JPH0551493A - 耐薬品性及び耐熱性に優れた重合体組成物 - Google Patents
耐薬品性及び耐熱性に優れた重合体組成物Info
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- JPH0551493A JPH0551493A JP21191991A JP21191991A JPH0551493A JP H0551493 A JPH0551493 A JP H0551493A JP 21191991 A JP21191991 A JP 21191991A JP 21191991 A JP21191991 A JP 21191991A JP H0551493 A JPH0551493 A JP H0551493A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 無水マレイン酸及びスチレン系化合物、又は
これらおよびこれらと異なる他の重合性化合物を重合し
てなる無水マレイン酸−スチレン系共重合体、及び／又
は無水マレイン酸及びスチレン系化合物、又はこれらお
よびこれらと異なる他の重合性化合物をゴム状重合体と
グラフト重合してなるゴム変性無水マレイン酸−スチレ
ン系共重合体５〜９５重量％とオレフィン重合体９５〜
５重量％の重合体１００重量部に対して、不飽和ジカル
ボン酸無水物グラフト化オレフィン重合体０．１〜２０
重量部を配合してなる耐薬品性及び耐熱性に優れた重合
体組成物である。 【効果】 本発明の重合体組成物は耐薬品性に及び射出
成形時の外観に優れ、さらに耐衝撃性、剛性、成形性、
熱安定性が共に優れており、自動車の内装をはじめとす
る各種工業部品、電子レンジ容器をはじめとする一般家
庭用品などに用いることができる。
これらおよびこれらと異なる他の重合性化合物を重合し
てなる無水マレイン酸−スチレン系共重合体、及び／又
は無水マレイン酸及びスチレン系化合物、又はこれらお
よびこれらと異なる他の重合性化合物をゴム状重合体と
グラフト重合してなるゴム変性無水マレイン酸−スチレ
ン系共重合体５〜９５重量％とオレフィン重合体９５〜
５重量％の重合体１００重量部に対して、不飽和ジカル
ボン酸無水物グラフト化オレフィン重合体０．１〜２０
重量部を配合してなる耐薬品性及び耐熱性に優れた重合
体組成物である。 【効果】 本発明の重合体組成物は耐薬品性に及び射出
成形時の外観に優れ、さらに耐衝撃性、剛性、成形性、
熱安定性が共に優れており、自動車の内装をはじめとす
る各種工業部品、電子レンジ容器をはじめとする一般家
庭用品などに用いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機溶剤、特に油脂類に
浸されても白化、クレージングやクラック等が生じず、
また、射出成形時にパール模様あるいは筋模様が生じ
ず、さらに、機械的強度、成形性、耐熱性及び熱安定性
に優れた重合体組成物に関する。
浸されても白化、クレージングやクラック等が生じず、
また、射出成形時にパール模様あるいは筋模様が生じ
ず、さらに、機械的強度、成形性、耐熱性及び熱安定性
に優れた重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、無水マレイン酸−スチレン共
重合体ならびにゴム変性無水マレイン酸−スチレン共重
合体は、剛性が高く、寸法安定性及び耐熱性に優れるポ
リマーとして知られている。しかしながら、該共重合体
は熱安定性に劣るため、成形時に熱分解を起こし、成形
品表面にシルバーストリークを生じる。さらに、該共重
合体は耐薬品性、特に耐油性に劣り、やし油、サラダ
油、ＭＣＴ油脂等の油脂類と接触すると表面が侵され、
白化、クレージングやクラック等が発生し、使用に耐え
ない。プロピレン重合体等のオレフィン重合体は、耐薬
品性に優れ、やし油、サラダ油、ＭＣＴ油脂等の油脂類
と接触しても成形品の外観不良は生じない。しかし、成
形性、寸法安定性及び剛性に劣る。また、無水マレイン
酸−スチレン共重合体とオレフィン重合体を溶融混練し
て重合体組成物を得ることは行われているが、相溶性が
悪く実用に耐えない。また、この重合体組成物の相溶性
を向上させる手法も検討され、例えば、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体エラストマー（特開昭６３−２
０５３４１）、エポキシ基含有オレフィン重合体（特開
昭６１−９５０５２）等を添加するものが知られている
が、射出成形時に相溶性不良を示すパール模様あるいは
筋模様が生じ、相溶性を改良するには、充分に満足され
るものではない。
重合体ならびにゴム変性無水マレイン酸−スチレン共重
合体は、剛性が高く、寸法安定性及び耐熱性に優れるポ
リマーとして知られている。しかしながら、該共重合体
は熱安定性に劣るため、成形時に熱分解を起こし、成形
品表面にシルバーストリークを生じる。さらに、該共重
合体は耐薬品性、特に耐油性に劣り、やし油、サラダ
油、ＭＣＴ油脂等の油脂類と接触すると表面が侵され、
白化、クレージングやクラック等が発生し、使用に耐え
ない。プロピレン重合体等のオレフィン重合体は、耐薬
品性に優れ、やし油、サラダ油、ＭＣＴ油脂等の油脂類
と接触しても成形品の外観不良は生じない。しかし、成
形性、寸法安定性及び剛性に劣る。また、無水マレイン
酸−スチレン共重合体とオレフィン重合体を溶融混練し
て重合体組成物を得ることは行われているが、相溶性が
悪く実用に耐えない。また、この重合体組成物の相溶性
