JPH05508676A - 高い嵩密度洗剤組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高い嵩密度洗剤組成物の製法 技　術　分　野 本発明は、改善された溶解度を示す高い嵩密度凝集皿洗い洗剤組成物の製法に関 する。

背　景　技　術 粒状皿洗い洗剤組成物およびそれらの成分、例えば、ビルダー、アルカリ性塩、 ケイ酸ナトリウム、低起泡性界面活性剤、塩素漂白剤などは、技術上周知である 。かかる皿洗い洗剤組成物の連続製造のための多数の方法が、記載されている。

一般に、機械的混合法は、洗剤成分の粒径、形状および密度の差のためパッケー ジ中での成分の偏析を生ずるので、余り望ましくない。機械的混合法によって調 製された洗剤組成物は、実際の使用時に組成物によって皿洗い溶液に配送される 洗剤成分の広い変動を示すことが見出された。例えば、米国特許第４．３７９， ０６９号明細書（ラピサルダ等）は、洗剤成分の無シリケートアルカリ性ブレン ドを調製した後に固体アルカリ金属ケイ酸塩を混合する機械的混合法を記載して いる。

一方、凝集法を使用して調製した洗剤組成物は、組成物中の個々の洗剤粒状物間 の洗剤成分の均一な分布のため実際の使用時により均一な水準の洗剤成分を配送 する。

例えば、１９８４年１月２４日発行の米国特許第４，４２７．４１７号明細書（ ボラシック）参照。

従来技術に記載の粒状皿洗い洗剤組成物の凝集製法は、一般に、−次液体バイン ダーとしてアルカリ金属ケイ酸塩を使用している。これらのケイ酸塩は、水溶液 として、凝集法で必要とされる接着性を洗剤成分に与えて洗剤粒状物を形成して いる。不幸なことに、液体バインダーとしてケイ酸塩を使用して調製された組成 物は、時々、湿潤凝集体の乾燥時および洗剤組成物の貯蔵時にケイ酸塩の重合の ため多量の不溶性残渣を示す。

溶解度の有意な改良は、アルカリ金属ケイ酸塩溶液以外の液体バインダー、例え ば、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性重合体の水溶液を使用することによ って達成できることが今や見出された。湿潤凝集体の乾燥時に、水溶性重合体は 、アルカリ金属ケイ酸塩の場合のような不溶物を形成しない。更に、ポリアクリ レートなどの水溶性重合体で凝集された粒状物は、貯蔵時に、ケイ酸塩で凝集さ れたベース粒状物の場合のような不溶物を生じないであろう。アルカリ金属ケイ 酸塩は、凝集ベース製品に乾燥固体として後添加できる。

本発明の目的は、凝集法を使用して、液体バインダーとしてケイ酸塩を使用して 調製された凝集製品以上に有意に改善された溶解度を有する混合ケイ酸塩を含有 する高い嵩密度凝集皿洗い製品を製造することにある。

本発明の別の目的は、ケイ酸塩以外の液体バインダー、例えば、ポリアクリル酸 ナトリウムなどの水溶性重合体の水溶液を利用して、洗剤成分を凝集して均一な 組成を有する粒状粒子とすることにある。

他の目的および利点は、下記説明および実施例から開本発明は、 （ａ）洗浄性ビルダー物質約５％〜約９５％を液体ノくインダー約３％〜約３０ ％で凝集し・て、アルカリ金属ケイ酸塩を実質上歯まないベース洗剤粒状物を形 成し、 （ｂ）固体アルカリ金属ケイ酸塩および漂白剤成分を工程（ａ）で形成した粒状 物と混合して、重量で、洗浄性ビルダー物質的１０％〜約８０％、Ｓ　１０２約 ４％〜約２０％を与えるのに十分な量のケイ酸塩、および有効塩素または有効酸 素０％〜約５％を与えるのに十分な量の漂白割成′分を含む粒状皿洗い洗剤組成 物を調製する、組成物の嵩密度は約０．７〜約１６２であることを特徴とする改 善された溶解度を示す粒状皿洗い洗剤の製法を包含する。

凝集工程（ａ）で使用する液体バインダーは、水溶性重合体、好ましくはポリカ ルボン酸のアルカリ金属塩、特に酸形で平均分子量約１，０００〜約１０，００ ０を有するポリアクリレート、および酸形で平均分子量約２．０００〜約ｇｏ、 ｏｏｏを有し且つアクリレート対マレエートまたはフマレートセグメントの比率 約３０：１から約２：１を有するアクリレート／マレエート共重合体またはアク リレート／フマレート共重合体、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる 水溶性重合体の水溶液である。

発明を実施するための最良の形態 本発明の粒状洗剤組成物は、洗浄性ビルダー物質を液体バインダーで凝集した後 に固体アルカリ金属ケイ酸塩および漂白剤成分を混合することによって形成され るベース洗剤粒状物からなる。成分材料は、以下に詳細に記載する。

