JPH05507902A - 過酸発生剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 過酸発生剤 発明の分野 本発明は、過酸化合物の製造と使用に関する。より詳しくは、本発明は、使用時 に過酸消毒組成物を発生させることに関する。

発明の背景 過酸組成物は、クリーニング又は消毒の過程で用いられてきた。

この過酸は大量生産された後薄い又は濃縮された形で使用側へ輸送されてきた。

過酸の薄い溶液、即ち水中的５％の過酸の輸送は製品が薄いという性質から輸送 コストを上げる。一方より濃い過酸を輸送することは、過酸が爆発性であるから 潜在的に危険である。

過酸組成物は、長期貯蔵の間、公知の添加剤で安定化されてきた。

Ｂｏｗｉｎｇらの米国特許第４０５１０５８号は２価の金属イオンを封鎖する有 機リン酸化合物で安定化した過酸含有濃縮物を教えている。また、Ｃｒｏｍｍｅ ｌｙｎｃｋらの米国特許第４２９７２９８号は、強鉱酸触媒を用いて、ジピコリ ン酸及び２，６−ピリジンジカルボン酸によって安定化された過酢酸の安定な希 薄溶液の調製を開示している。

濃縮過酸溶液の輸送、希薄溶液の高い輸送コスト及び濃縮溶液の貯蔵安定性に付 随する問題を避けるために、過酸■使琳呻寺尋専使用時点での製造と投与の方法 が提案されている０例えば、ドイツ特許圧１１ＦＮｏ、Ｉ］Ｅ−３６３８５５２ は、過酸化水素を、鉱酸触媒の存在下にカルボン酸と反応させることにより、使 用時点での監査のバッチ調製を一般的に教えている。この方法は、鉱酸触媒の使 用に付随する固有の問題を持つ。強い液体鉱酸を取り扱うときは、常にこぼれる ことの危険及びそれに付随する作業者の危険がつきまとう、加えて、鉱酸で触媒 された使用時点システムにおいては、鉱酸触媒が製品流に伴なわれて出て行（の で製品は腐食性であり、従って、この触媒は本質的に消費され、連続的に置き換 えられねばならない、最後に、鉱酸を基にする使用時点装置は、一般に大きく、 樹脂酸を基にする装置よりコスト高であり、より多くの耐腐食性材料を必要とす る。

これに対して、樹脂酸触媒は数ケ月持ち、運転がより経済的となる。

過酸化水素−カルボン酸反応を触媒するために陽イオン交換樹脂を用いることが 当技術分野で論じられてきた。デュポン社の英国特許Ｎｏ、７７６７５８は対応 するカルボン酸及び過酸化水素から過酸化カルボン酸を調製するときに、陽イオ ン交換樹脂を用いることを開示している。この文献は、樹脂触媒が膨潤すること を認識していない。

Ｅｃｋｗｅｒｔらの米国特許Ｎｏ、４６４７５７８は、樹脂触媒を用いて炭化水 素を酸化水素が樹脂触媒の膨潤と溶融をもたらすことを示唆している。

Ａｇｎ１ｈｏｔｒｉ　ｅｔ　ａｌ、　”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｅｒ ａｃｅｔｉｃ　Ａｃ１ｄ　ｂｙ　ＵｓｉｎｇＶａｒｉｏｕｓ　Ｃａｔａｌｙｓｔ 　Ｓｙｓｔｅｍｓ’＋　１８　ｑ旦１立旦り且監旦　Ｎｏ、２６＋　３０　頁　 （１９７１）は、硫酸及びリン酸を含む鉱酸の反応転化率を、陽イオン交換樹脂 を用いるものと、比較できる水素イオングラム当量数で比較している。この文献 は、過酸化水素−カルボン酸反応の触媒作用において、鉱酸の方が酸性樹脂より も高い転化率を与えることを示している。

先行技術を総合すると、酸性樹脂を触媒として用いて過酸化水素とカルボン酸と 反応させて過酸を作るときはいくつかの問題があることを示している。第１に過 酸化水素は、酸性樹脂触媒の膨潤と分解をもたらす。第２は、酸性樹脂を用いて 反応が進行する速度は明らかに遅いから、生産速度が遅くなりコスト高となる。

過酸組成物を製造する便利な使用時点方法の存在に対する需要がある。これらの 組成物は強鉱酸触媒がなく、強酸を用いて得られる速度と比肩しうるか又はそれ より速い速度で反応が進むことが好ましい、更に、触媒樹脂の分解が減少した過 酸化合物の不均一製造過程に対する需要がある。