を向上させる手法も検討され、例えば、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体エラストマー（特開昭６３−２
０５３４１）、エポキシ基含有オレフィン重合体（特開
昭６１−９５０５２）等を添加するものが知られている
が、射出成形時に相溶性不良を示すパール模様あるいは
筋模様が生じ、相溶性を改良するには、充分に満足され
るものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は有機溶
剤、特に油脂類に浸されても、さらに機械的強度、成形
性、耐熱性及び相溶性に優れた重合体組成物を提供する
ことにある。具体的には、無水マレイン酸−スチレン系
共重合体及び／又はゴム変性無水マレイン酸−スチレン
系共重合体とオレフィン重合体との相溶性を改良し、耐
薬品性、成形性、剛性及び機械的強度がともに優れた重
合体組成物を提供することにある。
剤、特に油脂類に浸されても、さらに機械的強度、成形
性、耐熱性及び相溶性に優れた重合体組成物を提供する
ことにある。具体的には、無水マレイン酸−スチレン系
共重合体及び／又はゴム変性無水マレイン酸−スチレン
系共重合体とオレフィン重合体との相溶性を改良し、耐
薬品性、成形性、剛性及び機械的強度がともに優れた重
合体組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に達した
ものである。即ち、本発明は、無水マレイン酸及びスチ
レン系化合物、又はこれらおよびこれらと異なる他の重
合性化合物を重合してなる無水マレイン酸−スチレン系
共重合体、及び／又は無水マレイン酸及びスチレン系化
合物、又はこれらおよびこれらと異なる他の重合性化合
物をゴム状重合体とグラフト重合してなるゴム変性無水
マレイン酸−スチレン系共重合体５〜９５重量％とオレ
フィン重合体９５〜５重量％の重合体１００重量部に対
して、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレフィン
重合体０．１〜２０重量部を配合してなる耐薬品性及び
耐熱性に優れた重合体組成物である。
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に達した
ものである。即ち、本発明は、無水マレイン酸及びスチ
レン系化合物、又はこれらおよびこれらと異なる他の重
合性化合物を重合してなる無水マレイン酸−スチレン系
共重合体、及び／又は無水マレイン酸及びスチレン系化
合物、又はこれらおよびこれらと異なる他の重合性化合
物をゴム状重合体とグラフト重合してなるゴム変性無水
マレイン酸−スチレン系共重合体５〜９５重量％とオレ
フィン重合体９５〜５重量％の重合体１００重量部に対
して、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレフィン
重合体０．１〜２０重量部を配合してなる耐薬品性及び
耐熱性に優れた重合体組成物である。
【０００５】本発明で用いられるスチレン系化合物とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等である。
無水マレイン−スチレン系共重合体としては、該スチレ
ン系化合物一種以上と無水マレイン酸とを共重合して得
られる共重合体、例えば無水マレイン酸−スチレン共重
合体であり、無水マレイン酸−スチレン共重合体とし
て、ダイラーク＃２３２〔アーコケミカル（株）製〕を
使用した。ゴム変性無水マレイン酸−スチレン系共重合
体としては、ブタジエン系重合体ゴムに該スチレン系化
合物一種以上と無水マレイン酸とをグラフト共重合して
得られるグラフト共重合体、例えば無水マレイン酸−ス
チレングラフト共重合体であり、無水マレイン酸−スチ
レングラフト共重合体として、ダイラーク＃２５０〔ア
ーコケミカル（株）製〕を使用した。これらのものは当
業者に周知の方法によって製造され、商業的に入手可能
である。また、他の重合性化合物を重合してなる共重合
体としては、該スチレン系化合物一種以上、無水マレイ
ン酸とアクリロニトリルとを共重合して得られる共重合
体、例えばアクリロニトリル−無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体である。これらのものは、公知の塊状重合法
または塊状−懸濁重合法により得られる。本発明に用い
られるオレフィン重合体としては、例えばエチレン重合
体、プロピレン重合体、プロピレン−エチレン重合体、
ブテン重合体、メチルペンテン重合体等であり、オレフ
ィン重合体として、三井ノーブレンＥＢ−Ｇ〔三井東圧
化学（株）製〕を使用した。これらのものは当業者に周
知の方法によって製造され、商業的に入手可能である。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等である。
無水マレイン−スチレン系共重合体としては、該スチレ
ン系化合物一種以上と無水マレイン酸とを共重合して得
られる共重合体、例えば無水マレイン酸−スチレン共重
合体であり、無水マレイン酸−スチレン共重合体とし
て、ダイラーク＃２３２〔アーコケミカル（株）製〕を
使用した。ゴム変性無水マレイン酸−スチレン系共重合
体としては、ブタジエン系重合体ゴムに該スチレン系化
合物一種以上と無水マレイン酸とをグラフト共重合して
得られるグラフト共重合体、例えば無水マレイン酸−ス
チレングラフト共重合体であり、無水マレイン酸−スチ
レングラフト共重合体として、ダイラーク＃２５０〔ア
ーコケミカル（株）製〕を使用した。これらのものは当
