン酸、リシノール酸、琥珀酸アルキル（アルケニル）（例えば、琥珀酸ドデシル）及びヒマシ油、菜種油、ビーナツツ油、ヤシ油、パーム核油またはその混合物がら誘導した脂肪酸〕の石鹸も含むことが可能であり、時には好ましい、これらの酸のナトリウムまたはカリウム石鹸は、好都合に使用し得る。

本発明の組成物中の石鹸レベルは、本組成物の１〜４０重量２が好ましく、２〜２０重量２がより好ましく、５〜１５重量２が最も好ましい。

塩析阻害活性物質（ｓａｌｔｉｎｇ　ｏｕｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　ａｃｔｉｖｅｍａｔｅｒｉａｌｓ）［例えば、欧州特許第３２８１７７号に記載］、特にアルキルポリグリコシド界面活性剤（例えば、欧州特許第７００７４号に記載）を使用することも可能である。アルキルモノグリコシドも使用し得る。

本組成物は、場合により、洗剤活性物質のラメラ構造を提供するのに十分量の電解質も含み得る。本組成物は、塩析電解質を約１〜６０１、特に１０〜４５１含むのが好ましい。塩析電解質とは、欧州特許出願公開第７９６４６号明細書に記載の意味をもつ、即ち、塩析電解質は９，５未満のライトロビゾク（ｌｙｔｒｏｐｉｃ）数をもつ、場合により、数種の塩溶電解質（後者の明細書に記載）も含み得る。

いずれにしろ本発明の組成物は、洗浄力ビルダー物質を含み、その数種若しくは全部が電解質であるのが好ましい。

これに関連して、数種の洗剤活性物質（例えば、石鹸）はビルダー特性を有することも記載すべきである。

リンー含有無機洗浄カビルダーの例としては、その水溶性塩、特にビロリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸及びホスホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。無機リン酸ビルグーの具体例としては、トリポリリン酸、リン酸及びヘキサメタリン酸のナトリウム及びカリウム塩が挙げられる。

ホスホン酸塩金属イオン封鎧剤も使用し得る。環境的な理由を含む多くの理由から、リン酸塩ビルグーの量を最小とするのが好ましい。

配合する場合の非−リン酸塩含有無機洗浄力ビルダーの例としては、炭酸、重炭酸、珪酸並びに結晶性及び非晶性アルミノ珪酸のアルカリ金属塩が挙げられる。

具体例としては、炭酸ナトリウム（方解石種ありまたはなし）、炭酸カリウム、並びに、重炭酸、珪酸及びゼオライトのナトリウム及びカリウム塩が挙げられる。

無機ビルグーに関しては、他の電解質の溶解性を促進する電解質（例えば、ナトリウム塩の溶解性を促進するためのカリウム塩など）を含むのが好ましい。これによって、溶解した電解質の量は、英国特許明細書第１３０２５４３号に記載の如くかなり（結晶溶解；　ｃｒｙｓｔａｌ　ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ）増加し得る。

配合する場合の有機洗浄力ビルダーの例としては、ポリ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、ボリアセチルカルボン酸及びポリヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げられる。具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリリ三酢酸、オキシニ琥珀酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、ＣＭＯ３、酒石酸の一琥珀酸エステル（ｔａｒｔｒａｔｅ　ｍｏｎｏ　５ｕｅｃｉｎａｔｅ）、酒石酸の二琥珀酸エステル（ｔａｒｔｒａｔｅ　ｄｉｓｕｃｃｉｎａｔｅ）及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げられる。

有機ビルグーに関しては、欧州特許第３０１．８８２号に記載の如く、一部しか溶解しないポリマーを水性連続相に配合することも好ましい。こうすると、（溶解したポリマーにより）粘度が減少し、第２の効果（特にビルダー作用）を達成するに十分な量を配合できる。というのも溶解しない部分は、実質的に総ての量が溶解する場合に発生する不安定性を引き起こさないからである。一般的な量は、０．５〜４．５重量２である。