液体バインダー ベース洗剤粒状物は、液体バインダーを使用して形成する。液体バインダーは、 ベース洗剤粒状物を形成する際に約３〜約３０重量％、好ましくは約４〜約２５ 重量％、最も好ましくは約５〜約２０重量％の量で使用できる。

液体バインダーは、水溶性重合体の水溶液であることができる。この溶液は、水 溶性重合体約１０〜約７０重量％、好ましくは約２０〜約６０重量％、最も好ま しくは約３０〜約５０重量％を含むことができる。

１９８３年４月５日発行の米国特許第４，３７９，０８０号明細書（マーフィー ）（ここに参考文献として編入）に記載のフィルム形成性重合体の溶液は、液体 バインダーとして使用できる。

水溶液で使用するのに好適な重合体は、ポリカルボン酸の少なくとも部分的に中 和された塩またはアルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム（例 えば、モノ−、ジーまたはトリエタノールアンモニウム）塩である。アルカリ金 属塩、特にナトリウム塩が、最も好ましい。重合体の分子量は広範囲にわたって 変化できるが、好ましくは約１０００〜約５００，０００であり、より好ましく は約２０００〜約２５０．０００であり、最も好ましくは約３０００〜約１００ ，０００である。

他の好適な重合体としては、１９６７年３月７日にディールに発行の米国特許第 ３，３０８，０６７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のものが挙げ られる。重合して好適な高分子ポリカルボキシレートを生成できる不飽和単量体 酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イ タコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が 挙げられる。カルボキシレート基を含有しない単量体セグメント、例えば、ビニ ルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどの存在は、かかるセグメントが重合 体の約４０重量％以上を構成しないならば好適である。

ここで使用するのに好適な他の重合体は、分子量約３．０００〜約１００，００ ０、好ましくは約４．０００〜約２０．０００および重合体の約５０重量％以下 、好ましくは約２０重量％以下のアクリルアミド含量を有するアクリルアミドと アクリル酸との共重合体である。最も好ましくは、重合体は、分子量約４．００ ０〜約１００，０００および重合体の約０〜約１５重量％のアクリルアミド含量 を有する。

特に好ましい液体バインダーは、酸形で平均分子量約１．０００〜約１０，００ ０を有するポリアクリレート、および酸形で平均分子量約２．０００〜約８０． ０００を有し且つアクリレート対マレエートまたはフマレートセグメントの比率 約３０＝１から約２＝１を有するアクリレート／マレエート共重合体またはアク リレート／フマレート共重合体の水溶液である。これおよび不飽和モノカルボキ シレート単量体とジカルボキシレート単量体との混合物をベースとする他の好適 な共重合体は、１９８２年１２月１５日公告の欧州特許出願第６６．９１５号明 細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

ここで有用な他の重合体としては、ミシガン州ミツドランドのダウ・ケミカル・ カンパニーから得ることができる分子量約９５０〜約３０，０００を有するポリ エチレングリコールおよびポリプロピレングリコールが挙げられる。例えば、融 点約３０〜約１００℃を有するかかる化合物は、分子量１４５０．３４００．４ ５００．６０００．７４００．９５００、および２０，０００で得ることができ る。かかる化合物は、それぞれのポリエチレングリコールおよびポリプロピレン グリコールの所望の分子量および融点を与えるためにエチレングリコールまたは プロピレングリコールと必要モル数のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシ ドとの重合によって生成する。

ポリエチレン、ポリプロピレンおよび混合グリコールは、好都合には、構造式 ％式％） （式中、ｍ、ｎ、および０は上で与えた分子量および温度要件を満足する整数で ある） によって表わされる。

ここで有用な他の重合体としては、酢酸硫酸セルロース、硫酸セルロース、硫酸 ヒドロキシエチルセルロース、硫酸メチルセルロース、硫酸ヒドロキシプロピル セルロースなどの硫酸セルロースエステルが挙げられる。硫酸セルロースナトリ ウムは、この群の最も好ましい重合体である。

他の好適な重合体は、１９７３年３月２７日発行のディールの米国特許第３，７ ２３，３２２号明細書に記載のカルボキシル化多糖類、特にデンプン、セルロー スおよびアルギネート：１９７５年１１月１１日発行のトンプソンの米国特許第 ３，９１９，１０７号明細書に開示のポリカルボン酸のデキストリンエステル； １９７４年４月９日発行のジエンセンの米国特許第３．８０３，２８５号明細書 に記載のヒドロキシアルキルデンプンエーテル、デンプンエステル、酸化デンプ ン、デキストリンおよびデンプン氷解物；および１９７１年１２月２１日発行の エルディプの米国特許第３．６２９．１２１号明年間月２７日発行のマクドナル ドの米国特許第４，１４１．８４１号明細書に記載のデキストリンデンプンであ る（すべてを参考文献として編入）。前記群の好ましい重合体は、カルボキシメ チルセルロースである。