業者に周知の方法によって製造され、商業的に入手可能
である。また、他の重合性化合物を重合してなる共重合
体としては、該スチレン系化合物一種以上、無水マレイ
ン酸とアクリロニトリルとを共重合して得られる共重合
体、例えばアクリロニトリル−無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体である。これらのものは、公知の塊状重合法
または塊状−懸濁重合法により得られる。本発明に用い
られるオレフィン重合体としては、例えばエチレン重合
体、プロピレン重合体、プロピレン−エチレン重合体、
ブテン重合体、メチルペンテン重合体等であり、オレフ
ィン重合体として、三井ノーブレンＥＢ−Ｇ〔三井東圧
化学（株）製〕を使用した。これらのものは当業者に周
知の方法によって製造され、商業的に入手可能である。
【０００６】本発明に用いられる不飽和ジカルボン酸無
水物グラフト化オレフィン重合体としては、オレフィン
重合体に不飽和ジカルボン酸無水物をグラフト重合する
ことにより得られる。ここで用いられるオレフィン重合
体としては、結晶性を有するものであればよい。不飽和
ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等であり、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト
化オレフィン重合体として、三井ロンプライＧＰＰ〔三
井東圧化学（株）製〕を使用した。これらのものは当業
者に周知の方法によって製造しうる。
水物グラフト化オレフィン重合体としては、オレフィン
重合体に不飽和ジカルボン酸無水物をグラフト重合する
ことにより得られる。ここで用いられるオレフィン重合
体としては、結晶性を有するものであればよい。不飽和
ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等であり、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト
化オレフィン重合体として、三井ロンプライＧＰＰ〔三
井東圧化学（株）製〕を使用した。これらのものは当業
者に周知の方法によって製造しうる。
【０００７】本発明に用いられるスチレン−エチレン−
ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマー（Ｓ
ＥＢＳ）は、ハードセグメントである両末端のスチレン
系重合体ブロックの中間にソフトセグメントであるオレ
フィン重合体（エチレン／ブチレン）ブロックからな
り、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
エラストマーのブタジエン重合体に水素を添加して得ら
れる。ここで用いられるスチレン系重合体の例としては
スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、
ビニルキシレンの重合体及びそれらの共重合体である。
また、該共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）に無水マレ
イン酸をグラフトして無水マレイン酸変性スチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラスト
マーを得る。ＳＥＢＳとして、クレイトンＧ−１６５２
〔シェル化学（株）製〕、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ
として、クレイトンＦＧ−１９０１Ｘ〔シェル化学
（株）製〕を使用した。これらのものは当業者に周知の
方法によって製造され、商業的に入手可能である。
ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマー（Ｓ
ＥＢＳ）は、ハードセグメントである両末端のスチレン
系重合体ブロックの中間にソフトセグメントであるオレ
フィン重合体（エチレン／ブチレン）ブロックからな
り、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
エラストマーのブタジエン重合体に水素を添加して得ら
れる。ここで用いられるスチレン系重合体の例としては
スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、
ビニルキシレンの重合体及びそれらの共重合体である。
また、該共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）に無水マレ
イン酸をグラフトして無水マレイン酸変性スチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラスト
マーを得る。ＳＥＢＳとして、クレイトンＧ−１６５２
〔シェル化学（株）製〕、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ
として、クレイトンＦＧ−１９０１Ｘ〔シェル化学
（株）製〕を使用した。これらのものは当業者に周知の
方法によって製造され、商業的に入手可能である。
【０００８】本発明に用いられるスチレン−エチレン−
プロピレンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）
は、スチレン系重合体ブロックとオレフィン重合体（エ
チレン／プロピレン）ブロックとからなり、スチレン−
イソプレンブロック共重合体エラストマーに水素を添加
