JPH08508022A

JPH08508022A - ペルオキシ酸

Info

Publication number: JPH08508022A
Application number: JP6520639A
Authority: JP
Inventors: オークス，ジヨン; ソーンスウエイト，デビツド・ウイリアム
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1993-03-22
Filing date: 1994-03-11
Publication date: 1996-08-27
Also published as: AU6426394A; WO1994021605A1; EP0690839B1; AU674405B2; DE69405554T2; BR9405846A; CA2156173A1; GB9305863D0; DE69405554D1; US5422028A; EP0690839A1; ES2106524T3

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）［式中：Ｒ₁は任意で置換されたＣ₁〜Ｃ₂₄アルキルもしくはアルケニル基、又はＣ₁〜Ｃ₂₄アルキル基を有するアルキルアリール基；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＣ₁〜Ｃ₃アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₃置換アルキル基；Ｒ₄及びＲ₆はそれぞれ独立してアリール又は（ＣＨ₂）ｎ（式中、ｎは１〜７の整数である）；Ｒ₅は水素、Ｃ₁〜Ｃ₇アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルで置換されたアリールから選択される；及びＸ^-は対陰イオンである］を有する陽イオンペルオキシ酸を提供する。これら陽イオンペルオキシ酸は広範囲のｐＨ条件にわたってすばらしい漂白活性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】ペルオキシ酸本発明は新規のアミド陽イオンペルオキシ酸及びその漂白剤としての使用、特に布を洗濯するのに使用する洗浄組成物中の漂白剤としての使用に関する。有機ペルオキシ酸が洗浄組成物中で漂白剤として使用できることはよく知られている。米国特許第４１１００９５号、第４１７０４５３号及び第４３２５８２８号各明細書に記載された、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシフタル酸、ペルオキシアルカン酸及びジペルオキシアルカンニ酸のような多くの異なる型の有機ペルオキシ酸が提案されてきた。開示されている別のクラスのペルオキシ酸には炭化水素鎖に沿って極性のアミド結合部分を含むアミドペルオキシ酸（米国特許第４６３４５５１号及び第４６８６０６３号各明細書）及びフタルイミド置換ペルオキシアルカン酸（ＥＰ−Ａ−第３２５２８８号）が包含される。陽イオン有機ペルオキシ酸が、非陽イオンの対応品と比較したとき、ｉ）より直接性である（substantive）； ii）漂白性能がよい； iii）ｐＨ耐性である；という理由により、今日、陽イオンペルオキシ酸について、特に漂白剤及び洗浄組成物中での使用に対する関心が高まりつつある。第四級アンモニウム基を含む一連のペルオキシ酸はヨーロッパ特許明細書第３１６８０９号（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）に記載されている。特に、式Ｘ^-ＲＲ₁Ｒ₂Ｎ⁺Ａ（ＣＯ₃Ｈ）ｎ（式中、Ａは任意で置換されるアルキレン、アリレン及びシクロアルキレン基を含む広範囲の基から選択され、ＸはＨＳＯ₄、ＣＨ₃ＳＯ₃を表し、ｎは好ましくは１又は２である）の一連の物質が開示されている。この型の物質に関する欠点は、ｉ）アルカリ性の媒質を脱プロトン化するため、直接性が落ち、漂白度が悪くなる； ii）自己分解反応を受けて、溶液中で不安定となることである。