JPH0550740B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0550740B2
JPH0550740B2 JP59062171A JP6217184A JPH0550740B2 JP H0550740 B2 JPH0550740 B2 JP H0550740B2 JP 59062171 A JP59062171 A JP 59062171A JP 6217184 A JP6217184 A JP 6217184A JP H0550740 B2 JPH0550740 B2 JP H0550740B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
charge
switching element
element layer
photoreceptor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59062171A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60207143A (ja
Inventor
Masaaki Yokoyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mita Industrial Co Ltd filed Critical Mita Industrial Co Ltd
Priority to JP6217184A priority Critical patent/JPS60207143A/ja
Publication of JPS60207143A publication Critical patent/JPS60207143A/ja
Publication of JPH0550740B2 publication Critical patent/JPH0550740B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、電子写真感光体に関するもので、よ
り詳細には感光体のメモリー効果を利用して静電
像の反復形成を行うための電子写真感光体に関す
るものである。
従来技術 従来、原稿の多数枚複製には、印刷技術の他
に、操作の手軽さ等の見地から、電子写真法によ
る多数枚複写技術が採用されるに至つている。こ
の多数枚複写電子写真法の代表的なものとして、
光メモリー効果を有する光導電性感光層を画像露
光した後、帯電、現像、転写及びクリーニングの
諸工程を反復する、所謂リテンシヨン型静電印刷
法が知られている。この方法は、感光層の露光部
では光メモリー効果により導電性となり、この部
分に電荷がのりにくくなるという原理を使用する
ものであるが、公知の感光体は、所望の光メモリ
ー効果を与えるための感度が低く、感光体を大出
力の光源を用いて画像露光しなければならないと
いう不便さがある。
最近に至つて、光メモリー効果を利用する感光
体の開発も行われており、例えば井上教授等によ
つて、ポリ−N−ビニルカルバゾール(PVK)、
2,4,7−トリニトロフルオレノン(TNF)
及びロイコ色素の混合溶液をアルミニウム電極上
の塗布した感光体、或いは上記混合溶液塗布層の
上に、PVKとTNFとの組成物の層を設けた複層
感光体を使用し、これを一回画像露光することに
より、感光体上にメモリー像(露光部の電荷受容
性の低下)を形成し、帯電−現像−転写のプロセ
スを繰り返すことで多数枚の複写物を得る研究が
行われている(日本写真学会誌第44巻2号第104
乃至117頁(1981)参照)。これらの感光体におけ
るメモリー形成は、TNFとロイコ色素の作る電
荷移動錯体の光吸収後の化学反応に起因するもの
と言われている。
発明の構成 本発明によれば、光誘起メモリー効果とは全く
異なつた原理によりメモリー像の形成が行われる
電子写真感光体が提供される。
また、本発明によれば、従来の感光体とは層構
成の全く異なる新規複層構成を有する電子写真感
交体が提供される。
即ち、本発明は、導電性基質、該導電性基質上
に設けられた、電子受容性物質と銅又は銀との錯
体から成り、高電場で高電導状態となり且つ高電
導状態が維持されるスイツチング素子層、及び該
スイツチング素子層上に設けられた電荷発生輸送
層乃至は電荷受容層から成る電子写真感光体に関
する。
本発明を添付図面を参照しつつ以下に詳細に説
明する。
この感光体の断面構造を示す第1図において、
導電性基質1の上にはスイツチング素子層2が設
けられ、この層2の上に更に電荷発生輸送層乃至
は電荷受容層3が設けられる。図示していない
が、導電性基質1とスイツチング素子層2との間
には、所望に応じ、電荷注入バリヤー層或いは接
着力を増強させるためのアンダー層等が設けられ
ていてもよい。
本発明の重要な特徴は、このスイツチング素子
層2として、高電場で高電導状態となり且つこの
高電導状態が維持されるスイツチング素子層を用
いる点にある。
本発明の感光体のメモリー層の形成原理及び静
電像の形成原理を第2−A乃至2−D図に基づき
以下に説明する。
先ず、第2−A図の帯電−画像露光工程におい
て、感光体4の表面を、コロナチヤージヤ5によ
り一定極性の電荷に帯電させ、次いで光源6によ
りこの表面を画像露光させる。図の具体例では、
電荷受容層3の表面は正電荷に帯電され、導電性
基質1には負電荷が誘起される。
メモリー像形成の第1段階を示す第2−B図に