して得られる。また、該共重合体エラストマー（ＳＥ
Ｐ）に無水マレイン酸をグラフトして無水マレイン酸変
性スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体エ
ラストマーを得る。ＳＥＰとして、ＫＬ−１００１〔ク
ラレ（株）製〕、無水マレイン酸変性ＳＥＰとして、Ｋ
Ｌ−０１Ｍ−２〔クラレ（株）製〕を使用した。これら
のものは当業者に周知の方法によって製造され、商業的
に入手可能である。
プロピレンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）
は、スチレン系重合体ブロックとオレフィン重合体（エ
チレン／プロピレン）ブロックとからなり、スチレン−
イソプレンブロック共重合体エラストマーに水素を添加
して得られる。また、該共重合体エラストマー（ＳＥ
Ｐ）に無水マレイン酸をグラフトして無水マレイン酸変
性スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体エ
ラストマーを得る。ＳＥＰとして、ＫＬ−１００１〔ク
ラレ（株）製〕、無水マレイン酸変性ＳＥＰとして、Ｋ
Ｌ−０１Ｍ−２〔クラレ（株）製〕を使用した。これら
のものは当業者に周知の方法によって製造され、商業的
に入手可能である。
【０００９】本発明の重合体組成物において、無水マレ
イン酸−スチレン系共重合体及び／又はゴム変性無水マ
レイン酸−スチレン系共重合体の配合比は、それぞれ５
〜９５重量％、９５〜５重量％であり、好ましくは２０
〜８０重量％、８０〜２０重量％である。無水マレイン
酸−スチレン系共重合体及び／又はゴム変性無水マレイ
ン酸−スチレン系共重合体が５重量％未満では剛性が劣
り、９５重量％を越えると耐薬品性が低下し好ましくな
い。不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレフィン重
合体の配合比は、無水マレイン酸−スチレン系共重合体
及び／又はゴム変性無水マレイン酸−スチレン系共重合
体及びオレフィン重合体の重合体の重合体１００重量部
に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは５〜
１５重量部である。０．１未満では、相溶性が低下し、
耐薬品性が低下し好ましくない。２０重量部を越えると
機械的強度が劣り、好ましくない。また、スチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラスト
マー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）及びこれらのエ
ラストマーに無水マレイン酸をグラフトした無水マレイ
ン酸変性共重合体エラストマーから選ばれた１種以上の
エラストマーの配合比は、無水マレイン酸−スチレン系
共重合体及び／又はゴム変性無水マレイン酸−スチレン
系共重合体とオレフィン重合体の重合体の重合体１００
重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましく
は５〜１５重量部である。該共重合体エラストマーをこ
の範囲内で添加することにより、物性バランスにより優
れた組成物を得ることができる。０．１未満では添加効
果が発揮されず、２０以上では剛性が劣り好ましくな
い。
イン酸−スチレン系共重合体及び／又はゴム変性無水マ
レイン酸−スチレン系共重合体の配合比は、それぞれ５
〜９５重量％、９５〜５重量％であり、好ましくは２０
〜８０重量％、８０〜２０重量％である。無水マレイン
酸−スチレン系共重合体及び／又はゴム変性無水マレイ
ン酸−スチレン系共重合体が５重量％未満では剛性が劣
り、９５重量％を越えると耐薬品性が低下し好ましくな
い。不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレフィン重
合体の配合比は、無水マレイン酸−スチレン系共重合体
及び／又はゴム変性無水マレイン酸−スチレン系共重合
体及びオレフィン重合体の重合体の重合体１００重量部
に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは５〜
１５重量部である。０．１未満では、相溶性が低下し、
耐薬品性が低下し好ましくない。２０重量部を越えると
機械的強度が劣り、好ましくない。また、スチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラスト
マー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）及びこれらのエ
ラストマーに無水マレイン酸をグラフトした無水マレイ
ン酸変性共重合体エラストマーから選ばれた１種以上の
エラストマーの配合比は、無水マレイン酸−スチレン系
共重合体及び／又はゴム変性無水マレイン酸−スチレン
系共重合体とオレフィン重合体の重合体の重合体１００
重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましく
は５〜１５重量部である。該共重合体エラストマーをこ
の範囲内で添加することにより、物性バランスにより優
れた組成物を得ることができる。０．１未満では添加効
果が発揮されず、２０以上では剛性が劣り好ましくな
い。
【００１０】本発明の重合体組成物の製造方法に関して
は特に制限はなく、公知の方法により製造できる。即
ち、無水マレイン酸−スチレン系共重合体及び／又はゴ
ム変性無水マレイン酸−スチレン系共重合体及びオレフ