我々は今回、ＮＲＣＯ基（式中、Ｒは水素、Ｃ₁〜Ｃ₇アルキル又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルで置換されたアリールである）を含み、広範囲のｐＨ条件にわたって良好な漂白活性を有する一群の類縁化合物を見い出した。従って、本発明は式（Ｉ）［式中、Ｒ₁は任意で置換されたＣ₁〜Ｃ₂₄アルキルもしくはアルケニル基、又はＣ₁〜Ｃ₂ ₄ アルキル基を有するアルキルアリール基；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＣ₁〜Ｃ₃アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₃置換アルキル基；Ｒ₄及びＲ₆はそれぞれ独立してアリール又は（ＣＨ₂）ｎ（式中、ｎは１〜７の整数である）；Ｒ₅は水素、Ｃ₁〜Ｃ₇アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルで置換されたアリール；及びＸ^-は対陰イオンである］の陽イオンペルオキシ酸を提供する。Ｒ₆がアリールのとき、ＣＯ₃Ｈ基は好ましくはパラ位又はメタ位にある。特に好ましいのは、式中、独立して、ｉ）Ｒ₁がＣ₁〜Ｃ₁₂、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル、もしくはアルケニル基、又はＣ₁〜Ｃ₇、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₅アルキル基を有するアルキルアリール基； ii）Ｒ₄が式（ＣＨ₂）_n（式中、ｎは２〜４の整数、最も好ましくは３である）の基； iii）Ｒ₆がフェニル又は（ＣＨ₂）_n′（式中、ｎ′は２〜５である）、最も好ましくはフェニル又は（ＣＨ₂）_n′（式中、ｎ′は２〜４である）；及び iv）Ｒ₅が水素である陽イオンペルオキシ酸である。Ｘ^-はＮＯ₃ ^-、ＨＳＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-のような適切な対陰イオンのいずれか及び界面活性剤陰イオンであってよい。本発明のペルオキシ酸の利点は、この物質が容易に入手し得る出発物質を含むために製造経路が簡単なことである。Ｒ₆が（ＣＨ₂）_n′であるとき、本発明の陽イオンペルオキシ酸は適切なアミンを適切な酸無水物と反応させることにより、特に式Ｒ₂Ｒ₃Ｎ−Ｒ₄−ＮＨＲ₅ のアミンを式の酸無水物と反応させ、Ｒ₁Ｘ基を含む物質で第四級化し、過酸化することによって容易に製造し得る。Ｒ₆がフェニルであるとき、アミンは任意でＣ₁〜Ｃ₂ 置換された、式の物質と反応させ、第四級化し過酸化する。第四級化は硫酸メチルのような既知のアルキル化剤を使用して実施してもよい。過酸化は過酸化水素及び強酸を使用して実施してもよい。本発明のペルオキシ酸は工業的用途及び工程の広範囲において、例えばプラスチックの分野では重合開始剤又はオレフィンのエポキシ化のための酸化剤として、製紙業においては漂白剤として使用できる。本発明のペルオキシ酸はまた、洗濯漂白剤、硬質表面クリーナー、便器クリーナー、自動皿洗い組成物、義歯クリーナー及び他の消毒用組成物のような、洗浄、清浄及び殺菌組成物中の漂白剤又は清浄剤として特に使用される。本発明の陽イオンペルオキシ酸は６０〜２０℃という中〜低洗浄温度ですばらしい漂白性能を示すので、特に洗浄組成物に使用できる。これは、ますます一般的になってきている中〜低洗浄温度でこのようなペルオキシ酸を含む洗浄組成物を容易に使用し得ることを意味する。別の観点によれば、本発明は、漂白成分として式（Ｉ）の陽イオンペルオキシ酸の有効量を含む漂白添加剤組成物及び漂白洗浄組成物を提供する。ここで使用した「有効量」という語は、洗浄組成物を水と合わせて衣類、布類及びその他の製品を洗濯及び清浄するために使用し得る水性媒質を形成するとき、陽イオンペルオキシ酸が所期の目的のため、つまり漂白剤として作用する量で存在するということを意味する。陽イオンペルオキシ酸が漂白成分として存在するとき、ペルオキシ酸は漂白洗浄組成物中に好ましくは約０．５〜１５重量％、最も好ましくは２〜１０重量％の量で存在することができる。更に、漂白添加剤組成物中に漂白成分として存在するときは、陽イオンペルオキシ酸の濃度は好ましくは５０〜９０重量％の範囲とすることができる。