本発明の組成物中には、その代わりに、または一部製解性ポリマーに加えて、もう１種類のポリマー、即ち、水性相に実質的に完全に溶解性であり且つ所定量（当該ポリマーの５重量２水溶液の１０ｏｚｌ中、５ｇ以上）の電解質阻害性（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）ニトリロ三酢酸ナトリウムを有するポリマーを含んでも良い。この第２のポリマーは、２０２水溶液中で、レファｌレンスの２重量２の蒸気圧以下または平均分子量６０００を有するポリエチレングリコールの水溶液以上の蒸気圧を有し、且つ少なくとも１０００の分子量を有する。このようなポリマーを使用することは、本出願人の欧州特許第ＥＰ　３０１，８８３号にあまねく記載されている。一般的なレベルは、０．５〜４．５重量２である。

非−石鹸ビルダー物質の全レベルは、本組成物の５〜４０重量２であるのが好ましく、本組成物の５〜３５重量２であるのがより好ましい、溶解性有機ビルグー物質を、本組成物の５〜２５重量２で使用するのが特に好ましい、クエン酸塩ビルダーなどの溶解性ビルグー物質を使用するのが特に好ましい、このようなビルダーのレベルは、本組成物の２〜４０重量２が好ましく、７．５〜３０重量２がより好ましく、１０〜２５重量２が特に好ましく、１２．５〜２２．５重量２が最も好ましい。

既に記載の成分以外にも、多くの他成分（例えば、起泡増進剤（例えば、アルカノールアミド、特にパーム核脂肪酸とヤシ脂肪酸とから誘導したモノエタノールアミド）、織物柔軟剤（例えば、クレー、アミン及びアミンオキシド）、起泡降下剤、酸素−放出性漂白剤（例えば、過硼酸ナトリウム及び過硼酸ナトリウム）、過酸漂白剤前駆体、塩素−放出性漂白剤（ｒＩＡえば５トリクロロイソシアヌル酸）、無機塩（例えば、ＩＩナトリウム）並びに通常非常に少量で゛配合する、蛍光剤、香料、酵素［例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ　：商標、　Ｎｏｖｏ製も含む）］、再付着防止剤、殺菌剤及び着色剤）も配合し得る。

本発明の組成物は、液体洗剤組成物の製造用の任意の通常法により製造し得る。

好ましい方法としては、高温の水中に、電解質成分と少量成分（温度に敏感な成分は除く）とを分散させ、次いでビルダー物質と場合により前混合した洗剤活性物質とを撹拌上添加し、最後に混合物を冷却し、温度に敏感な少量成分（例えば、酵素、香料など）を添加する方法からなる６解膠ポリマーは、洗剤活性物質の直前または直後に添加するのが都合が良い。

使用時には、本発明の洗剤組成物を洗濯水（ｗａｓｈ　ｗａｊｅｒ）で希釈して例えば、洗濯機で使用するための洗濯液（ｗａｓｈｌ　１ｑｕｏｒ）を形成する。洗濯液中の液体洗剤組成物の濃度は、０．１〜・１０重量２が好ましく−０，１〜３重量２がより好ましい。

本発明を、以下の実施例によりさらに説明する。

（以下余白）Ｘｌ」ＬＬポリマーの　１解膠ポリマーを製造する好適な方法は、ｒ幹ｊポリマーを製造し、次いでこれと１個以上の側基との反応からなる。

親水性幹及び１個以上の疎水性側基を含むポリマー（例えば、本出願人の同時継続中の欧州特許出願第８９２０１５３０．６号に記載）は、親水性「幹ｊポリマーと１種以上の疎水性部分とを反応させる本方法により製造し得る。非−イオン性モノマー及びイオン性モノマーを含むポリマー（例えば、本出願人の同時継続中の英国特許出願第８９２４４７８．４号に記載）は、非−イオン性ｒ１＃ｊポリマーと１個以上のイオン基とを反応させる本方法により製造し得る。

幹ポリマーと側基との間の好適な反応の一例としては、幹ポリマーの酸基またはヒドロキシ基を、側基のヒドロキシ基または酸基でエステル化するエステル化反応が挙げられる。

幹ポリマーが親水性である場合、２つの場合に区別し得る。まず、幹ポリマーは、疎水性部分（例えば、脂肪アルコール、脂肪グリセロールエーテル、脂肪ジヒドロキシアルコール、アルコキシル化脂肪アルコール及びアルキルポリグリコシドなど）でエステル化し得るカルボン酸基を含み得る。この場合、幹ポリマーは、無水カルボン酸基を含まないのが好ましい、あるいは、幹ポリマーは、酸（例えば、脂肪酸及び脂肪エーテルカルボキシレートなど）基を含む親水性部分でエステル化し得るアルコール基を含んでもよい。

