JPH0551620B2 - - Google Patents
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- JPH0551620B2 JPH0551620B2 JP1227587A JP1227587A JPH0551620B2 JP H0551620 B2 JPH0551620 B2 JP H0551620B2 JP 1227587 A JP1227587 A JP 1227587A JP 1227587 A JP1227587 A JP 1227587A JP H0551620 B2 JPH0551620 B2 JP H0551620B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- units
- bonding
- total number
- polycyclic aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は機械的性質及び熱的性質が優れてお
り、かつ導電性の良好な無機繊維の製造原料とし
て有用な有機金属重合体の製造法に関する。
り、かつ導電性の良好な無機繊維の製造原料とし
て有用な有機金属重合体の製造法に関する。
（従来の技術）
特開昭58−213026号公報には、（Si−CH2）結
合単位及び（Si−Si）結合単位からなる主鎖骨格
を有する有機珪素重合体部分と、この有機珪素重
合体の珪素原子の少なくとも一部分が酸素原子を
介してチタン又はジルコニウムと結合している部
分とからなる有機金属重合体が開示されている。
この有機珪素重合体を溶融紡糸し、不融化し、つ
いで焼成して得られる無機繊維は、β−SiCの微
細結晶及びSiO2からなる炭化珪素繊維に比して、
高い強度及び弾性率、溶融金属に対する高い抵抗
性を有している。
合単位及び（Si−Si）結合単位からなる主鎖骨格
を有する有機珪素重合体部分と、この有機珪素重
合体の珪素原子の少なくとも一部分が酸素原子を
介してチタン又はジルコニウムと結合している部
分とからなる有機金属重合体が開示されている。
この有機珪素重合体を溶融紡糸し、不融化し、つ
いで焼成して得られる無機繊維は、β−SiCの微
細結晶及びSiO2からなる炭化珪素繊維に比して、
高い強度及び弾性率、溶融金属に対する高い抵抗
性を有している。
上記公報に記載された有機金属重合体から得ら
れる無機繊維は、前駆体である不融化糸の焼成温
度にもよるが、一般に高い比抵抗を有しており、
用途によつては該繊維の優れた特性を損なうこと
なくその比抵抗を低下させて導電性にすることが
望まれる。
れる無機繊維は、前駆体である不融化糸の焼成温
度にもよるが、一般に高い比抵抗を有しており、
用途によつては該繊維の優れた特性を損なうこと
なくその比抵抗を低下させて導電性にすることが
望まれる。
（発明の目的）
本発明の目的は上記要望を満足する無機繊維を
与えることのできる有機金属重合体の製造法を提
供することにある。本発明の別の目的は導電性の
良好の焼結体を与えることのできる有機金属重合
体の製造法を提供することにある。本発明のさら
に別の目的は塗料、接着剤さらにはセラミツクの
焼結助剤として有用な有機金属重合体の製造法を
提供することにある。
与えることのできる有機金属重合体の製造法を提
供することにある。本発明の別の目的は導電性の
良好の焼結体を与えることのできる有機金属重合
体の製造法を提供することにある。本発明のさら
に別の目的は塗料、接着剤さらにはセラミツクの
焼結助剤として有用な有機金属重合体の製造法を
提供することにある。
（発明の要旨）
本発明の上記目的は、
(a)：（Si−CH2）結合単位及び
(b)：（Si−Si）結合単位から主としてなり、珪素
原子の側鎖に水素原子、低級アルキル基、フエ
ニル基及びシリル基からなる群から選ばれる側
鎖基を有し、結合単位(a)の全数対結合単位(b)の
全数の比が１：０〜20の範囲内にある有機珪素
重合体を、ピツチ中のトルエン可溶分である多
環芳香族化合物又はその熱処理物と反応させ
て、有機珪素重合体の少なくとも一部の珪素原
子が多環芳香族化合物と直接結合した前駆重合
体を調整する第１工程、及び 前駆重合体を、 式Ｍ（OR1）4 （式中、ＭはTi又はZrを示し、R1はアルキル