後述の低起泡性非イオン界面活性剤は、液体形であるか別の液体バインダーと予 備混合するならば、液体バインダーとして使用できる。これらの界面活性剤は、 前記重合体と併用する時に特に好ましい。

一般に、液体バインダーは、前記バインダーの１つまたは混合物からなることが できる。

洗浄性ビルダー物質 ベース洗剤粒状物を形成するために使用する洗浄性ビルダー物質は、技術上既知 の洗浄性ビルダー物質のいずれでもあることができ、それらとしては各種の水溶 性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン 酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシス ルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩が挙げられる 。前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩およびそれらの混合物が、好 ましい。

ベース洗剤粒状物を形成するのに使用するビルダー物質の量は、約５〜約９５重 量％、好ましくは約１５〜約８５重量％である。

ビルダー物質は、洗剤組成物に組成物の約１０〜約８０重量％、最も好ましくは 約１５〜約６５重量％の量で存在する。

無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリ ン酸塩、ピロリン酸塩、重合度的６〜２１を有する高分子メタリン酸塩、および オルトリン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレンジホスホン 酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホス ホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩およびエタン−１，１，２−トリホスホ ン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。

他のリンビルダー化合物は、米国特許第３．１５９，５８１号明細書、第３，２ １３，０３０号明細書、第３゜４２２．０２１号明細書、第３，４２２，１３７ 号明細書、第３，４００，１７６号明細書および第３，４００゜１４８号明細書 （ここに参考文献として編入）に開示されている。

無リン無機ビルグーの例は、ナトリウムおよびカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セ スキ炭酸塩および水酸化物である。

ここで有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のアルカリ金属、アンモ ニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩 およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよびポリカ ルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、タ ルトレート−コハク酸、タルトレートニコハク酸、オキシニコハク酸、カルボキ シメチルオキシコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸 のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニ ウム塩である。

好ましい洗浄性ビルダー物質は、ここに定義するように牛レート化を包含する金 属イオン封鎖により、または沈殿反応によりアルカリ金属イオン以外の金属イオ ンを洗浄液から除去する能力を有する。トリポリリン酸ナトリウムは、金属イオ ン封鎖剤である特に好ましい洗浄性ビルダー物質である。クエン酸ナトリウムも 、特に本発明の組成物の全リン量を減少することが望ましい時には、特に好まし い洗浄性ビルダーである。

本発明の特に好ましい組成物は、組成物の約１５〜約３５重量％のトリポリリン 酸ナトリウムおよび約１０〜約３５重量％の炭酸ナトリウムを含有する。組成物 の全リン量を減少することが望ましい時には、組成物の約２〜約３０重量％のク エン酸ナトリウム量が、ホスフェートビルダー物質の代替品として特に好ましい 。

低起泡性界面活性剤 本発明の組成物は、低起泡性漂白剤安定性界面活性剤を追加的に含有できる。界 面活性剤は、組成物に組成物の約０．１〜約８重量％、好ましくは約０．５〜約 ５重量％の量で存在できる。

界面活性剤は、先ず界面活性剤をビルダー物質上に装填することによって本発明 の組成物に配合できる。それらの条件下では、界面活性剤は、約０．１〜約１６ 重量％の量で使用される。

好適な界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、特に３５℃（９５丁）で固体 であるもの、より好ましくは２５℃（７７″Ｆ）で固体であるものが挙げられる 。減少された界面活性剤移動度は、漂白剤成分の安定性で考慮すべき事柄である 。比較的低い溶解度を有する好ましい界面活性剤組成物は、有効塩素の損失を生 ずる相互作用なしにアルカリ金属ジクロロシアヌレートまたは他の有機塩素漂白 剤を含有する組成物に配合できる。この問題の特質は、１９８２年１月５日にラ ビサルダ等に発行の米国特許第４，３０９，２９９号明細書および１９６７年１ ２月１９日にカネコ等に発行の米国特許第３，３５９．２０７号明細書（両方の 特許をここに参考文献として編入）に開示されている。

好ましい態様においては、界面活性剤は、炭素数約８〜約２０のモノヒドロキシ アルコールまたはアルキルフェノール（環式炭素原子を除外）と平均基準でアル コールまたはアルキルフェノール１モル当たり約６〜約１５モルのエチレンオキ シドとの反応から誘導されるエトキシ化界面活性剤である。

特に好ましいエトキシ化非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり平均約 ６〜約１５モル、好ましくは約７〜約１２モル、最も好ましくは約７〜約９モル のエチレンオキシドと縮合された炭素数約１６〜約２０の直鎖脂肪アルコール（ Ｃアルコール）、好ましくは１６〜２０ ０１８アルコールから誘導される。好ましくは、このようにして誘導されたエト キシ化非イオン界面活性剤は、平均と比較して狭いエトキシレート分布を有する 。