幹モノマーの少なくとも５０１は、エステル化ができる反応性基からなるのが好ましく、モノマーの７５１以上が反応性基を含むのがより好ましく、９０１以上が最も好ましい。

この理由は、エステル化反応は平衡反応であり、通常条件下では少量（即ち、幹の反応性基の約０．２〜１０１）　Ｌかエステル化されないからである。ポリマーのｒ幹」が反応性基を比較的多量に含んでいると、解膠ポリマーを提供するのにこれらの比較的少量の側基で十分である。エステル化反応に好ましい環境は、幹ポリマーが高濃度で、側基部分が比較的高濃度で且つ比較的低いｐｍである。

このポリマーの製造法の特に好ましいＲ様は、幹ポリマーと、界面活性特性を有する疎水性またはイオン性部分との反応である。このような反応の一例は、カルボン酸基を含有する幹と、アルコキシル化非−イオン界面活性物質とのエステル化である。界面活性物質をポリマーの側基用の源として使用するのは、これにより解膠ポリマーの１ｎ−ｓｉｔｕ製造ができること、ポリマーが酸性条件下で過剰の界面活性物質の存在下で形成できること；平衡反応で幹と反応しない反応性界面活性物質が最終洗剤組成物中に洗剤活性物質として存在し得ること；により都合が良い、この方法により出発物質の浪費を防げ、且つ製品配合の最終段階でのポリマーの製造も可能である：場合により特にｐｕの低い製品に関する際、解膠ポリマーは、最終洗剤組成物の成分を全部またはこれをかなりを含む組成物中で“ｉｎ　５ｉｔｕ”製造し得る。

本ポリマーの製造は、最終洗剤組成物の洗剤活性物質を含む組成物中、比較的低いｐＨ、即ち６．０未満、より好ましくは４．０未満、最も好ましくは２．０未満で実施するのが好ましい、低いｐＨは、一部または全部のアニオン界面活性剤を非−中和形で存在させることにより都合良く達成される。

本反応は、アニオン界面活性剤を、例えば適量のＮａＯＨ及び／またはＫＯＨを添加することにより中和して停止し得る。

Ｌ直■ 以下の組成物を、列記した順で成分を混合することにより製造した。

組成物（重量＄）　Ａ　Ｂ水　５０．５　５０．５Ｍａｒｌｏｎ　ＡＳ−３２＞　２１　２１Ｓｙｎｐｅｒｏｎ　ｉｅ＾７　９　９ポリマー幹１）　１．５　１．５ＮａＯＨ３，０３，０クエン酸ナトリウム　１５１５１）　５ｏｋｏｌａｎ　Ｐ＾５０　（ＢＡＳＦ製）、ポリアクリレートポリマーＭＷ＝１０Ｋ　（Ｐ＾＾標準）２）ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｈｉｌｓ製）組成物Ａは、撹拌下、列記した順で成分を混合することにより製造した６組成物Ｂは同一方法で製造したが、ポリマー幹を添加後、製品を５２℃、ｐｉｔ約０で５日間貯蔵した。

組成物Ａは不安定（相分離２４ｚ）であり、粘度は７４０ｓＰａｓ（２１ｒ’）であった。

組成物Ｂは安定（相分離なし）で、粘度は１３２０ｍＰａ５（２１ｓ−’　）であった。

組成物Ｂの安定性が増加したのは、ポリマー幹と５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ＾７成分との間のエステル化反応により、解膠ポリマーが形成したことにより説明し得る。

ＬＬ影以下の組成物を、列記した順で成分を混合することにより製造した。水を添加後、製品を、ｐｎｏ、３で２０℃及び６０℃、種々の期間貯蔵した。

組成物（重量％）ＣＭａｒｌｏｎ　ＡＳ３　１５．６ＬＥＳ　２．ｌ５ｙｐｅｒｏｎｉｃ＾７４．２Ｓｏｋｏｌａｎ　ＣＦ２　３．５水　６３，３クエン酸ナトリウム　９゜５ＮａＯＨ１，９＜ｐ［ｌが８．２となるまで）試験の第１セツトでは、中間製品を２０℃で貯蔵した。貯蔵せずに直ちに次の工程を実施した製品は不安定で、粘度は６００ｍＰａ５　（２１ｓ−’　）であった、３日間貯蔵すると、粘度５０ｍＰａ５（２１ｓ−’　）の安定な製品が得られた。６日間貯蔵すると、粘度は１５０ｍＰａ５（２１ｓ−’　）で安定な製品であった。　１０日間貯蔵後の最終製品も安定で、粘度は３２０ｍＰａ５（２１ｓ−’）であった。