界面活性剤本発明の漂白洗浄組成物は陰イオン、陽イオン、非イオン又は両性であり得る少なくとも１種の界面活性化合物を、約３〜約４０重量％、好ましくは５〜３５重量％の量で含むことができる。一般的には、上記の界面活性化合物の混合物を使用する。特に陰イオンと非イオンの界面活性化合物の混合物が一般的に使用される。大量の両性又は双性イオン界面活性化合物も使用してもよいが、比較的高価であるため一般的には所望されない。使用する場合、少量のみ使用される。界面活性物質はセッケンのように天然物から誘導するか又は陰イオン、非イオン、両性、双性イオン、陽イオン活性剤及びそれらの混合物から選択される合成物質であってもよい。多くの適切な活性剤が市販されており、例えばＳｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによる「ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」、Ｉ及びII巻のような文献に詳しく記載されている。合成陰イオン界面活性剤は当業者によく知られている。例としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、特にアルキル鎖の長さがＣ₈〜Ｃ₁₅の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；第一級（Ｃ₁₂〜₁₅）及び第二級（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈）アルキル硫酸塩、特にＣ₁₂〜₁₅の第一級アルコール硫酸ナトリウム；オレフィンスルホン酸塩；アルカンスルホン酸塩；ジアルキルスルホ琥珀酸塩；及び脂肪酸エステルスルホン酸塩が包含される。脂肪酸セッケンを１つ以上含むことも望ましい。好ましくは、例えば椰子油、牛脂、ヒマワリ又は硬化ナタネ油からの脂肪酸のような天然に産出する脂肪酸から誘導されるナトリウムセッケンである。セッケンを、好ましくは２５重量％より低いレベルで本発明の組成物中に添加してもよい。セッケンは、特に非イオン又は陰イオンと非イオンとの混合合成化合物と、２成分（セッケン／陰イオン）又は３成分混合物中に低レベルで使用される。使用し得るセッケンは好ましくは、飽和もしくは不飽和のＣ₁₀〜Ｃ₂₄脂肪酸又はその混合物のナトリウム塩であり、あまり好ましくはないが、前記脂肪酸のカリウム塩も使用できる。典型的にはこのようなセッケンは約０．５重量％〜約２５重量％のレベルで存在してもよいが、約０．５重量％〜約５重量％のより低いレベルで泡の調整には一般的に十分である。セッケンが約２％〜約２０％、特に約５％〜約１０％のレベルで存在する場合、有益な洗浄効果を与え得る。セッケンは補助ビルダーとして作用するので、硬水で使用する洗浄組成物にセッケンを添加することは特に有効である。好ましい陰イオン界面活性剤はＣ₁₂〜₁₅の第一級アルコール硫酸ナトリウムである。使用し得る適切な非イオン洗浄性化合物には、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノールのような疎水基及び反応性水素原子を有する化合物と、酸化アルキレン、特に酸化エチレン単独もしくは酸化エチレン及び酸化プロピレンとの反応生成物が包含され得る。特定の非イオン洗剤化合物はアルキル（Ｃ₆〜₂₂）フェノール−酸化エチレン縮合物、直鎖又は分枝脂肪族Ｃ₈〜₂₀第一又は第二アルコールと酸化エチレンとの縮合生成物及び、酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反応生成物と酸化エチレンを縮合させることによって製造される生成物である。他のいわゆる非イオン洗剤化合物には、長鎖の第三級アミンオキシド及び第三級ホスフィンオキシドが包含される。更に適する非イオン界面活性剤は一般式（式中、Ｒ₄は１０〜２０の炭素原子を含む有機疎水性残基であり、Ｒ₅は２〜４の炭素原子を含み、Ｇは５〜６の炭素原子を含むサッカリド残基であり、ｔは０〜２５であり、ｙは１〜１０の範囲である）のアルキルポリグリコシドである。式Ｒ₄Ｏ（Ｇ）_y、つまり上記の式でｔが０のアルキルポリグリコシドはＨｏｒｉｚｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から市販されている。