ィン重合体、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレ
フィン重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）及び／又
は、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体
エラストマー（ＳＥＰ）及び／又はこれらのエラストマ
ーに無水マレイン酸をグラフトした無水マレイン酸変性
共重合体エラストマーをタンブラーやヘンシェルミキサ
ー等の高速攪拌機等を用いて均一混合した後、バンバリ
ーミキサー、押出機等で溶融混練する方法等が挙げられ
る。もちろん本発明重合体組成物には、必要に応じて通
常の熱可塑性重合体に使用される各種添加剤、例えば着
色剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
は特に制限はなく、公知の方法により製造できる。即
ち、無水マレイン酸−スチレン系共重合体及び／又はゴ
ム変性無水マレイン酸−スチレン系共重合体及びオレフ
ィン重合体、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレ
フィン重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）及び／又
は、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体
エラストマー（ＳＥＰ）及び／又はこれらのエラストマ
ーに無水マレイン酸をグラフトした無水マレイン酸変性
共重合体エラストマーをタンブラーやヘンシェルミキサ
ー等の高速攪拌機等を用いて均一混合した後、バンバリ
ーミキサー、押出機等で溶融混練する方法等が挙げられ
る。もちろん本発明重合体組成物には、必要に応じて通
常の熱可塑性重合体に使用される各種添加剤、例えば着
色剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例に記した耐薬品性及び
物性の評価は以下の方法に従って実施した。 （１）耐薬品性 Ｘ2 ／１２2 ＋Ｙ2 ／４．５2 ＝１で表される１／４楕
円治具に、射出成形によって作成した１５０×５０ｍ
ｍ、厚み１ｍｍの平板を固定し、やし油、サラダ油、Ｍ
ＣＴ油脂を塗布し、２３℃−２４時間放置した後、試験
片を観察し、クラックを生じている臨界歪（最小の歪）
を求め、以下に示す記号を用い評価した。 記 号 内容 ○ ； 外観不良無し又は臨界歪０．３以上 △ ； 臨界歪０．１５以上０．３未満 × ； 臨界歪０．１５未満又は白化、膨潤、溶解他、
外観不良を生ずる。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠した。 （３）熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠した。 （４）曲げ強さ、曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠した。 （５）外観 １５０×５０ｍｍ、厚み３ｍｍの平板を射出成形によっ
て作成し、肉眼にて成形物表面を観察し、パール模様あ
るいは筋模様の量により判定を行った。 記 号 ○ ； パール模様及び筋模様なし △ ； パール模様及び筋模様が成形物表面に１０％未
満確認できる × ； パール模様及び筋模様が成形物表面に１０％以
上確認できる 実施例１ 無水マレイン酸−スチレン系共重合体として、ダイラー
ク＃２３２〔アーコケミカル（株）製〕を５０重量％、
オレフィン重合体として、三井ノーブレンＥＢ−Ｇ〔三
井東圧化学（株）製〕を５０重量％、不飽和ジカルボン
酸無水物グラフト化オレフィン重合体として、三井ロン
プライＧＰＰ〔三井東圧化学（株）製〕を１０重量部を
配合し、タンブラーを用いて混合し、二軸押出機を用い
て２３０にて押出しペレット化した。このペレットより
射出成形（成形温度２２０℃、金型温度５０℃）によっ
て試験片を作製し、上記に示す評価を行った。結果を第
１表に示す。いずれも耐薬品性、耐衝撃性、耐熱性、剛
性及び成形性が優れており、充分な実用価値を有するも
のである。 実施例２ ダイラーク＃２３２の代わりに、ゴム変性無水マレイン
酸−スチレン系共重合体であるダイラーク＃２５０〔ア
ーコケミカル（株）製〕を使用したほかは、実施例１と
同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例３ ダイラーク＃２３２の代わりに、無水マレイン酸−スチ
レン系共重合体として、アクリロニトリル−無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体を使用したほかは、実施例１と
同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例４ ダイラーク＃２３２及び三井ノーブレンＥＢ−Ｇの配合
比率を７５重量％及び２５重量％に変更したほかは、実
施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例５ ダイラーク＃２３２及び三井ノーブレンＥＢ−Ｇの配合
比率を２５重量％及び７５重量％に変更したほかは、実
施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例６ 実施例２において使用したダイラーク＃２５０及び三井
ノーブレンＥＢ−Ｇの配合比率を７５重量％及び２５重