おいて、暗部Dでは表面電荷はそのままである
が、明部Lでは、電荷受容層3中に電荷(キヤリ
ヤ)が発生し、生じたホール(+)が積層界面、
即ちスイツチング素子層2との界面迄移動して、
そこに蓄積され、その結果として明暗Lでは、ス
イツチング素子層2に高電場が印加されることに
なる。
メモリー像形成の第2段階を示す第2−C図に
おいて、スイツチング素子層2の明部Lでは、印
加される高電場により高電導状態(ON
STATE)、即ち低抵抗状態に誘起される。スイ
ツチング素子層2の暗部Dでは、高抵抗状態
(OFF STATE)のまま残り、スイツチング素子
層2には、上述した状態が継続して維持され、そ
の結果として、明部Lでは導電性基質1からの電
子の注入が容易な状態となる。
静電像形成工程を示す第2−D図において、一
度露光が行われた部分Lでは、その後の正帯電に
対して注入が容易となつた電子(−)が高電導状
態のスイツチング層2を介して電荷受容層3に注
入され、該層3を通つて表面に到達し、表面の正
電荷(+)を消去することにより、電荷像の形成
が行われる。図示していないが、この電荷像を、
それ自体公知の方法により、トナーで現像し、形
成されるトナー像を紙等に転写することにより、
複写物乃至印刷物を得ることができる。かくし
て、第2−A乃至2−C図に示す1回のメモリー
像形成の後に、第2−D図に示す所望回数の帯電
工程を行うことにより、所望枚数の複写が可能と
なる。
本発明では、上述した説明から明らかな通り、
光は電荷発生輸送層乃至電荷受容層3の電荷発
生、換言すれば、スイツチング素子層2への高電
場印加の目的にのみ使用されるという特徴があ
る。即ち、従来の複層感光体では、電荷輸送層或
いは電荷受容層を介してメモリー形成層をも露光
し、該メモリー形成層中に光化学変化を起させる
必要があつたのに対して、本発明では、電荷発生
輸送層乃至は電荷受容層中に電荷(キヤリヤ)を
発生させることのみが要求されるものであるか
ら、従来法に比して著しく少ない露光量でメモリ
ー像の形成が可能となるという利点が達成される
ものである。
第3図は、本発明に使用するスイツチング素子
層の或るもの(後述するCu・TCNQ)について、
印加電圧と電流との関係を示したものであり、曲
線1は未処理のスイツチング素子層についての電
圧と電流との関係、曲線2は高電圧印加後のスイ
ツチング素子層について同様の関係を調べたもの
である。曲線1から、このスイツチング素子層は
傾斜のゆるやかな高抵抗状態Aと傾斜の極めて大
きい低抵抗状態Bとが存在すること、及び曲線2
から一旦高電導状態(ON STATE)となつたス
イツチング素子層では、高低抗状態Aが殆んど消
失していることが明らかである。
本発明に用いるスイツチング素子層は、高抵抗
状態(OFF STATE)の電気抵抗(RH)が108乃
至1014Ω−cm、特に109乃至1011Ω−cmの範囲にあ
ることが電荷保持性の点で望ましく、一方RHと
低抵抗状態(ON STATE)の電気抵抗(RL−
Ω−cm)との比(RH/RL)は、1×101乃至1×
105の範囲内にあることが、コントラストの面で
望ましい。
前述した特性を有するスイツチング素子として
は、テトラシアノエチレン(TCNE)、テトラシ
アノキノジメタン(TCNQ)、テトラシアノナフ
トキノジメタン(TNAP)、2,3,5,6−テ
トラフルオロ−7,7,8,8−テトラシアノモ
ノジメタン(TCNLF4)等の電子受容性物質と、
銅又は銀との錯体が好適に使用される。
これらの錯体は、蒸着等の手段で導電性基質上
に結晶薄膜の形で直接形成させることもできる
し、或いは微結晶のものを樹脂バインダー中に分
散させて導電性基質上に設けることもできる。樹
脂バインダーとしては、電気絶縁性の樹脂、立て
ばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、フエノキシ樹脂、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、アルキド樹脂等が使用される。
微結晶錯体と樹脂バインターとは、1:4乃至
4:1の重量比で使用される。これらの樹脂バイ
ンダーを、テトラヒドロフラン、クロロホルム、
ジオキサン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒に溶
解し、微結晶錯体を分散させ、導電性基質上に塗
布し、乾燥してスイツチング素子層を形成させ
る。
本発明に用いる電荷発生輸送層乃至電荷受容層
は、光照射により電荷(キヤリヤ)を発生し、界
面へこれを移送すると共に、スイツチング素子か
ら注入される電荷を表面迄移送するものでなけれ
ばならない。かかる見地からは、この層は正孔及
び電子の両方を移送させ得るものでなければなら
ない。
この目的のために、正孔輸送物と電子輸送物質
との混合物乃至は電荷輸送錯体が有利に使用され
る。
適当な正孔輸送物質の例は、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、フエナントレン、N−エチルカル
バゾール、2,5−ジフエニル−1,3,4−オ
キサジアゾール、2,5−ビス−(4−ジエチル
アミノフエニル)−1,3,4−オキシジアゾー
ル、ビス−ジエチルアミノフエニル−1,3,6
−オキサジアゾール、4,4′−ビス(ジエチルア
ミノ−2,2′−ジメチルトリフエニルメタン、
2,4,5−トリアミノフエニルイミダゾール、