他の適する非イオン界面活性剤には国際特許出願ＷＯ８８／１０１４７号（ＮｏｖｏＩｎｄｕｓｔｒｉＡ／Ｓ）に記載されたＯ−アルカノイルグルコシドが包含される。更に可能な疎水性の非イオン界面活性剤は各式、（式中、Ｒ₈は好ましくは飽和又は不飽和の脂肪族残基である）のモノグリセリルエーテルもしくはエステルである。アルカノールのモノグリセリルエーテルは既知の物質であり、例えば高級アルカノールとグリシドールとの縮合によって製造することもできる。グリセロールモノエステルはもちろんよく知られており、ＡｌｋｙｒｉｌＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．を含む種々の製造業者から市販されている。他の非イオン物質はアルキル鎖がＣ₁₀〜₁₄であるアルキルメチルスルホキシド及びアルキルヒドロキシエチルスルホキシドである。洗浄性ビルダー本発明の漂白洗浄組成物は一般的に１種以上の洗浄性ビルダーを、適切には５〜８０重量％、好ましくは２０〜８０重量％の量で含むことができる。これは洗液中の遊離カルシウムイオンのレベルを下げ得るならばどんな物質であってもよく、ｐＨをアルカリ性としたり布から除去された汚れを懸濁するというような他の有益な特性を有する好ましい組成物を提供することができる。好ましいビルダーにはアルミノケイ酸アルカリ金属（好ましくはナトリウム）塩が包含され、これは適切には組成物の５〜６０重量％（無水物ベース）の量で添加されてよく、結晶質又は非晶質又はそれらの混合物のいずれかであってよい。リン含有無機洗浄性ビルダーの例としてはピロリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸及びホスホン酸の水溶性塩、特にアルカリ金属塩が包含される。無機リン酸塩のビルダーの特定の例としてはトリポリリン酸、オルトリン酸及びヘキサメタリン酸の各ナトリウム塩及びカリウム塩が包含される。好ましくはこのような無機リン酸塩のビルダーは組成物の５重量％以下のレベルで存在する。必要又は所望の場合、他のビルダーを本発明の洗浄組成物に含有させてもよい。適切な有機又は無機の、水溶性又は水不溶性のビルダーは洗剤の熟練配合者には自明であろう。含まれてよい無機ビルダーには炭酸のアルカリ金属（一般的にはナトリウム）塩が包含されるが、有機ビルダーにはポリアクリラート、アクリル酸／マレイン酸共重合体及びアクリルホスフィナートのようなポリカルボキシラートポリマー；シトラート、グルコナート、オキシジスクシナート、グリセロールモノー、ジ−及びトリスクシナート、カルボキシメチルオキシスクシナート、カルボキシメチルオキシマロナート、ジピコリナート、ヒドロキシエチルイミノジアセタートのような単量体のポリカルボキシラート並びにアルキル及びアルケニルマロナート及びスクシナート、スルホン化脂肪酸塩のような有機沈殿ビルダーが包含される。特に好ましい補助ビルダーは、適切には０．５〜１５重量％の量で使用するポリカルボキシラートポリマー、より特別にはポリアクリラート及びアクリル酸／マレイン酸共重合体並びに、適切には３〜２０重量％の量で使用する単量体のポリカルボキシラート、より特別にはクエン酸及びその塩である。他の成分本発明の組成物はほぼ中性か少なくとも弱アルカリ性であるのが望ましい、つまり組成物が２５℃で蒸留水に界面活性剤濃度１ｇ／ｌとなる量で溶解しているときｐＨは望ましくは少なくとも７．５である。固体組成物の場合、ｐＨは普通もっと高く、例えば少なくとも９である。要求されるｐＨを得るために組成物は水溶性のアルカリ塩を含んでもよい。この塩は（上記の）洗浄性ビルダー、又は非ビルダーのアルカリ性物質であってよい。既に述べた成分に加えて、本発明の洗剤組成物は任意の慣用添加剤を、それらの添加剤が布洗い洗浄組成物において通常使用される量含んでもよい。