量％に変更したほかは、実施例１と同様に行い、結果を
第１表に示す。 実施例７ 実施例２において使用したダイラーク＃２５０及び三井
ノーブレンＥＢ−Ｇの配合比率を２５重量％及び７５重
量％に変更したほかは、実施例１と同様に行い、結果を
第１表に示す。 実施例８ 実施例１において、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）とし
て、クレイトンＧ−１６５２〔シェル化学（株）製〕を
１０重量部添加して配合したほかは、実施例１と同様に
行い、結果を第１表に示す。 実施例９ 実施例１において、スチレン−エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）として、ＫＬ−
１００１〔クラレ（株）製〕を１０重量部配合したほか
は、実施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１０ 実施例１において、無水マレイン酸変性スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマ
ーとして、クレイトンＦＧ−１９０１Ｘ〔シェル化学
（株）製〕を１０重量部配合したほかは、実施例１と同
様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１１ 実施例１において、無水マレイン酸変性スチレン−エチ
レン−プロピレンブロック共重合体エラストマーとし
て、ＫＬ−０１Ｍ−２〔クラレ（株）製〕を１０重量部
配合したほかは、実施例１と同様に行い、結果を第１表
に示す。 実施例１２ 実施例１において、クレイトンＧ−１６５２〔シェル化
学（株）製〕を５重量部及びクレイトンＦＧ−１９０１
Ｘ〔シェル化学（株）製〕を５重量部配合したほかは、
実施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１３ ダイラーク＃２３２及びダイラーク＃２５０の配合比率
を２５重量％及び２５重量％と併用して、実施例１と同
様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１４ 実施例１３において、ＳＥＢＳを１０重量部配合したほ
かは、実施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１５ ダイラーク＃２３２及びアクリロニトリル−無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体の配合比率を２５重量％及び２
５重量％と併用して、実施例１４と同様に行い、結果を
第１表に示す。 比較例１〜７ 実施例１〜７において、不飽和ジカルボン酸無水物グラ
フト化オレフィン重合体を使用しないほかは同様に行
い、結果を第２表に示す。実施例と比較して耐薬品性が
著しく低下し、成形物の外観が劣る。 比較例８ ダイラーク＃２３２のみを実施例１と同様に行い、結果
を第２表に示す。実施例と比較して耐衝撃性、耐薬品性
が劣る。 比較例９ 三井ノーブレンＥＢ−Ｇのみを実施例１と同様に行い、
結果を第２表に示す。実施例と比較して耐薬品性に優れ
るが、耐衝撃性、剛性に劣る。 比較例１０ 不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレフィン重合体
を本発明の範囲外の割合で配合したほかは、実施例１と
同様に行い、結果を第２表に示す。実施例と比較して耐
熱性、剛性に劣る。 比較例１１〜１４ 実施例８〜１１において、ＳＥＢＳ等を本発明の範囲外
の割合で配合したほかは、実施例８〜１１と同様に行
い、結果を第２表に示す。実施例と比較して耐熱性、剛
性に劣る。 比較例１５ 実施例８において、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト
化オレフィン重合体を使用しないほかは同様に行い、結
果を第２表に示す。実施例と比較して耐薬品性が著しく
低下し、成形物の外観が劣る。
説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例に記した耐薬品性及び
物性の評価は以下の方法に従って実施した。 （１）耐薬品性 Ｘ2 ／１２2 ＋Ｙ2 ／４．５2 ＝１で表される１／４楕
円治具に、射出成形によって作成した１５０×５０ｍ
ｍ、厚み１ｍｍの平板を固定し、やし油、サラダ油、Ｍ
ＣＴ油脂を塗布し、２３℃−２４時間放置した後、試験
片を観察し、クラックを生じている臨界歪（最小の歪）
を求め、以下に示す記号を用い評価した。 記 号 内容 ○ ； 外観不良無し又は臨界歪０．３以上 △ ； 臨界歪０．１５以上０．３未満 × ； 臨界歪０．１５未満又は白化、膨潤、溶解他、
外観不良を生ずる。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠した。 （３）熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ−７２０７に準拠した。 （４）曲げ強さ、曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠した。 （５）外観 １５０×５０ｍｍ、厚み３ｍｍの平板を射出成形によっ
て作成し、肉眼にて成形物表面を観察し、パール模様あ
るいは筋模様の量により判定を行った。 記 号 ○ ； パール模様及び筋模様なし △ ； パール模様及び筋模様が成形物表面に１０％未
満確認できる × ； パール模様及び筋模様が成形物表面に１０％以