発明の要約 強酸性樹脂の存在下、かつ活性金属イオンの実質的な不存在下に、カルボン酸１ モルあたり０．１〜１０モルの過酸化水素（Ｈ２０□）の割合でＨ，Ｏ□とカル ボン酸七を含む水溶液を反応させることにより、使用時点で過酸消毒組成物を発 生させうろことを見出した。この方法は、触媒の膨潤や分解が殆どなくて、濃度 約２０ｗ　ｔ％までの鉱酸のない過酸水溶液を形成する。我々は、製品洗濯組成 物、洗濯組成物、漂白組成物及び硬い表面の消毒組成物が、上記方法で生じた過 酸材料を用いて製造できることも見出した。

１つの好ましい１Ｍ様において、酸性樹脂を詰めたカラム中で、水素イオングラ ム当量濃度を高めて反応を起こさせる。他の好ましい態様においては、水性反応 溶液中に膨潤防止剤を存在させて、金属イオンが樹脂の分解を促進するのを実質 的に防ぐ。

この明細書及び請求の範囲において用いられるｒカルボン酸」なる用語は、モノ 及びジカルボン酸を含む。この明細書及び請求の範囲で用いる「活性金属イオン 」なる用語は、樹脂触媒の分解を促進することのできる金属イオンを意味する。

この明細書及び請求の範囲で用いられる「膨潤防止剤」なる用語は、イオン交換 樹脂の分解を実質的に防止しうる薬剤を意味する。

図面の簡単な説明 図１は、過酸を製造するための本発明の反応システムの一１！様の概略図である 。

好ましい態様の詳細な説明 本発明は、強酸性樹脂の存在下、活性金属の実質的不存在下に、カルボン酸１モ ルあたり約０．１〜１０モルの過酸化水素（Ｈ１Ｏ□）の割合で過酸化水素とカ ルボン酸とを反応させることに関する。得られる過酸溶液は約２０ｗｔ％までの 濃度を持ち、次いで使用時に望みの濃度に薄められる。好ましくは、この反応は 膨潤防止剤の存在下に進行する。

本発明は、上記プロセスを実施するための装置にも関する。好ましくは、過酸化 水素及び膨潤防止剤は、成分供給容器１０及び１２からそれぞれ混合容器１４に 供給される０次いで過酸化水素／膨潤防止剤混合物は、ポンプ１６で圧縮され、 充填カラム１８へ入口２０を通って導入される。同時に、カルボン酸が成分供給 容器２２から供給され、ポンプ２４により圧縮されて入口２０を通って、充填カ ラム１８に供給される。過酸化水素とカルボン酸は、樹脂充填カラム１８を上方 に移動しつつスルホン酸樹脂２８の存在下に反応させられる。得られた過酸水溶 液製品は、好ましくは出口３０を通って保持タンク３２に排出され、ここで使用 のために必要となるまで貯蔵される。製品は、１ケ月以上良好な安定性を示す、 いつでも、作業者はポンプ３４を作動させ保持タンク３２を排出させて製品を充 填所３６へ移動させることができる。

充填所３６で、作業者は水供給ポンプ３８を作動させて水供給器４０から水を移 動させ、これによって、過酸化合物を使用濃度に稀釈する。

より好ましい態様においては、それぞれ上部及び下部センサー４２及び４４を保 持タンク３２中に配置し、タンクが満杯に近いか空に近い時を検知する。検知手 段４２及び４４から検知信号４６が加工手段４８に送られ、ここで情報が加工さ れる。この加工手段は、制御信号５０を作り出し、これは制御手段５２へ中継さ れる。この制御手段はポンプ１６゜２４、５６及び５８を制御し、これは次に、 それぞれ供給容器１４．２２．１０及び１２からの反応体の給入を制御する。

反息体 本発明で用いられる過酸化水素は、多数の商業的源から入手できる。好ましくは それは、過酸化水素的１０〜７５−ｔ％の水溶液として用いられる。より好まし くは、安全性、取扱いの容易性及び反応の完結性から、過酸化水素反応体は、過 酸化水素的２５〜５０ｗ　ｔ％で存在する。