これらの成分の例としては、、アルカノールアミド、特にパーム核脂肪酸及びヤシ脂肪酸から誘導されるモノエタノールアミドのような起泡剤、ホスホン酸アルキル及びシリコーンのような消泡剤、カルボキシメチルセルロースナトリウム及びアルキル又は置換アルキルセルロースエーテルのような再付着防止剤；エチレンジアミンテトラ酢酸及びホスホン酸誘導体（つまアミンのような布柔軟剤、布柔軟化クレー物質；硫酸ナトリウム及び硫酸マグネシウムのような無機塩；並びに普通は非常に少量存在する、蛍光剤、香料、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、オキシダーゼのような酵素、殺菌剤、着色剤又は着色スペックル及び顔料が包含される。本発明の洗浄組成物で使用し得る、その他の任意の非常に望ましい成分には、酸の形態又は、全体的もしくは部分的に中和したナトリウムもしくはカリウム塩の形態の、カルボン酸又はスルホン酸基を含むポリマーが包含され、ナトリウム塩が好ましい。好ましくはポリマー材料が０．１〜約３重量％のレベルで存在し、１０００〜２，０００，０００の分子量を有し、アクリル酸、マレイン酸又はそれらの塩もしくはそれらの無水物、ビニルピロリドン、メチル又はエチルビニルエーテル及び他の重合性ビニル単量体の単独又は共重合体であってもよい。特に好ましい材料は、ポリアクリル酸又はポリアクリラート、ポリマレイン酸／アクリル酸共重合体；７０：３０のアクリル酸／マレイン酸ヒドロキシエチル共重合体、１：１のスチレン／マレイン酸共重合体、イソブチレン／マレイン酸及びジイソブチレン／マレイン酸共重合体；メチル及びエチルビニルエーテル／マレイン酸共重合体；エチレン／マレイン酸共重合体；ポリビニルピロリドン；並びにビニルピロリドン／マレイン酸共重合体である。液体の洗浄組成物で使用するのに特に好ましい他のポリマーは例えばＥＰ第３４６９９５号明細書に開示されたような解膠ポリマーである。本発明の洗浄組成物中に珪酸アルカリ金属塩、特にオルト−、メタ−、又は好ましくは中性もしくはアルカリ性の珪酸ナトリウムを例えば０．１〜１０重量％のレベルで含むことも望ましいであろう。本発明の陽イオンペルオキシ酸は、粉末、シートもしくは他の下地の上、パウチ、錠剤又は液体の非イオン洗浄組成物のような非水液体を含む種々の製品形態中で使用してよい。漂白剤組成物及び／又は洗浄漂白組成物に添加するとき、陽イオンペルオキシ酸は好ましくは前記陽イオンペルオキシ酸及び結合剤又は凝集剤を含む粒状体の形態であり得る。このような形にすると、陽イオンペルオキシ酸はより安定してより扱いやすい。このような粒状物を製造する種々の方法は、例えば、ＧＢ第１５６１３３３号明細書；ＵＳ第４０８７３６９号明細書；ＥＰ−Ａ−第０２４００５７号；ＥＰ−Ａ−第０２４１９６２号；ＥＰ−Ａ−第０１０１６３４号及びＥＰ−Ａ−第００６２５２３号各明細書のような種々の特許及び特許出願に記載されているが、これら全てを参考として本明細書に含める。そこに記載のいずれか一つの方法を本発明の陽イオン酸を含む粒状物を製造するのに選択し使用し得る。洗浄漂白組成物に使用する場合、本発明の陽イオンペルオキシ酸を含む粒状物は通常ドライブレンド工程でベースの洗剤粉末に添加する。しかし、ペルオキシ酸粒子を添加する洗剤ベースの粉末組成物自体を、噴霧乾燥、高エネルギーブレンド／造粒、ドライブレンド、凝集、押し出し、フレーキング等の種々の方法のいずれかひとつによって製造してもよいことは理解されるであろう。このような方法は当業者にはよく知られており、本発明の一部を形成しない。本発明の陽イオンペルオキシ酸はまた洗浄添加剤に添加してもよい。このような添加剤は従来の洗浄組成物の性能を補足又は増進するためのものであり、洗浄組成物の成分のいずれを含んでもよいが、最終的に処方された洗浄組成物中に存在する全ての成分を含む必要はない。例えば陽イオンペルオキシ酸と界面活性物質を９０重量％まで含むこのような添加剤は例えば、硬質面クリーナーのような衛生上の適用に特に使用し得る。本発明に適する添加剤は陽イオンペルオキシ酸を単独で含んでもよいし、又は、例えば相容性の粒状基材、非粒状の軟質基材もしくは容器（例えばパウチ又はサシェ）のようなキャリヤーとの組みあわせからなってもよい。相容性の粒状基材の例にはクレー並びに、天然及び合成の両方のゼオライトを含む他のアルミノ珪酸塩のような不活性物質が包含される。他の相容性の粒状キャリヤー基材にはリン酸塩、炭酸塩及び硫酸塩のような水和し得る無機塩が包含される。袋／容器が乾燥時は内容物の流出を防ぐが、水溶液に浸すと内容物を放出するのに適するように、袋又は容器に充填された添加剤を製造することができる。