エトキシ化非イオン界面活性剤は、場合によって、界面活性剤の約１５重量％ま での量のプロピレンオキシドを含有し且つ後述の利点を保持することができる。

本発明の好ましい界面活性剤は、１９８０年９月１６日にグイロティ−に発行の 米国特許第４，２２３，１６３号明細書（ここに参考文献として編入）に記載の 方法によって生成できる。

最も好ましい組成物は、エトキシ化モノヒドロキシアルコールまたはアルキルフ ェノールを含有し且つポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック高分 子化合物を追加的に含む。エトキシ化モノヒドロキシアルコールまたはアルキル フェノール非イオン界面活性剤は、全界面活性剤組成物の約２０〜約８０重量％ 、好ましくは約３０〜約７０重量％を占める。

前記要件を満たす好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高 分子化合物としては、開始剤反応性水素化合物としてエチレングリコール、プロ ピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびエチレンジア ミンをベースとするものが挙げられる。１個の反応性水素原子を有する開始剤化 合物、例えば、Ｃ脂肪族アルコールの逐次エトキシ化とプロ１２〜１８ ボキシ化とから生成される高分子化合物は、本発明の洗剤組成物で満足な制泡を 与えない。ミシガン州ワイアンドットのＢＡＳ　Ｆグイアンドット・コーポレー ションによるプルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）およびテトロニック（ＴＰＴＲ ＯＭＩＣ）と呼ばれるブロック重合体界面活性剤化合物の成るものは、本発明の 界面活性剤組成物で好適である。

本発明のブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高分子化合物の比 較的高いポリオキシプロピレン含量、例えば、約９０％までのため、特にポリオ キシプロピレン鎖が末端位置にある時には、化合物は、本発明の界面活性剤組成 物で使用するのに好適であり且つ比較的低い曇り点を有する。水中の１％溶液の 曇り点は、典型的には、水温および水硬度の完全な範囲全体にわたって泡立ちの 最適の制御のために約３２℃以下、好ましくは約り５℃〜約３０℃である。

炭素数約８〜約２０のアルキルスルホネートおよびサルフェート；アルキル基中 に約６〜約１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、およびア ルキル基が約６〜約１６個の炭素原子を有する好ましい低起泡性モノ−および／ またはジアルキルフェニルオキシドモノ−および／またはジ−スルホネートを含 めた陰イオン界面活性剤も、本発明で有用である。これらの陰イオン界面活性剤 のすべては、安定な塩、好ましくはナトリウム塩および／またはカリウム塩とし て使用される。

他の漂白剤安定性界面活性剤としては、トリアルキルアミンオキシド、ベタイン などが挙げられる。かかる界面活性剤は、通常、高起泡性である。漂白剤安定性 界面活性剤の開示は、公告英国特許出願第２．１１６．１９９Ａ号明細書、ハー トマンの米国特許第４．００５．０２７号明細書、ルーペ等の米国特許第４，１ １６，８５１号明細書およびレイクヒムの米国特許第４，１１６゜８４９号明細 書（これらのすべてを参考文献として編入）に見出すことができる。

本発明の好ましい界面活性剤は、本発明の他の成分との組み合わせで、残留斑点 形成およびフィルム形成の見地から優秀なりリーニングおよび顕著な性能を与え る。

これらの点で、本発明の好ましい界面活性剤は、一般に、モノヒドロキシアルコ ールおよびアルキルフェノール以外の疎水基、例えば、ポリプロピレンオキシド またはジオール、トリオールおよび他のポリグリコールまたはジアミンとの組み 合わせのポリプロピレンオキシドを有すアルカリ金属ケイ酸塩 ここに記載の種類の組成物は、漂白剤およびアルカリ性を洗浄水に非常に迅速に 配送する（ｄｅｌｉｖｅｒ）。従って、それらは、金属、食卓用器具および他の 物質に攻撃的であることがあり、このことはエツチング、化学反応などによる変 色または目減りのいずれかを生ずることがある。

後述のアルカリ金属ケイ酸塩は、金属の腐食に対する保護および優良な陶磁器類 およびガラス器具類を含めた食卓用器具への攻撃に対する保護を与える。

Ｓ　Ｉ　Ｏ２Ｉｔは、組成物の重量に対して約４九〜約２０％、好ましくは約５ 九〜約１５％、より好ましくは約６九〜約１２９６であるべきである。Ｓ　Ｉ　 Ｏ２対アルカリ金属酸化物〔Ｍ２Ｏ（式中、Ｍはアルカリ金属である）〕の比率 は、典型的には、約１〜約３，２、好ましくは約１．６〜約３、より好ましくは 約２〜約２．４である。

Ｓ　ｉ　Ｏ：　Ｍ２０比約２．０〜約２．４を有するより低いアルカリ性の含水 アルカリ金属ケイ酸塩が好ましいが、高アルカリ性メタシリケートは、使用でき る。

Ｓ　ｉＯ：　Ｍ　２０比約２，０以上を有する無水形のアルカリ金属ケイ酸塩は 、同じ比率を有する含水アルカリ金属ケイ酸塩よりも可溶性ではない傾向がある ので、余り望ましくない。