本発明で用いられるカルボン酸は、過酸化水素と反応して過酸化カルボン酸を形 成するどんなカルボン酸であってもよい。そのような酸の例としては、ギ酸、プ ロピオン酸及び酢酸、更にグリコール酸、乳酸、酒石酸、及びリンゴ酸がある。

ジカルボン酸、例えば、学物質に分解させる０本発明で用いる特に遺したカルボ ン酸は酢酸で゛ある。

カルボン酸は、好ましくはカルボン酸１０〜１００ｗｔ％の水溶液として導入さ れる。より好ましくは、反応の完結のためにカルボン酸約４０〜１００ｗｔ％と して導入される。

■ 本発明で用いる触媒は、強酸性イオン交換樹脂である。この樹脂は一般にスチレ ン−ジビニルベンゼンコポリマー主鎖とイオン性官能基を有する。コポリマー樹 脂主鎖におけるジビニルベンゼンの相対的部分は、一般にパーセンテージで測定 され、また架橋度とも呼ばれる。架橋度は、好ましくは約１％〜約５０％であり 、より好ましくは約８％〜約２０％である。最も好ましくは、イオン交換樹脂は 約１０〜２０％架橋されている。

このイオン交換樹脂はゲル型樹脂でも、マクロレテイキュラー樹脂でもよい、ゲ ル状（ｇｅｌｕｌａｒ）樹脂は硬く、透明な、均一なポリマ通常のゲルビーズの サイズに近い、球となった凝集塊からなる。予備的データによると、ゲル状樹脂 は、マクロレテイキエラー樹脂に較べて膨潤に対して改善された抵抗性を持つよ うである。

酸性樹脂触媒／液体反応体の系の不均一な性質のため、スルホン酸樹脂は、真の 触媒として働く、鉱酸触媒水溶液とは相異して、本発明においては、酸性樹脂触 媒を連続的に補充する必要はない、また、カラムを再生する必要もない。

強酸性イオン交換樹脂は、一般に、スルホン化スチレンモノマーを用いるか、又 はスチレン−ジビニルベンゼンコポリマーのスルホン化により調製され、部分的 構造Ｒ５Ｏ，Ｈ（ここにＲは樹脂を表わす）を持つ０強酸性樹脂は、一般に、そ れらの酸型又は塩型の両方において、高度にイオン化されている。加えて、強酸 性樹脂は、強鉱酸と同様に挙動する。

強酸性イオン交換樹脂は、酸型及び対応する塩型の両方の形で入手可能である。

好ましくはこの樹脂は酸型で用いられる０強酸性イオン交換樹脂はダウケミカル 社から商標ＤＯＩＩＥＸの下に、又はロームアンドハース社から商標ＡＭＢＥＲ ＬＹＳＴＯ下に、入手可能である。

Ｕ腹止剋 上述のように、膨潤防止剤は、強酸性樹脂触媒の分解を実質的に防ぐ、そのよう な薬剤は、沈殿やキレート化を含む種々のメカニズムを通して作用する。沈殿／ 濾過過程は、有害な活性金属イオンが樹脂触媒と接触する前に反応流から、本質 的に除かれるのであろう。

しかしながら、膨潤防止剤は、好ましくは、キレート化剤である。

キレート剤とは、１より多い位置において、即ち分子中の２又はそれ以上の電子 供与基をもって、金属イオン、典型的には２価又は３価のイオンに配位する有機 又は無機の分子又はイオンである。しかしながら、好ましいキレート化剤は、第 一に有機化合物であり、これは存在する配位基の数によって分類される。即ち二 座配位子、王座配位子、凹座配位子、玉座配位子等である。通常のキレート化剤 の例としては、酸素供与原子又は窒素供与原子を持つ化合物、及びある場合には チオール又はメルカプト化合物がある０本発明において有用な代表的な、非限定 的な有機キレート化剤は、強い酸化性媒体と相溶性であり、例えば、アミノカル ボン酸例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミ ン三酢酸（）ＩＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン 五酢酸（ＤＴＰＡ）、ｎ−ヒドロキシエチレンアミノニ酢酸；ポリリン酸例えば フィチン酸；カルボン酸重合体例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ イタコン酸、ポリマレイン酸、及びこれらのコポリマー；アルファヒドロキシ酸 例えばくえん酸、酒石酸、アスコルビン酸及びイソアスコルビン酸；キノリン酸 例えば８−ヒドロキシキノリン及び５−スルホ−８−ヒドロキシキノリン；カル ボキシピリジン類例えば２゜６−ピリジンジカルボン酸；並びに有機ホスホン酸 例えば１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレ ンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレン トリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、エタノールアミン−ｎ、ｎ−ジー（ メチレンホスホン酸）及び２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸が ある。代表的な、非限定的な無キレート化剤の例としては、縮合リン酸例えばト リポリリン酸、ポリリン酸、ポリホスホン酸、ピロホスホン酸及びメタホスホン 酸がある。