本発明の更に特定の態様では、本発明の陽イオンペルオキシ酸は、適宜、いわゆる非水性液体洗剤組成物中に混入させることができ、その場合、液体組成物は、布及び織物に使用された時有効な清浄力及びしみ抜き力を有する。ペースト状及びゼラチン状の洗剤組成物を含む非水液体洗浄組成物は当業者には公知であり、例えば米国特許第２８６４７７０号；第２９４０９３８号；第４７７２４１２号；第３３６８９７７号各明細書；イギリス特許第１２０５７１１号；第１２７００４０号；第１２９２３５２号；第１３７０３７７号；第２１９４５３６号各明細書；ＤＥ−Ａ−第２２３３７７１号明細書；及びＥＰ−Ａ−第００２８８４９号明細書において種々の配合が提案されてきた。このような液体組成物は典型的に、分散した固相を含む又は含まない非水液体媒体を含む。非水液状媒体は液体界面活性剤、好ましくは非イオン性液体界面活性剤；液体パラフィンのような非極性液体媒体；例えばエタノール又はイソプロパノールのような低分子量の一価アルコールと任意で組合わせた、例えばグリセロール、ソルビトール、エチレングリコール等のポリオールのような極性溶剤；又はそれらの混合物であってよい。固相はビルダー、アルカリ、研磨剤、ポリマー、クレー、他の固体イオン性界面活性剤、漂白剤、蛍光剤及びその他の通常は固体である洗剤成分であり得る。本発明を以下の非限定的実施例によって更に説明する。実施例実施例１３−トリメチルアンモニウム−プロピル−アミド−４′−ペルオキシ安息香酸のメタンスルホン酸塩（５）の製法テレフタル酸モノメチル（１）（２０ｇ、０．１１ｍ）を無水クロロホルム（５０ｍｌ）に溶解し、塩化チオニル（５０ｍｌ、ｘｓ）を添加した。溶液を室温で５時間撹拌した。減圧下で溶剤を除去し、酸塩化物と同定される白い固体（２）（２２ｇ、収率＝９９％）を得た。νｃｍ^-1１７８０、１７３０。この酸塩化物（２）（２２ｇ、０．１１ｍ）を乾燥アセトニトリル（１００ｍｌ）に溶解し、アセトニトリル（５０ｍｌ）中の３−ジメチルアミノプロピルアミン（１１．３２ｇ、０．１１ｍ）の溶液を撹拌しながら滴下し、その間温度は１０ ℃に維持した。添加が完了した後、混合物を更に５時間撹拌した。白い沈殿物が生じ、それをろ過によって除去し、冷アセトニトリルで洗浄し、アミン塩と同定される白い固体（２４．２ｇ、収率＝７３％）を得た。（δＤ₂Ｏ）８．１２、ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ；７．８８、ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ；３．９８、ｓ、ＨＣＯＯＭｅ；３．５３、ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ＮＨＣＯ；３．２２、ｔ、２ＨＣＨ₂Ｎ⁺；２．９５、ｓ、６ＨＮＭｅ₂₊；２．１、ｐ、２ＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺。このアミン塩（２４．２ｇ、０．０８ｍ）を水酸化ナトリウム溶液（４１ｍｌ、２Ｍ）と酢酸エチル（２００ｍｌ）とに分配した。全ての固体が溶解するまで混合物を震盪し、分離し、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウム上で脱水した。溶液をろ過し、減圧下で溶剤を除去してアミノエステル（３）油と同定される（１９．６ｇ、収率＝９２％）を得た。このアミノエステル（３）（１５ｇ、０．５６ｍ）をアセトニトリル（１００ｍｌ）及びスルホン酸メチル−ｐ−トルエン（１１．６３ｇ、０．６２５ｍ）に溶解し、混合物を還流下で４．５時間加熱した。溶剤を減圧下で除去して粘着質の固体を得、それをエーテルを加えて磨砕し、アセトニトリルから再結晶化して塩（４）と同定される白いプレート（２０．１ｇ、収率＝８６％）を得た。¹Ｈｎｍｒアッセイ（Ｄ₂Ｏ；トリオキサン）＝９９％、（δＤ₂ Ｏ）８．１２、ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ；７．８８、ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ；７．