ケイ酸ナトリウムおよびケイ酸カリウム、特にケイ酸ナトリウムが、好ましい。

特に好ましいアルカリ金属ケイ酸塩は、ＰＱココ−レーションから入手できるＳ 　ｉＯ：　Ｎ　ａ　２０比２．０〜２．４を有する粒状食水ケイ酸ナトリウム、 即ち、ブリテシル（Ｂｒ１ｔｅｓｉ　１）Ｈ２ＯおよびブリテシルＨ２４である 。

漂白剤成分 本発明の組成物は、洗剤組成物の重量に対して０％から約５％、好ましくは約０ ．１％から約５．０％、最も好ましくは約０．５％〜約３．０％の有効塩素また は有効酸素を組成物に与えるのに十分な量の漂白剤成分を含有できる。

塩素化リン酸三ナトリウムなどの無機塩素漂白剤成分は、利用できるが、クロロ シアヌレートなどの有機塩素漂白剤が好ましい。ジクロロイソシアヌル酸ナトリ ウム２水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム２水和物などの水溶性ジクロロ シアヌレートが、特に好ましい。

ハイポクロライド、クロロシアヌレートなどの塩素漂白剤物質を配合した組成物 の「有効塩素」の測定法は、技術上周知である。有効塩素は、ハイポクロライド イオン（またはハイポクロライドイオンを溶液中で形成できる物質）および少な くともモル当量の塩化物イオンの溶液の酸性化によって遊離できる塩素である。

有効塩素を測定する通常の分析法は、過剰のヨウ化物を加え、遊離された遊離ヨ ウ素を還元剤で滴定する方法である。

本発明に従って調製された洗剤組成物は、塩素型以外の漂白剤成分を含有できる 。例えば、１９８３年１１月１日発行の米国特許第４．４１２，９３４号明細書 （チュング等）に記載の酸素型漂白剤および１９８９年９月１３日公告のサゲル 等の欧州特許出願節０３３，２２５９号明細書に記載のペルオキシ酸漂白剤（両 方ともここに参考文献として編入）は、前記塩素漂白剤成分の部分的または完全 な代替品として使用できる。

任意成分 本発明の自動皿洗い組成物は、低起泡性界面活性剤の重量に対して約５０％まで 、好ましくは約２九〜約２０％のアルキルリン酸エステル抑泡剤を場合によって 含有できる。

好適なアルキルリン酸エステルは、１９６７年４月１８日にシュモル力等に発行 の米国特許第３，３１４゜８９１号明細書（ここに参考文献として編入）に開示 されている。

好ましいアルキルリン酸エステルは、１６〜２０個の炭素原子を有する。高度に 好ましいアルキルリン酸エステルは、酸性リン酸モノステアリルおよび酸性リン 酸モノオレイル、またはそれらの塩、特にアルカリ金属塩、またはそれらの混合 物である。

本発明のアルキルリン酸エステルは、自動皿洗い器で使用するのに好適な洗剤組 成物の泡立ちを減少するために使用されている。エステルは、エチレンオキシド およびプロピレンオキシドのへテリヴク（ｈｅｔｅｒｆｃ）エトキシ化−プロポ キシ化またはブロック重合体である非イオン界面活性剤を含む組成物の泡立ちを 減少するのに特に有効である。

スクロース、スクロースエステル、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリ ウム、硫酸カリウムなどを含めた充填剤物質も、約６０９６まで、好ましくは約 ５九〜約３０％の量で存在できる。

ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホ ン酸ナトリウムなどのヒドロトロープ物質は、微量で存在できる。

漂白剤安定性香料（においに対して安定）；漂白剤安定性染料（例えば、１９８ ７年１２月２２日発行のロゼツレ等の米国特許第４，７１４．５６２号明細書に 開示のもの）；漂白剤安定性酵素および結晶変性剤なども、本組成物に微量で添 加できる。

方法 本発明の方法の第一工程は、洗浄性ビルダー物質と液体バインダーとを含む凝集 粒状物を生ずるように液体バインダーと乾燥洗剤成分との混合および緊密な接触 を容易にする通常の凝集装置で行うことができる。好適な混合装置としては、整 形アグロメレーター〔シュギ・フレキソミックス（Ｓｃｈｕｇｆ　Ｐｌｅｘｏａ ｌｘ）またはベペックス中ターボフレックス（Ｂｅｐｅｘ　Ｔｕｒｂｏｆｌｅｘ ）アグロメレーンー〕、回転ドラム、傾斜バンアグロメレーター、オブライエン （０°Ｂｒ１ｅｎ）　ミキサー、および攪拌および液体スプレーオンの好適な装 置を有する他の装置が挙げられる。粒状成分を攪拌し、混合し且つ凝集する方法 は、当業者に周知である。必須のプロセス工程が達成できる限りは、装置は連続 操作またはバッチ操作のいずれに設計または適応させてもよい。