本発明のキレート化剤は、好ましくは有機ポリホスホン酸であり、より好ましく はジー又はトリホスホン酸である。これらホスホン酸はモンサントケミカル社か ら商標ＤＥＱＩＩＥＳＴの下に入手可能である。

最も好ましくは、それは１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸又は その塩（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標）２％、モンサンドケミカル社から入手可能）で ある。キレート化合物は、好ましくは反応体の約０．１〜１５Ｎｔ％で存在する 。より好ましくは、それは約０．１〜１０−ｔ％で存在する。キレート剤を用い ると樹脂触媒の寿命を延ばし、触媒の膨潤を大巾に減らす。

血五芽翌方灰 反応の間の活性金属イオンの実質的不存在を実現するために、他の方法を用いう る。そのような方法の２つは、（１）純粋な反応体源及び不活性プロセス装置を 購入して用いること、及び（２）反応体を、反応器の樹脂触媒部分に導入する前 に、陽イオン交換樹脂を用いて精製することである。これらのいずれの方法にお いても、強酸性樹脂触媒も、キレート剤水溶液又は強鉱酸で多段階洗浄により予 備処理して、存在するかも知れない金属不純物を除（。

いずれにしても、活性金属イオンが強酸性樹脂触媒の分解を促進するのを防ぐに 充分な低い水準に活性金属イオンを減らさねばならない。

我々は、この理論に拘束されたいとは思わないが、強酸性樹脂触媒の膨潤が減る のは、反応流中の活性金属イオンの除去又は少なくとも実質的な濃度減少による ものと信じている。我々は、これらの活性金属イオンは、そうでないとしても、 樹脂触媒の分解を促進するのに役立っていると信じている。

反息条作 過酸化水素−カルボン酸反応は、好ましくは、周囲温度〜約５０″Ｃの温度で運 転する。約５０゛Ｃより高い温度では、樹脂触媒の寿命は減り、最後には樹脂は ゲルを形成する。

加えて、比較的低い温度では、イオン交換樹脂の分解は減る。反応温度が周囲温 度（約２５℃）又はこれより低いときは、膨潤の量は、５０″Ｃでの樹脂膨潤寿 命に較べて約７？フアクターだけ減る。

反応時間は、材料の反応器中での滞留時間によって支配され、好ましくは約６０ 分までである。より好ましくは滞留時間は約２〜４５分である。好ましくは、反 応は、連続反応であり、周囲温度で進行する。

本発明の過酸は、好ましくは約２〜２０％の水溶液に濃縮された形で製造される 。より好ましくは、それは約１０〜２０％で存在し、最も好ましくは、約１４〜 １９％で存在する０次いで過酸製品は使用濃度に薄められる。

反応は、どんな反応システムにおいても起こりうるが、好ましい反応器は、充填 カラム反応器である。この明細書及び請求の範囲で用いられる「充填カラム」な る用語は、反応体が樹脂の間を流れ、この樹脂は、本質的に反応流と共に移動す ることを妨げられているどんな反応容器又は形状体をも意味する。そのような反 応器の代表的な、非限定的な例は、充填塔及び樹脂床である。好ましくは、カラ ムは、酸性樹脂をそれが反応器の主要部を占めるように充填したカラムである。

このようにして、樹脂ビーズの間に空隙が形成される。水性反応体が流れるのは 二これらの空隙と樹脂ビーズ中への拡散である。この配列は、過酸化水素−カル ボン酸反応が連続流条件下に起こらさしめる。反応体は、圧力をかけて充填カラ ムの底部領域に導入され、樹脂を通って上方へ流れる０次いで生成物は充填カラ ムの頂上から除かれる。

盪直立便朋 本発明の過酸は、種々の工業的分野において、消毒及び／又は漂白に用いうる。

本発明方法の代表的な使用者は、搾乳基、ビール醸造所、洗濯場、水処理プラン ト、陶器洗浄過程、バルブ及び紙の製造業者、ビン詰めプラント並びに医薬及び 医療の施設があるが、これらに限られない。