６８、ｄ、２Ｈ、ＡｒＨ；７．３５、ｄ、２Ｈ、ＡｒＨ；３．９５、ｓ、３ＨＣＯＯＭｅ；３．５３、ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ＮＨＣＯ；３．４２、ｔ、２ＨＣＨ₂Ｎ⁺；３．１６、ｓ、９ＨＮＭｅ₃₊；２．４、ｓ、３ＨＡｒ−Ｍｅ；２．１５、ｐ、２ＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺。この塩（４）（４．４７ｇ、０．０１ｍ）をメタンスルホン酸（２５ｍｌ）に溶解して溶液を得た。この溶液を氷浴で５℃に冷却し、過酸化水素（１．７ｇ；８５％の１．５１ｍｌ；５２ｍＭ）を３０分かけて滴下した。得られた溶液を室温にして更に４時間撹拌した。この得られた混合物を乾燥エーテル（Ｎａ）（４００ｍｌ）に注入すると粘着質の固体が沈殿し、それを乾燥エーテル（２×５０ｍｌ）を加えて更に磨砕して固体（４ｇ）を得た。滴定＝６３％の過酸；この固体を乾燥したアナラー（ａｎａｌａｒ）アセトン（６０ｍｌ）を加えて磨砕して（５）と同定される白い固体（２ｇ、収率＝５３％）を得た。¹Ｈｎｍｒアッセイ（Ｄ₂Ｏ；トリオキサン）＝９９％、（δ Ｄ₂Ｏ）８．０５、ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ；７．８５、ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ；３．５３、ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ＮＨＣＯ；３．４２、ｔ、２ＨＣＨ₂Ｎ⁺；３．１６、ｓ、９ＨＮＭｅ₃ ⁺；２．８、ｓ、３ＨＭｅＳＯ₃ ^-；２．１５、ｐ、２ＨＣＨ₂ ＣＨ₂Ｎ⁺。実施例II、比較例Ａ漂白試験を、電磁撹拌機、熱電対及びｐＨ電極を備えた温度調整ガラス容器中で４０℃の一定温度で実施した。０．１ＭのＮａＯＨを使用してｐＨを調整した。実施例Ｉによって製造した過酸（１×１０^-3Ｍ）をガラス容器内の脱イオン水１００ｍｌに添加した。その後、試験用の茶で汚した布を３０分間溶液に浸した。溶液対布の比は２０：１より大きかった。水道水ですすいだ後、布をタンブル乾燥器で乾燥した。比較のために、式Ｍｅ₃Ｎ−ＣＨ₂−ＣＯ₃ＨＨＳＯ_4-を有し、ＥＰ−Ａ−第３１６８０９号明細書の実施例３によって製造した過酸も上記方法を使用して試験した。ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌＣｏｌｏｕｒＳｙｓｔｅｍＭｉｃｒｏ−ｍａｔｃｈを使用して処理の前と後に４６０ｎｍでの布の反射率を測定し、両方のタイプの過酸の漂白性能を測定した。値の差（ΔＲ₄₆₀ ^*）を処理の有効性の指標とする。この反射率の差に関する結果を以下に示す：両ｐＨ値において本発明の化合物が先行技術の化合物よりはるかに優れた漂白性能を示すことがわかるであろう。実施例III 式（III）の化合物である４（３′−Ｎヘキシル．Ｎ．Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルアミド）ペルオキシ安息香酸のトルエンスルホン酸塩の製法を以下に示す。式（Ｉ）（上記参照）を有するアミノエステルを実施例Ｉに記載の方法によって製造した。このアミノエステル（１３．２ｇ、０．０５ｍ）をアセトニトリル（１５０ｍｌ）に溶解し、ヘキシルトシレート（１６ｇ、０．０５５ｍ）を添加した。溶液を還流下で３時間加熱した。混合物を冷却し、塩（II）（上記参照）と同定される白い固体が溶液から結晶化した（１９ｇ、収率＝７３％）。¹Ｈｎｍｒアッセイ（Ｄ₂Ｏ／ＤＭＳＯ；トリオキサン）＝９８．６％、（δＤ₂Ｏ／ＤＭＳＯ）８．１５、ｄ、２ＨＡｒＨ；７．９５、ｄ、２ＨＡｒＨ；７．５８、ｄ、２ＨＡｒＨ；７．２５、ｄ、２ＨＡｒＨ；３．９５、ｓ、３ＨＣＯＯＭｅ；３．４５、ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ＮＨＣＯ；３．３６、ｔ、２ＨＣＨ₂Ｎ⁺ ；３．１７、ｔ、２ＨＣＨ₂Ｎ⁺；３．０４、ｓ、６ＨＮ⁺Ｍｅ²；２．４、ｓ、３ＨＡｒ−Ｍｅ；２．