一旦凝集したら、ベース粒状物は、好ましくは、固体アルカリ金属ケイ酸塩と漂 白剤とを混合する前に、コンディショニング工程を経る。コンディショニングは 、ここでベース粒状物を温度および含水量に関して平衡させるのに必要な加工と 定義される。これは、液体バインダーと共に導入された過剰の水を流動床、回転 ドラムなどを包含する好適な乾燥装置で乾燥することを包含できる。

ベース粒状物の遊離水分含量は、約６％未満、好ましくは約３％未満であるべき である。ここで使用する遊離水分含量は、ベース洗剤粒状物の試料５ｇをベトリ 皿に入れ、試料を５０℃（１２２″Ｆ）の対流オーブンに２時間入れた後、水蒸 発による目減りを測定することによってめられる。液体バインダーが過剰の水を 導入しないならば、コンディショニングは、ケイ酸塩混合前に平衡に達しさせる 時間を単に可能にすることを包含してもよい。

組成物が水和性塩を含有する場合には、凝集工程前に、例えば、１９８４年１月 ２４日にボラシックに発行の米国特許第４，４２７，４１７号明細書（ここに参 考文献として編入）に記載の水和性を使用して組成物を水和することが好ましい 。

コンディショニング後、均一な混合物が生ずる限りは、固体アルカリ金属ケイ酸 塩および漂白剤は、好適なバッチまたは連続混合法を使用してベース粒状物に混 合する。

任意のプロセス工程としては、凝集前の乾燥洗剤成分の篩分けおよび／または予 備混合、水和性塩の予備水和、およびベース粒状物または最終製品の所望の粒径 への篩分けおよび／または粉砕が挙げられる。

すべてのプロセス工程を遂行した後の組成物の嵩密度は、約０．７〜約１．２、 好ましくは約０．８〜約１．１ｇ／ｃｃである。

ここで使用するすべての％、部、および比率は、特に断らない限り、重量基準で ある。

下記非限定実施例は、本発明の方法を例示し且つその理解を容易にする。

実施例１ 表２に示す皿洗い洗剤組成物は、後述の２つの異なる凝集法に従って調製する。

ベース洗剤粒状物を形成するために使用する液体バインダー、洗浄性ビルダー物 質、および他の成分を表１に示す。

トリポリリン酸ナトリウム　８１．２　３５．４炭酸ナトリウム　２７．４　３ １．１ 非イオン界面活性剤／抑泡剤　（１）　２．５　２．８水性ポリアクリル酸ナト リウム（２）　９．５固体ポリアクリル酸ナトリウム（３）　３．８　−水性ケ イ酸ナトリウム（４）　１７．９　−硫酸ナトリウム、香料、染料及び水　残　 部　残　部（１００とする）　（１００とする） （合計水）　（１８，８）　（１８，１）（１）エトキシ化モノヒドロキシアル コールとポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック重合体とのブレン ド。

（２）分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウムの４５％水溶液。

（３）乾燥固体としての分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウム。

（４）　Ｓ　ｉＯ：　Ｎ　ａ　２０比２．４：１を有するケイ酸ナトリウムの固 形分４５％の水溶液。

表２ 成分　ｖｔ％ トリポリリン酸ナトリウム　３３，０ （Ｐ２０５１８．９％） 炭酸ナトリウム　２９．０ 非イオン界面活性剤（１）　２．５ 抑泡剤（２）　０．１ ポリアクリル酸ナトリウム（分子量４５００）　４．０ケイ酸ナトリウム（Ｓｉ Ｏ：Ｎａ２Ｏ比２．４）　８．５（Ｓ　Ｌ　０２６．０％） 塩素漂白剤固形分（３）　１．９ 硫酸ナトリウム、香料、染料と水　残部（１００とする）（１）エトキシ化モノ ヒドロキシアルコールとポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック重 合体とのブレンド。

（２）酸性リン酸モノステアリル （３）ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２水和物方法人−低起泡性非イオン界 面活性剤（抑泡用酸性リン酸モノステアリル３．２％を含めてエトキシ化モノヒ ドロキシアルコールとポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック重合 体とのブレンド）を含有するトリポリリン酸ナトリウム６水和物と、炭酸ナトリ ウムと、硫酸ナトリウムと、固体としてのポリアクリル酸ナトリウムとからなる 乾燥成分を水性ケイ酸ナトリウムで凝集して、ベース粒状物を形成し、次いで、 これらのベース粒状物を流動床中で含水量１３．２％（遊離水分６％未満）に乾 燥する。