2,5−ビス(4−ジエチルアミノフエニル)−
1,3,4−トリアゾール、1−フエニル−3−
(4−ジエチルアミノスチリル)−5−(4−ジエ
チルアミノフエニル)−2−ピリゾリン、p−ジ
エチルアミノベンツアルデヒド−(ジフエニルヒ
ドラゾン)などであり、適当な電子輸送物質の例
は2−ニトロ−9−フルオレノン、2,7−ジニ
トロ−9−フルオレノン、2,4,7−トリニト
ロ−9−フルオレノン、2−ニトロベンゾチオフ
エン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、
ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ジ
ニトロアントラキノン、テトラシアノキノジメタ
ンなどである。
これらの混合物乃至錯体が造膜性を有する場合
には、これを有機溶媒の溶液として、スイツチン
グ素子層上に塗布すればよく、また造膜性を有し
ない場合には、前に例示した樹脂バインダーの溶
液中に、前述した組合せ物質を分散させ、これを
塗布して、電荷発生輸送層乃至電荷受容層を形成
させればよい。
本発明において、導電性基質としては、銅、ア
ルミニウム、ブリキ等の導電性金属基質や、導電
処理した紙、或いはネサ(NESA)ガラス等が使
用され、これらはシート或いはドラムの形で用い
られる。
本発明の感光体において、スイツチング素子層
の厚みは、一般に1乃至5μm、特に1.5乃至3.5μ
mの範囲にあり、電荷発生輸送層乃至電荷輸送層
の厚みは一般に6乃至2μm、特に7乃至12μmの
範囲にあることが、帯電時の表面電位を高いレベ
ルに維持しつつ、しかもメモリー効果を最大限に
利用する上で好ましい。
本発明の感光体は、一回露光での多数枚複写の
電子写真感光体として有用であると共に、読み出
し可能な電子記録体としての用途にも有用であ
る。
参考例 スイツチング素子層の形成 ボールミルにより粉砕した銅−テトラシアノキ
ノジメタン錯体(Cu・TCNQ)10重量部を、ポ
リアクリレート樹脂(U−polymer8000ユニチカ
製)10重量部、ポリエチレングリコール(PEG
1000三洋化成工業社製)0.5重量部、クロロホル
ム90重量の組成から成る溶液と混合し、30分間超
音波分散した後、銅基板上にワイヤーバーによ
り、塗布、乾燥した。乾燥は80℃で15分間、さら
に必要に応じて6時間の真空乾燥を行ない、膜厚
2μmのスイツチング素子層を形成した。
スイツチング現象の測定 上記スイツチング素子層にAlを真空蒸着し、
Al蒸着膜と銅基板を電極としてサンドイツチ型
セルを形成した。
次に銅基板側に対し、+3.0V〜−3.0Vの電圧を
印加した。第1回目の電圧印加におけるV−I曲
線を第3図の曲線1に示す。さらに第2回目以降
の電圧印加におけるV−I曲線を曲線2に示す。
実施例 感光体の作製 参考例と同様な方法により、スイツチング素子
層を銅基板上に形成させた。
次に、ポリビニルカルバゾール(LuvicanM−
170BASF社製)10重量部にテトヒドロフラン90
重量部に加えて10%PVK溶液を作製した。この
10%PVK溶液10重量部に2,4,7−トリニト
ロ−9−フルオレノ0.5重量部及びテトラヒドロ
フラン2.0重量部を加え、超音波分散機で充分に
溶解させ、感光層塗布液を作製した。
この塗布液に先に形成させたスイツチング層上
にワイヤーバーにて塗布、乾燥を行ない、7μm
の感光層を形成させ、感光体を得た。
複写テスト 上述の作製した感光体を表面電位光減衰装置に
セツトし、約30秒間正コロナ放電(+6.0KV)を
行なつた後、原稿露光を行なつた。なお、照射光
としてタングステンランプ(14mW/cm2)を用い
約1分間露光を行なつた。
次に市販の静電写真複写機(TC−162:三田工
業社製)の感光体ドラムをアルマイトドラムに取
り換え、そこに露光後の本感光体を貼付し、銅基
板を接地した後、正コロナ放電(+6KV)、トナ
ー現像、普通紙への転写クリーニングのサイクル
を連続的に繰り返し、静電印刷を行なつた。
印刷を50サイクルまで行なつたところ、初期画
像と比較しても画像のノイズや、コントラストの
乱れはほとんど観測されず、鮮明な印刷物が得ら
れた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の感光体の断面構造を示し、第
2−A乃至2−D図は本発明の感光体のメモリー
像の形成原理及び静電像の形成原理を示し、第3
図は本発明に使用するスイツチング素子層につい
て印加電圧と電流との関係を示したものである。 1……導電性基質、2……スイツチング素子
層、3……電荷発生輸送乃至電荷受容層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 導電性基質、該導電性基質上に設けられた、
    電子受容性物質と銅又は銀との錯体から成り、高
    電場で高電導状態となり且つ高電導状態が維持さ
    れるスイツチング素子層、及び該スイツチング素
    子層上に設けられた電荷発生輸送層乃至は電荷受
    容層から成る電子写真感光体。 2 電荷発生輸送層乃至は電荷受容層が正孔輸送
    物質と電子輸送物質との混合物乃至は電荷輸送錯
    体から成る特許請求の範囲第1項記載の感光体。