上確認できる 実施例１ 無水マレイン酸−スチレン系共重合体として、ダイラー
ク＃２３２〔アーコケミカル（株）製〕を５０重量％、
オレフィン重合体として、三井ノーブレンＥＢ−Ｇ〔三
井東圧化学（株）製〕を５０重量％、不飽和ジカルボン
酸無水物グラフト化オレフィン重合体として、三井ロン
プライＧＰＰ〔三井東圧化学（株）製〕を１０重量部を
配合し、タンブラーを用いて混合し、二軸押出機を用い
て２３０にて押出しペレット化した。このペレットより
射出成形（成形温度２２０℃、金型温度５０℃）によっ
て試験片を作製し、上記に示す評価を行った。結果を第
１表に示す。いずれも耐薬品性、耐衝撃性、耐熱性、剛
性及び成形性が優れており、充分な実用価値を有するも
のである。 実施例２ ダイラーク＃２３２の代わりに、ゴム変性無水マレイン
酸−スチレン系共重合体であるダイラーク＃２５０〔ア
ーコケミカル（株）製〕を使用したほかは、実施例１と
同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例３ ダイラーク＃２３２の代わりに、無水マレイン酸−スチ
レン系共重合体として、アクリロニトリル−無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体を使用したほかは、実施例１と
同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例４ ダイラーク＃２３２及び三井ノーブレンＥＢ−Ｇの配合
比率を７５重量％及び２５重量％に変更したほかは、実
施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例５ ダイラーク＃２３２及び三井ノーブレンＥＢ−Ｇの配合
比率を２５重量％及び７５重量％に変更したほかは、実
施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例６ 実施例２において使用したダイラーク＃２５０及び三井
ノーブレンＥＢ−Ｇの配合比率を７５重量％及び２５重
量％に変更したほかは、実施例１と同様に行い、結果を
第１表に示す。 実施例７ 実施例２において使用したダイラーク＃２５０及び三井
ノーブレンＥＢ−Ｇの配合比率を２５重量％及び７５重
量％に変更したほかは、実施例１と同様に行い、結果を
第１表に示す。 実施例８ 実施例１において、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体エラストマー（ＳＥＢＳ）とし
て、クレイトンＧ−１６５２〔シェル化学（株）製〕を
１０重量部添加して配合したほかは、実施例１と同様に
行い、結果を第１表に示す。 実施例９ 実施例１において、スチレン−エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）として、ＫＬ−
１００１〔クラレ（株）製〕を１０重量部配合したほか
は、実施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１０ 実施例１において、無水マレイン酸変性スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマ
ーとして、クレイトンＦＧ−１９０１Ｘ〔シェル化学
（株）製〕を１０重量部配合したほかは、実施例１と同
様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１１ 実施例１において、無水マレイン酸変性スチレン−エチ
レン−プロピレンブロック共重合体エラストマーとし
て、ＫＬ−０１Ｍ−２〔クラレ（株）製〕を１０重量部
配合したほかは、実施例１と同様に行い、結果を第１表
に示す。 実施例１２ 実施例１において、クレイトンＧ−１６５２〔シェル化
学（株）製〕を５重量部及びクレイトンＦＧ−１９０１
Ｘ〔シェル化学（株）製〕を５重量部配合したほかは、
実施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１３ ダイラーク＃２３２及びダイラーク＃２５０の配合比率
を２５重量％及び２５重量％と併用して、実施例１と同
様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１４ 実施例１３において、ＳＥＢＳを１０重量部配合したほ
かは、実施例１と同様に行い、結果を第１表に示す。 実施例１５ ダイラーク＃２３２及びアクリロニトリル−無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体の配合比率を２５重量％及び２
５重量％と併用して、実施例１４と同様に行い、結果を
第１表に示す。 比較例１〜７ 実施例１〜７において、不飽和ジカルボン酸無水物グラ
フト化オレフィン重合体を使用しないほかは同様に行
い、結果を第２表に示す。実施例と比較して耐薬品性が
著しく低下し、成形物の外観が劣る。 比較例８ ダイラーク＃２３２のみを実施例１と同様に行い、結果
を第２表に示す。実施例と比較して耐衝撃性、耐薬品性
が劣る。 比較例９ 三井ノーブレンＥＢ−Ｇのみを実施例１と同様に行い、
結果を第２表に示す。実施例と比較して耐薬品性に優れ
るが、耐衝撃性、剛性に劣る。 比較例１０ 不飽和ジカルボン酸無水物グラフト化オレフィン重合体
を本発明の範囲外の割合で配合したほかは、実施例１と
同様に行い、結果を第２表に示す。実施例と比較して耐
熱性、剛性に劣る。 比較例１１〜１４ 実施例８〜１１において、ＳＥＢＳ等を本発明の範囲外