過酸を用いるときは、それは、一般に水で使用濃度に薄められる。

次いで薄い過酸は、消毒又は漂白すべき対象又は表面に適用される。

用いられろ過酸に依存して、表面又は対象の上に残った小量の製品は、食品グレ ードのカルボン酸から製造された過酸が、水と、低濃度で人間に消費されても安 全な元のカルボン酸とに分解するから、安全でありうる。

本発明方法で製造された過酸の好ましい用途及びこれら製品の有用な濃度範囲を 第１表に示す、好ましい使用濃度は、使用温度に非常に依存する。比較的高い温 度、例えば５０〜８０℃では、比較的良好な漂白と比較的速い殺菌が、通常得ら れる。

第１表 陶器洗浄　約５〜２００　約１０〜５０洗濯 消毒剤　約５〜５００　約２５〜３００漂白剤　約５〜５００　約５０〜３００ 硬表面 消毒剤　約５〜ＳＯＯ約５０〜３００ 加えて、陶器洗浄液又は漂白液には界面活性剤も添加しうる。

１嵐■ 肛 等重量の過酸化水素（３５％過酸化水素及び水）並びに氷酢酸を混合し、平衡混 合物が得られる迄この混合物を放置することにより、原料過酢酸溶液を調製した 。原料溶液のサンプルを滴定したところ過酢酸のパーセントは１６．８％である ことが測定された。試験すべき防止剤及び濃度の溶液を原料溶液から調製した０ 強スルホン酸を蒸留水に３日間浸漬した。この樹脂をそのレベルが４ミリリツト ルに達する迄１０ＩＩＬメスシリンダーに入れた。過剰の水は、ピペットで除い た。この樹脂を適当な過酢酸溶液で２回洗った。サンプル溶液（過酢酸及び防止 剤の）を加えて体積を７ｍＬとした。コルク栓をして、サンプルをおだやかに振 った。このシリンダーを１２０”　Ｆの水浴中に入れた。樹脂の高さを種々の時 期に調べ、サンプル液を原料溶液からの新しいサンプルを置換えた。シリンダー の大きさの制限から、記録した最高の高さは１０＋ｗＬであった。結果を以下の 第２表に示す。

】」Ｌ支 ′　に・　る　のｔ ｍ二畦 上記データから、ホスホン酸化合物が、全ての濃度水準において、酸性樹脂の膨 潤を減らすのに最も有効な薬剤であることがわかる。

■） 例１の原料溶液から７週間後にサンプルをとり、滴定して過酢酸％を測定した。

その結果を以下の第３表に示す。

」心し表 の　での゛　の６ これらのデータは、過酢酸は全てのホスホン酸と適合性がある訳ではないことを 示す、従って、好ましいキレート剤が、膨潤防止と過酸の安定性を組合わせる０ 例えば１−ヒドロキシエチリデン−１゜１−ジホスホン酸である。

■主 均−な硫酸触媒の使用と不均一なスルホン酸樹脂触媒とを比較するため、酢酸対 過酸化水素とのモル比を１．５：ｉとして、一連の実験を行なった０反応は７５ °Ｆで行なった０反応時間は以下の第４表に示すとおりである（バッチ反応につ いては実際の時間、連続反応については滞留時間）０反応の型及び均一硫酸触媒 の割合も第４表に示す、スルホン酸樹脂触媒は充填カラム反応器中に存在した。

各反応型についての過酢酸の得られた濃度を以下の第４表に示す。

１エ１ 反息漣皇坐止較 ５％Ｈ，ＳＯ，１，１連続　７．９　８．４１０％ＨｔＳＯ，２，２連続　１４ ．０　−５％Ｈ，ＳＯ，１，１バッチ　１１．０　１２．６スルホン酸樹脂９　 ７．２　連続　１５．１　１６．５”　ＡＭＢＥＲＬＹＳＴ（商標）、ロームア ンドハース社から入手可能このデータは、スルホン酸触媒樹脂は１０％鉱酸触媒 よりも酸濃度（液体ＩＬあたりＨ″ｇｇ当量高くし、従って過酢酸への転化速度 を速くすることを示している。