中間体を６０℃で貯蔵しても、同様の結果が得られた。不安定な、粘度の高い（約６００ｍＰａ５）製品は、貯蔵せずにまたは短期間の貯蔵後に得られた。貯蔵時間２時間では、粘度は３（ｌｓＰａｓであった。３時間の貯蔵では粘度は５０ｍＰａ５であった。８時間の貯蔵では粘度は１９０ｍＰａ５であり、これらの３製品は安定であった。

安定性が高まり且つ粘度が減少したのは、５ｏｋｏｌａｎ　ＣＰ５ポリマー幹と５ｙｎｐｅｒｏｎ　ｉｃ＾７物質との間の反応により、解膠ポリマーが生成したことにより説明し得る。組成物Ｂでの解凝集の発生は、付記鏡検写真１．２によく示されている。

写真１は、実施例Ｉ、方法Ａ、組成物Ａの凝集したラメラ懸濁液の電子−鏡検法屈微鏡写真である。

写真２は、実施例Ｉ、方法Ａ、組成物Ｂの解膠したラメラ懸濁液の電子−鏡検性顕微鏡写真である。

Ｌ直ち以下の組成物を、列記した順で成分を混合することにより製造した。

水　３１．７　２６．７　１６．７Ｓｏｋａｌａｎ　ＣＦ２　２．７　２．４　１．８Ｍａｒｌｏｎ　ＡＳ　３　５．８　４．８　２．８ＬＥＳ（２７％）　８．９　８．９　８．９Ｓｙｎｐｅｒｏｎ　ｉｃ＾７　２．０　１．７　１．０前混合物１）　６．７　１３．４　２６．７クエン酸　１．５　１．５　１．５グリセロール　８．０　８．０　８．０Ｂｏｒａｘ　５．７　５．７　５．７ＮａＯＨ（ｐＨｇとなるまで）　１．８　１．８　１．８ゼオライト＾４　２５　２５　２５１）前混合物は以下の組成であった：水　５．０　１０．０　２Ｑ、０Ｓｏｋａｌａｎ　ＣＦ２　０．３　０．６　１．２Ｍａｒｌｏｎ　ＡＳ３　１．０　２．０　４．０Ｓｙｎｐｅｒｏｎ　ｉｃ＾７　０．４　０．８　１．５前混合物を混合し、ｐＨｏ、３で１２０時間貯蔵した。

製品りは不安定であり、製品Ｅ及びＦは全く安定で、粘度は６４０及び１７５０ｍＰａ５（２１ｓ−’）であった、製品Ｄ〜Ｆは、同一出発物質から作成したが、知見された差異は、組成物Ｅ及びＦではポリマーのエステル化がより多く起きたため安定性が高くなったものと思われる。

え１匝り以下の組成物を、クエン酸塩物質と少量成分を５０℃の水中に溶解させ、次いでグリセロール、ｂｏｒａｘ、解膠ポリマー及び洗剤活性物質を撹拌下添加し、最後に混合物を冷却することにより製造した。

クエン酸ナトリウム　１２　１２　１２　１２　１２　１２　１２グリセロール　５５５５５５５ｂｏｒａｘ　３．５　３．５　３．５　３．５　３．５　３．５　３．５少量酸分２）　０．５　０．５　０．５　０．５　０．５　０．５　０．５ポリマー３）　１　１　１　１　１　１　１水　３４　３１　２９　２６　２４　２０　１５１）Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　八７、Ｎａ−Ｌａ５及びオレイン酸石鹸の重量比１：３：１混合物。