０３、ｍ、２ＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺；１．６５、ｍ、２ＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺；１．３、ｍ、６Ｈ（ＣＨ₂）₃；０．８５、ｔ、３Ｈ（ＣＨ₂）₃−ＣＨ₃。この塩（II）（３．０ｇ、０．００５７ｍ）をメタンスルホン酸（７．５ｇ）に溶解して溶液を得た。この溶液を氷浴で３〜５℃に冷却し、過酸化水素（８５％；０．５８ｇ、０．０１７ｍ）を３分間かけて滴下した。このとき、２℃温度が上昇した。得られた溶液を６℃で更に４４分間撹拌し、次いで６時間３６℃に加熱した。この混合物をトに添加ルエンスルホン酸の水溶液（水１００ｍｌ中に１．３１ｇ）し、生じた沈殿物をろ過によって除去し、真空下で乾燥して（III）と同定される白い固体（２．３４ｇ；収率＝７８％）を得た。¹Ｈｎｍｒアッセイ（Ｄ₂Ｏ／ＤＭＳＯ；トリオキサン）＝９５．６％第四塩（ｑｕａｔｓａｌｔ）（１６％がエステル）、（δ Ｄ₂Ｏ／ＤＭＳＯ）８．１５、ｄ、２Ｈ、Ａｒ−Ｈ；７．９、ｄ、２Ｈ、Ａｒ− Ｈ；７．６、ｄ、２ＨＡｒＨ；７．３８、ｄ、２ＨＡｒＨ；３．９５、ｓ、３ＨＣＯＯＭｅ；３．４５、ｔ、２Ｈ、ＣＨ₂ＮＣＯ；３．３６、ｔ、２ＨＣＨ₂Ｎ⁺；３．１７、ｔ、２ＨＣＨ₂Ｎ⁺；３．０４、ｓ、６ＨＮ⁺Ｍｅ₂；２．４、ｓ、３ＨＡｒＭｅ；２．０３、ｍ、２ＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺；１．６５、ｍ、２ＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺；１．３、ｍ、６Ｈ（ＣＨ₂）₃；０．８５、ｔ、３Ｈ（ＣＨ₂）₃−ＣＨ₃。滴定による過酸の％：７７％実施例IV 実施例IIの方法を使用して漂白試験を実施し、実施例IIIによって製造した過酸の漂白性能を試験した。測定された反射率の差の値は以下のとおりであった：この場合の漂白性能は実施例IIで見出された性能よりもいくらか悪いことがわかであろう。これは試験した漂白化合物に長いアルキル鎖が存在するために溶解度がいくらか低下することによる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ソーンスウエイト，デビツド・ウイリアムイギリス国、チエシヤー・エル・64・３・エス・エフ、ネストン・サウス・ウイラル、ロリアン・リートン・ロード（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）［式中、Ｒ₁は任意で置換されたＣ₁〜Ｃ₂₄アルキルもしくはアルケニル基、又はＣ₁〜Ｃ₂ ₄ アルキル基を有するアルキルアリール基；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＣ₁〜Ｃ₃アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₃置換アルキル基；Ｒ₄及びＲ₆はそれぞれ独立してアリール又は（ＣＨ₂）ｎ（式中、ｎは１〜７の整数である）；Ｒ₅は水素、Ｃ₁〜Ｃ₇アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルで置換されたアリール；及びＸ^-は対陰イオンである］の陽イオンペルオキシ酸。２．Ｒ₆がアリールで−ＣＯ₃Ｈ基がパラ位又はメタ位にある請求の範囲第１項に記載のペルオキシ酸。３．Ｒ₁がＣ₁〜Ｃ₈アルキルもしくはアルケニル基、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキル基を有するアルキルアリール基；Ｒ₄が式（ＣＨ₂）₃の基；Ｒ₆がフェニル又は（ＣＨ₂）_n′（式中、ｎ′は２〜４である）；Ｒ₅が水素である請求の範囲第１項又は第２項に記載のペルオキシ酸。４．１種以上の界面活性化合物を３〜４０重量％、１種以上の洗浄性ビルダーを５〜８０重量％及び漂白成分として式（Ｉ）の陽イオンペルオキシ酸を有効量（本明細書中に定義）含む漂白洗浄組成物。５．陽イオンペルオキシ酸が０．５〜１５重量％の濃度で存在する請求の範囲第４項に記載の組成物。６．漂白成分として式（Ｉ）の陽イオンペルオキシ酸を５０〜９０重量％含む漂白添加剤組成物。