方法Ｂ−この方法は、水溶性重合体、この場合にはポリアクリル酸ナトリウム４ ５％を含有する水溶液を液体バインダーとして水性ケイ酸ナトリウムの代わりに 使用する点で方法人とは異なる。低起泡性非イオン界面活性剤（抑泡用酸性リン 酸モノステアリル３．２％を含めてエトキシ化モノヒドロキシアルコールとポリ オキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック重合体とのブレンド）を含有す るトリポリリン酸ナトリウム６水和物と、炭酸ナトリウムと、硫酸ナトリウムと からなる乾燥成分をポリアクリル酸ナトリウムの水溶液で凝集してベース粒状物 を形成し、次いで、これらのベース粒状物を流動床中で含水量１３．５％に乾燥 する。これらの乾燥ベース粒状物に固体ケイ酸ナトリウムを機械的に混合して、 均一な混合物を調製する。

両方の方法下で、微量成分（香料、染料、および水）を液体バインダーと混合す る。更に、一旦ベース粒状物が乾燥されたら、それらを篩およびグラインダーに 通過させて、所望の粒径およびカットを得る。分粒後、塩素漂白剤成分、即ち、 ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２水和物を乾燥ベース粒状物に混入する。

貯蔵時の不溶物生成に対する製品の相対抵抗を評価する標準ＣＯ２室エージング 法を使用して、方法ＡおよびＢに従って調製した組成物を溶解度について評価す る。

この方法から得られた結果は、貯蔵試験から得られた実際にエージングした溶解 度結果とよく相関することが実証された。

両方の製品の多数の１０ｇの試料を、ＣＯ２量１５％を育するＣＯ２室内のベト リ皿に入れる。各製品の２通りの試料をＣＯ２室内での１．２．４．６時間後に 取り出す。洗剤製品の溶解度を評価するために常用されているジャンボ・ブラッ ク（Ｊｕｍｂｏ　Ｂｌａｃｋ）布帛付着試験（ＪＢＦＤＴ）を使用して、試料の 溶解度を評価する。

ＪＢＦＤＴ試験の等級スケールは目視スケールであって、１０は完全に可溶性で あり且つ３は完全に不溶性である。

調製した試料の結果を表２に示す。

表３ 溶解度等級 方法Ａ　方法Ｂ 調製したでの試料（ｔ−０）　１０．０　１０．０ＣＯ３室内で１時間　９．５ 　９．５ Ｃ０２室内で２時間　８．５　９．５ ＣＯ２室内で４時間　６．５　９．５ ＣＯ２室内で６時間　６．０　８．５ 方法Ａに従ってケイ酸ナトリウム溶液で凝集された試料は、ＣＯ２室内で経時的 に溶解度を失う。ポリアクリル酸ナトリウム溶液（方法Ｂ）で凝集された同じ組 成物は、経時的に溶解度をほとんど失わない。方法Ｂによって調製した製品の大 部分がケイ酸ナトリウムを含有しないので、Ｃｏ２暴露から生ずる不溶物の全量 は、ベース粒状物がケイ酸ナトリウムを含有する製品よりもはるか実施例１に記 載の２つの異なる凝集法を使用して、表５に示す皿洗い洗剤組成物を調製する（ 後述のような小さい変更を施す）。ベース洗剤粒状物を形成するために使用する 液体バインダー、洗浄性ビルダー物質、および他の成分を表４に示す。

表４ クエン酸ナトリウム　１４．８　１６Ｊ炭酸ナトリウム　１４．６　１８．３ 非イオン界面活性剤／抑泡剤（１）　２．５　２．８水性ポリアクリル酸ナトリ ウム（２）　−９，７固体ポリアクリル酸ナトリウム（３）　３．９　−水性ケ イ酸ナトリウム（４）　１４．４　−硫酸ナトリウム、香料、染料及び水　残部 　残部（１００とする）　（１００とする） （合計水）　（１０，１）　ＣＢ、７＞（１）エトキシ化モノヒドロキシアルコ ールとポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック重合体とのブレンド 。

（２）分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウムの４４％水溶液。

（３ン乾燥固体としての分子量４５００のポリアクリル酸ナトリウム。

（４）　Ｓ　１０　：　Ｎ　ａ　２０比２．０：１を有するケイ酸ナトリウムの 固形分４４％の水溶液。

表５ 成分　ｖｔ％ クエン酸ナトリウム　１５，０ 炭酸ナトリウム　１５．０ 非イオン界面活性剤（１）　２．５ 抑泡剤（２）　０．１ ポリアクリル酸ナトリウム　４．０ ケイ酸ナトリウム固形分　６．Ｂ （ＳｉＯ：Ｎａ２Ｏ比２．０） 塩素漂白剤固形分（３）　１．９ 硫酸ナトリウム、香料、染料、水　残部（１００とする）（１）エトキシ化モノ ヒドロキシアルコールとポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック重 合体とのブレンド。抑泡用酸性リン酸モノステアリル３．２％を包含。