２）０．２＄蛍光剤（Ｔｉｎｏｐａｌ）、０．３＄香料。

３）欧州特許第８９２０１５３０．６号（ＥＰ　３４６９９５）に記載の全ポリマー［式■の解膠ポリマー（式中、ｑ、ｐ及びｒはＯであり、ｖ＝１、ｘ＝２５、ｙ＝Ｑであり、ＲＩは−ＣＯ−Ｏ−であり　Ｒ２は存在せず、Ｒ３は存在せず、Ｒ４は−Ｃ１２Ｈ２Ｓであり　Ｒ５は一■であり−Ｒ’は−ＣＬであり、及び＾１はＨａである。）ポリマーの分子量は約３．５にである。］組成ＴｈＡ〜Ｈは、洗剤活性物質の水性相中のラメラ液滴の分散液を含む安定で注入可能な液体洗剤組成物であった。

この実施例より、安定な水性液体洗剤組成物は３５１未満レベルの水を含むことにより得られることが解る。

１ｍ以下の組成物を列記した順で成分を混合することにより製造した。

成分（重量２）クエン酸ナトリウム　９．９クエン酸　２．２ＣａＣＩ　２　０　、２グリセロール　４．３過硼酸ナトリウム　１．２メタ硼酸ナトリウム　３．２ＮａＬａｓ　３０．２ＳＦｎｐｅｒＯｎ　ｉｃ＾７　１３．０解膠ポリマー１）１゜０Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０６０Ｓ　０．５Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ　Ｏ，１シリコン油＜ＤＢ　３０）　０．３＾１ｃａｌａｓｅ　Ｏ，９香料　０．３１）実施例Ｈのポリマー。

製品は安定（明らかな相分離はなかった）であり、　ｐＨ９，０であり、粘度は７１０（２１５−１）であった、対応する組成物に解膠ポリマーを加えながったものは、不安定であった（２５℃で２１日間貯蔵後、相分離が１ｏｚ以上であった）。

火ＪＬＬＩＬ以下の組成物を列記した順で成分を混合することにより製造した。

成分（重量ｇ）　Ａ　Ｂ水　２７．０　２９．０クエン酸ナトリウム２ａｑ　１０．０　１５．０グリセロール　２．０　２．０Ｂｏｒａｘ　１．５　２．０ゼオライト４Δ　２５．０　− ５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ＾７　１２．０　１８．０Ｐｒｉｏｌｅｎｅ　６９０２　３．６　５．４Ｐｒｉｆａｃ　７９０４　２．４　３．６Ｄｏｂａｎｉｃ　１！３　１２，０　１８．０ポリマー１）　１．０　１．０Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｏ，６０，６アミラーゼ　０．２　０．２Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳ−Ｘ　Ｏ，２０，２香料　０．４　０．４１）実施例■のポリマー組成物は両方とも、安定で注入可能な液体洗剤組成物であった。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成４年６月１日国

Claims

【特許請求の範囲】

１．洗剤活性物質のラメラ液滴の水性連続相中懸濁液を含む液体洗剤組成物であって、解膠ポリマーと１〜３５重量％の水を含む該組成物。
２．解膠ポリマーは、親水性幹と少なくとも１種の疎水性側クレームを有する請求項１に記載の組成物。
３．解膠ポリマーは、非−イオン性モノマーと、ポリマーの０．１〜５０重量％を構成するイオン性モノマーからなる請求項１に記載の組成物。
４．対応する組成物にポリマーを加えないと粘度がかなり高いかまたは不安定となることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
５．非−イオン界面活性剤２〜５０重量％、非−石鹸アニオン界面活性剤２〜４０重量％、石鹸１〜４０重量％、融解性有機ビルダー物質２〜４０重量％を含む請求項１に記載の組成物。
６．織物を、請求項１に記載の組成物０．１〜１０重量％を含む水性液（ａｑｕｅｏｕｓ　ｌｉｑｕｏｒ）と接触させる織物の処理方法。
７．成分を水と混合し、解膠ポリマーを、洗剤活性物質の添加直前または直後に添加することを含む請求項１に記載の洗剤組成物の製造方法。
８．親水性幹と少なくとも１種の疎水性側鎖を有するか、または、非−イオン性モノマーと、ポリマーの０．１〜５０重量％を構成するイオン性モノマーとからなる解膠ポリマーの製造法であって、幹ポリマーを製造し、次いでこれと、疎水性部分または１種以上のイオン基との反応により製造することを含む該製造法。