JP6217184A 1984-03-31 1984-03-31 電子写真感光体 Granted JPS60207143A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6217184A JPS60207143A (ja) 1984-03-31 1984-03-31 電子写真感光体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6217184A JPS60207143A (ja) 1984-03-31 1984-03-31 電子写真感光体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60207143A JPS60207143A (ja) 1985-10-18
JPH0550740B2 true JPH0550740B2 (ja) 1993-07-29

Family

ID=13192405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6217184A Granted JPS60207143A (ja) 1984-03-31 1984-03-31 電子写真感光体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60207143A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01229259A (ja) * 1988-03-09 1989-09-12 Seikosha Co Ltd 感光体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538221A (en) * 1976-07-08 1978-01-25 Katsuhisa Ogawa Pencil holder
JPS53116155A (en) * 1977-03-18 1978-10-11 Ricoh Co Ltd Electrophotographic light sensitive element for plural copy process
JPS5410738A (en) * 1977-06-27 1979-01-26 Ricoh Co Ltd Laminated type zerographic photosensitive material
JPS5466842A (en) * 1977-11-08 1979-05-29 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPS5613304A (en) * 1979-07-09 1981-02-09 Iseki Agricult Mach Safety device against ripping of sack
JPS5617358A (en) * 1979-07-20 1981-02-19 Fuji Photo Film Co Ltd Electrophotographic material with lasting electrical conductivity
JPS5617357A (en) * 1979-07-20 1981-02-19 Fuji Photo Film Co Ltd Electrophotographic material with lasting electrical conductivity
JPS5763558A (en) * 1980-10-03 1982-04-17 Olympus Optical Co Ltd Electrophotographinc method for multiple-sheet copying

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60207143A (ja) 1985-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS59824B2 (ja) 像形成部材
JP2565400B2 (ja) ポリマー結合剤としてスチレンー無水マレイン酸コポリマーを使用する電子写真感光体
JPH0550741B2 (ja)
JPS60207143A (ja) 電子写真感光体
JPH0668627B2 (ja) 電子写真感光体
JPH0616195B2 (ja) 電子写真法
JPH0554672B2 (ja)
JP2625724B2 (ja) 画像形成方法
JPH0727263B2 (ja) 積層型感光体
JP2581060B2 (ja) 潜像形成方法
JP2595234B2 (ja) 電子写真用感光体
JP2643216B2 (ja) 電子写真用感光体
JPH0248669A (ja) 電子写真用感光体
JP3465097B2 (ja) 潜像転写用電子写真感光体
JPH0145629B2 (ja)
JPH07281460A (ja) 潜像転写用電子写真感光体
JP3458255B2 (ja) 潜像転写方式による電子写真プロセス
JPH0317654A (ja) メモリー性感光体
JPH08146631A (ja) 潜像転写用電子写真感光体
JPH07168372A (ja) 潜像転写用電子写真感光体
JPH03109555A (ja) 電子写真用感光体
JPH01107263A (ja) 電子写真用感光体
JPS61184552A (ja) 電子写真用感光体
JP2002258500A (ja) 電子写真用感光体
JPH03109554A (ja) 電子写真用感光体