■土 ２０％架橋のマクロレティキュラースルホン酸樹脂を、約１４〜１６％過酢酸、 ８〜１０％の過酸化水素、３０％の酢酸及び残り水を含む２つラ　。

の８オンスのガ負スシャーのそれぞれに入れた。過酢酸及び過酸化酸を加えた。

この溶液を周囲温度（約７５°Ｆ）に保った。第２の溶液を上記のようにして調 製し、これに１％の１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の溶液を 加えた。樹脂の膨潤体積％は、時間の経過につれての樹脂の高さの増加を測定し て計算した。

対　照　７．２　１４．３　１５．２　１８．８　２３．３　２８．２キレート 剤　０．０　２．２’　４．２　８．０　８．０　１４．８これらのデータは、 周囲温度でキレート剤を用いると、スルホン酸樹脂の膨潤量を多いに減らすこと を示している。加えて第５表のデータを第２表に示したデータを比較すると、系 を低い温度で操作すればスルホン酸樹脂触媒の膨潤量を太き（減らすことを示し ている。

゛　に１　る゛　のｔ 種々の濃度の本発明の過酢酸をいくつかの温度で３０秒間ニスアウレウス（Ｓ、 　ａｕｒｒｅｕｓ）の培養物に通用した。培養物中のニスアウレウスの固体数の 平均対数減少（消毒剤の有効性の尺度として）を以下の第６表に示す。

１亙表 茶　でのニスアウレウスに・　る°。　の３０６．０　室温　１２０　ｐｐｍ　 ４．７０　５．７１２０°Ｆ、　１００　ｐｐｍ　＞７．１５　＞７．１５１２ ０＠Ｆ、　５０　ｐｐｍ　＞７．１５　＞７．１５６．５　室温　１２０　ｐｐ ｇ＊　５．０８　６．３０１２０°　Ｆ、　１００　ｐｐｍ　＞７．１５　＞７ ．１５１２０’　Ｆ、　５０　ｐｐｍ　＞７．１５　＞７．１５７．０　室温　 １２０　ｐｐｍ　５．８０　４．７０１４０”　Ｆ、　１００　ｐｐｍ　＞７． １５　＞７．１５１４０”　Ｆ、　５０　ｐ９１１　＞７．１５　＞７．１５７ ．５　室温　１２０　ｐｐｓ＋　４．７９　４．６２１４０°Ｆ、　１００　ｐ ｐｍ　＞７．１５　＞７．１５１４０＠　Ｆ、　５０　ｐｐｍ　＞７．１５　＞ ７．１５上の明細書、例及びデータは、過酸化水素とカルボン酸反応体と組合わ せてキレート化剤を用いれば、強酢酸イオン交換樹脂触媒床を、反応の間、膨潤 と分解から保護し、比較的安定な過酸組成物を生成することを証明している。更 にこのデータは、連続的樹脂触媒反応システムを用いたときの、より大きな酸ダ ラム当量濃度による過酢酸の生産性の大巾な増加を示している。

本発明方法の生産物は、過酸材料の一般的使用濃度及び温度で、著るしい、消毒 に充分な、微生物の撲滅をもたらす。

上記論述、例、表及びデータは、現時点で発明者が理解している発明を示してい るが、この発明は、その範囲と精神から離れないで種々の態様をとりうるもので ある。この発明を請求の範囲に具体的に示す。