（２）酸性リン酸モノステアリル （３）ジクロロインシアヌル酸ナトリウム２水和物この実験においては、低起泡 性非イオン界面活性剤を実施例１に記載の液体バインダーと共に、液体バインダ ーとして使用して、ベース粒状物を凝集する。実施例１と同様に、両方の製品を 、例えば、流動床乾燥機中で方法人の場合には含水量４．４％に、方法Ｂの場合 には含水量４，１％に乾燥する（両方とも遊離水分６％未満）。

実施例１に記載の迅速エージング法を使用して、２つの組成物を溶解度について 評価する。結果を表６に示す。

表６ 溶解度等級 方法Ａ　方法Ｂ 調製したての試料　９．５　１０ｙＯ Ｃ０２室内で１時間　９．０　９．５ ・ＣＯ２室内で２時間　６．０　９．５ＣＯ２室内で４時間　５．０　９．０ Ｃ０２室内で６時間　４．０　７．５ 再度、方法Ａに従ってケイ酸ナトリウム溶液で凝集された試料は、ＣＯ２室内で 経時的に溶解度を失う。ポリアクリル酸ナトリウム溶液（方法Ｂ）で凝集された 同じ組成物は、経時的に溶解度をほとんど身失わない。方法Ｂによって調製した 製品の大部分がケイ酸ナトリウムを含有しないので、ＣＯ２暴露から生ずる不溶 物の全量は、ベース粒状物がケイ酸ナトリウムを含有する方法Ａによって調製し た製品よりもはるかに少ない。

前記実施例中のポリアクリル酸ナトリウムを平均分子量７０，０００およびアク リレート対マレニートセグメントの比率７０／３０を有するアクリレート／マレ エートのナトリウム塩に取り替える時に、本発明の他の方法が得られる。

要　約　書 成分を液体バインダーで凝集して、アルカリ金属ケイ酸塩を実質土倉まないベー ス粒状物を形成した後、アルカリ金属ケイ酸塩を混合することを特徴とする高い 嵩密度粒状皿洗い洗剤組成物の製法。この方法は洗剤成分の均一な配送および改 善された溶解度を与える。

国際調査報告 国際調査報告 ｕｓ　９１０４７２３ Ｓ＾　４９５２４

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．粒状皿洗い洗剤組成物を製造するにあたり、（ａ）ベース洗剤粒状物の重量 で洗浄性ビルダー物質５％〜９５％を液体バインダー３％〜３０％で凝集して、 アルカリ金属ケイ酸塩を実質上含まないベース洗剤粒状物を形成し、 （ｂ）固体アルカリ金属ケイ酸塩および漂白剤成分を工程（ａ）で形成した粒状 物と混合して、重量で、洗浄性ビルダー物質１０％〜８０％、ＳｉＯ２４％〜２ ０％を与えるのに十分な量のケイ酸塩、および有効塩素または有効酸素０％〜５ ％を与えるのに十分な量の漂白剤成分を含む粒状皿洗い洗剤組成物を調製する、 組成物の嵩密度は０．７〜約１．２であることを特徴とする粒状皿洗い洗剤組成 物の製法。
2. ２．アルカリ金属ケイ酸塩を混合する前に、工程（ａ）で形成したベース粒状物 を遊離水分含量６％未満に乾燥することを更に含む、請求項１に記載の方法。
3. ３．洗浄性ビルダー物質が、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエ ン酸ナトリウム、それらの水和物、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ る、請求項１ないし２のいずれか１項に記載の方法。
4. ４．洗浄性ビルダー物質１５％〜８５％を使用してベース粒状物を形成する、請 求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
5. ５．液体バインダーが、ポリカルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液、低起泡性非 イオン界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１な いし４のいずれか１項に記載の方法。
6. ６．液体バインダーが、酸形で平均分子量１，０００〜１０，０００を有するポ リアクリル酸のアルカリ金属塩、および酸形で平均分子量２，０００〜８０，０ ００を有し且つアクリレート対マレエートまたはフマレートセグメントの比率３ ０：１から２：１を有するアクリレート／マレエート共重合体またはアタリレー ト／フマレート共重合体の水溶液、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ る、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
7. ７．液体バインダー５％〜２０％を使用してベース粒状物を形成する、請求項１ ないし６のいずれか１項に記載の方法。
8. ８．工程（ｂ）で混合する固体アルカリ金属ケイ酸塩が、ＳｉＯ２：Ｍ２Ｏの比 率２．０：１から２．４：１を有するアルカリ金属ケイ酸塩（ＭはＫまたはＮａ である）およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１ないし７のい ずれか１項に記載の方法。
9. ９．組成物が、ＳｉＯ２６％〜１２％を与えるのに十分な量のケイ酸塩を含む、 請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
10. １０．好ましくは低起泡性漂白剤安定性非イオン界面活性剤を含む低起泡性界面 活性剤０．１％〜１６％を液体バインダーでの凝集前にビルダー物質上に装填す る、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。