の割合で配合したほかは、実施例８〜１１と同様に行
い、結果を第２表に示す。実施例と比較して耐熱性、剛
性に劣る。 比較例１５ 実施例８において、不飽和ジカルボン酸無水物グラフト
化オレフィン重合体を使用しないほかは同様に行い、結
果を第２表に示す。実施例と比較して耐薬品性が著しく
低下し、成形物の外観が劣る。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】
【発明の効果】本発明の重合体組成物は耐薬品性に及び
射出成形時の外観に優れ、さらに耐衝撃性、剛性、成形
性、熱安定性が共に優れており、自動車の内装をはじめ
とする各種工業部品、電子レンジ容器をはじめとする一
般家庭用品などに用いることができる。
射出成形時の外観に優れ、さらに耐衝撃性、剛性、成形
性、熱安定性が共に優れており、自動車の内装をはじめ
とする各種工業部品、電子レンジ容器をはじめとする一
般家庭用品などに用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:04 51:06 23:26） (72)発明者 中村 陽子 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 無水マレイン酸及びスチレン系化合物、
又はこれらおよびこれらと異なる他の重合性化合物を重
合してなる無水マレイン酸−スチレン系共重合体、及び
／又は無水マレイン酸及びスチレン系化合物、又はこれ
らおよびこれらと異なる他の重合性化合物をゴム状重合
体とグラフト重合してなるゴム変性無水マレイン酸−ス
チレン系共重合体５〜９５重量％とオレフィン重合体９
５〜５重量％の重合体１００重量部に対して、不飽和ジ
カルボン酸無水物グラフト化オレフィン重合体０．１〜
２０重量部を配合してなる耐薬品性及び耐熱性に優れた
重合体組成物。 - 【請求項２】 請求項１の重合体組成物に、無水マレイ
ン酸−スチレン系共重合体及び／又はゴム変性無水マレ
イン酸−スチレン系共重合体とオレフィン重合体の化合
物１００重量部に対して、さらにスチレン−エチレン−
ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマー（Ｓ
ＥＢＳ）及び／又は、スチレン−エチレン−プロピレン
ブロック共重合体エラストマー（ＳＥＰ）、及びこれら
のエラストマーに無水マレイン酸をグラフトした無水マ
レイン酸変性共重合体エラストマーから選ばれた１種以
上のエラストマー０．１〜２０重量部を配合してなる請
求項１記載の重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21191991A JPH0551493A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 耐薬品性及び耐熱性に優れた重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21191991A JPH0551493A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 耐薬品性及び耐熱性に優れた重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551493A true JPH0551493A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=16613841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21191991A Pending JPH0551493A (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 耐薬品性及び耐熱性に優れた重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551493A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006528713A (ja) * | 2003-07-24 | 2006-12-21 | ノバ・ケミカルズ・インコーポレイテツド | スチレン系樹脂組成物およびそれから製造される物品 |
| CN116855014A (zh) * | 2023-07-27 | 2023-10-10 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种高油漆附着力汽车薄壁保险杠材料、制备方法及其应用 |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP21191991A patent/JPH0551493A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006528713A (ja) * | 2003-07-24 | 2006-12-21 | ノバ・ケミカルズ・インコーポレイテツド | スチレン系樹脂組成物およびそれから製造される物品 |
| CN116855014A (zh) * | 2023-07-27 | 2023-10-10 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种高油漆附着力汽车薄壁保险杠材料、制备方法及其应用 |
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