ＦＩＧ、　１ 国際調査報告 ＳＡ　４１７６１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次のことを含む過酸化カルボン酸消毒漂白組成物の使用時点での発生方法： （ａ）過酸化水素及びカルボン酸を、カルボン酸１モルあたり過酸化水素０ １〜１０モルの割合で反応器に導入し；そしてて（ｂ）強酸性樹脂触媒の存在下 に、過酸化水素及びカルボン酸の水溶液を反応させて、装置の腐食を促進する強 拡酸の本質的に存在しない、２０ｗｔ％までの過酸化カルボン酸濃度の、過酸化 カルボン酸組成物を形成し； ここに、前記反応は、強酸性樹脂触媒の分解を促進するのに役立つ活性金属イオ ンの実質的非存在下に進行する。 ２．金属イオンを前記溶液と触媒との接触の前に、前記溶液から実質的に除く、 請求の範囲１の方法。 ３．前記水溶液が更に膨潤防止剤を含む請求の範囲１の方法。 ４．前記膨潤防止剤がキレート剤である請求の範囲３の方法。 ５．前記割合が、カルボン酸１モルあたり過酸化水素約０．２５〜４モルである 請求の範囲１の方法。 ６．前記反応器が充填カラムである請求の範囲１の方法る７．前記キレート剤が ポリホスホン酸である請求の範囲４の方法。 ８．前記強酸性樹脂がスルホン酸樹脂である請求の範囲１の方法。 ９．前記強酸性樹脂触媒の架橋度が約８〜２０％である請求の範囲８の方法。 １０．次のものを含む陶器洗浄溶液： （ａ）主たる部分をなす水；及び （ｂ）前記溶液中の過酸の濃度が約１０〜１００ｐｐｍとなるような請求の範囲 １で製造された過酸溶液る １１．次のものを含む洗濯用消毒溶液：（ａ）主たる部分をなす水；及び （ｂ）前記溶液中の過酸の濃度が約２５〜３００ｐｐｍとなるような請求の範囲 １で製造された過酸溶液。 １２．次のものを含む洗濯用漂白溶液：（ａ）主たる部分をなす水；及び （ｂ）前記溶液中の過酸の濃度が約５０〜３００ｐｐｍとなるような請求の範囲 １で製造された過酸溶液。 １３．次のものを含む硬い表面を消毒するための消毒溶液：（ａ）主たる部分を なす永；及び （ｂ）前記溶液中の過酸の濃度が約５０〜３００ｐｐｍとなるような請求の範囲 １で製造された過酸溶液。 １４．次のことを含む過酢酸の使用時点での発生方法：（ａ）過酸化水素と酢酸 を、酢酸１モルあたり過酸化水素約０．１〜１０モルの割合で充填カラムに導入 し；そして（ｂ）前記過酸化水素及び酢酸を弦酸性樹脂触媒の存在下に、約０． １〜１５ｗｔ％の膨潤防止剤を含む水溶液中で反応させて、濃度約１０〜２０ｗ ｔ％の水性過酢酸組成物を形成すること。 １５．酢酸１モルあたり過酸化水素約０．２５〜４モルである請求の範囲１４の 方法。 １６．前記膨潤防止剤がキレート剤である請求の範囲１４の方法。 １７．前記キレート剤が有機キレート剤である請求の範囲１４の方法。 １８．前記キレート剤が１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸であ る請求の範囲１６の方法。 １９．前記キレート剤が約０．１〜２．０ｗｔ％存在する請求の範囲１６の方法 。 ２０．前記強酸性樹脂がスルホン酸樹脂である請求の範囲１４の方法。 ２１．前記強酸性樹脂が架橋度約８％〜約２０％を有する請求の範囲１４の方法 。 ２２．前記反応体を触媒と更に約１５〜４５分間接触させて保つことを更に含む 請求の範囲１４の方法。 ２３．反応温度を約５０℃より低く保つことを更に含む請求の範囲１４の方法。 ２４．次のものを含む過酸消毒組成物の使用時点での発生用装置：（ａ）上部、 下部、少なくとも１つの入口及び少なくとも１つの出口を持つ第１の容器； （ｂ）前記第１の容器内に配置されたスルホン酸樹脂材料；（ｃ）第２の容器； （ｄ）第１の容器の出口から第２の容器へ過酸の水溶液を輸送する手段； （ｅ）充填所； （ｆ）過酸の水溶液を第２の容器から充填所に輸送する手段；並びに （ｇ）過酸の水溶液を使用濃度に薄める手段。 ２５．反応体を第１の容器に供給する少なくとも１つのポンプを更に含み、少な くとも１つの入口が第１の容器の下部に位置し、少なくとも１つの出口が第１の 容器の上部に位置して、液体の流れをスルホン酸樹脂材料を通って上方へ流れる ようにしている請求の範囲２４の装置。 ２６．スルホン酸樹脂材料が第１の容器から運び出されるのを防ぐ手段を更に含 む請求の範囲２５の装置。 ２７．第１の容器に過剰の圧力が蓄積されるのを防ぐ手段を含む請求の範囲２４ の装置。 ２８．更に次のものを含む請求の範囲２４の装置：（ａ）第２の容器がほぼ満杯 になったときこれを検知する、該容器中の液体のレベルを探知する第１の検知手 段；及び（ｂ）第２の容器がほぼ空になったときこれを検知するように置かれた 、液体のないことを検知する第２の検知手段；（ｃ）第１及び第２の検知手段に よって発せられた信号を操作手段に中継する手段； （ｄ）操作し、操作信号を制御手段へ送る操作手段；並びに（ｅ）前記入口を通 っての反応器への供給を制限する少なくとも１つのバルブを制御する制御手段。