基又はフエニル基を示す。）で表される遷移金
属化合物と反応させて、前駆重合体中の珪素原
子の少なくとも一部が (C)：(M)結合単位と酸素原子を介して結合し、結合
単位(a)と結合単位(b)の全数に対する結合単位(c)
の全数の比及び (d)：（Ar）結合単位 （Arはピツチ中のトルエン可溶分である多環
芳香族化合物又はその熱処理物から導かれる基
を示す。）の全数の比が、それぞれ、２〜500：
１であり、数平均分子量が500〜10000である有
機金属重合体を調製する第２工程からなる有機
金属重合体の製造法によつて達成される。
原子の側鎖に水素原子、低級アルキル基、フエ
ニル基及びシリル基からなる群から選ばれる側
鎖基を有し、結合単位(a)の全数対結合単位(b)の
全数の比が１：０〜20の範囲内にある有機珪素
重合体を、ピツチ中のトルエン可溶分である多
環芳香族化合物又はその熱処理物と反応させ
て、有機珪素重合体の少なくとも一部の珪素原
子が多環芳香族化合物と直接結合した前駆重合
体を調整する第１工程、及び 前駆重合体を、 式Ｍ（OR1）4 （式中、ＭはTi又はZrを示し、R1はアルキル
基又はフエニル基を示す。）で表される遷移金
属化合物と反応させて、前駆重合体中の珪素原
子の少なくとも一部が (C)：(M)結合単位と酸素原子を介して結合し、結合
単位(a)と結合単位(b)の全数に対する結合単位(c)
の全数の比及び (d)：（Ar）結合単位 （Arはピツチ中のトルエン可溶分である多環
芳香族化合物又はその熱処理物から導かれる基
を示す。）の全数の比が、それぞれ、２〜500：
１であり、数平均分子量が500〜10000である有
機金属重合体を調製する第２工程からなる有機
金属重合体の製造法によつて達成される。
（発明の具体的説明）
本発明の有機金属重合体は、
結合単位(a)及び結合単位(b)から主としてなる有
機珪素重合体及び結合単位(d)とからなるブロツク
重合体の相互が、有機珪素重合体の少なくとも一
部の珪素原子と結合単位(c)とが酸素原子を介して
結合されているところの、ブロツク架橋重合体
(A)、及び 結合単位(a)及び結合単位(b)から主としてなる有
機珪素重合体相互が、有機珪素重合体の珪素原子
の少なくとも結合単位(c)と酸素原子を介して結合
されている部分及び上記珪素原子の少なくとも一
部が結合単位(d)で直接結合されている部分を有す
る架橋重合体(B)を包含する。
機珪素重合体及び結合単位(d)とからなるブロツク
重合体の相互が、有機珪素重合体の少なくとも一
部の珪素原子と結合単位(c)とが酸素原子を介して
結合されているところの、ブロツク架橋重合体
(A)、及び 結合単位(a)及び結合単位(b)から主としてなる有
機珪素重合体相互が、有機珪素重合体の珪素原子
の少なくとも結合単位(c)と酸素原子を介して結合
されている部分及び上記珪素原子の少なくとも一
部が結合単位(d)で直接結合されている部分を有す
る架橋重合体(B)を包含する。
上記ブロツク架橋重合体(A)は模式的に次のよう
に表すことができる。
に表すことができる。
また、前記架橋重合体(B)は模式的に次のように
表すことができる。
表すことができる。
式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、フエニ
ル基及びシリル基からなる群から選ばれる側鎖基
を示し、〜は連鎖を示す。
ル基及びシリル基からなる群から選ばれる側鎖基
を示し、〜は連鎖を示す。
上記両式から、結合単位(d)が主鎖中にある場合
はブロツク架橋重合体(A)となり、結合単位(d)が主
鎖中になく結合単位(a)及び結合単位(b)から主とし
てなる有機珪素重合体相互を結合している場合は
架橋重合体(B)となることが理解される。
はブロツク架橋重合体(A)となり、結合単位(d)が主
鎖中になく結合単位(a)及び結合単位(b)から主とし
てなる有機珪素重合体相互を結合している場合は
架橋重合体(B)となることが理解される。
本発明の有機金属重合体は例示した重合体以外
に架橋がさらに進行した三次元構造の重合体を包
含することは容易に理解される。
に架橋がさらに進行した三次元構造の重合体を包
含することは容易に理解される。
有機金属重合体中の結合単位(a)の全数対結合単
位(b)の全数の比は１：０〜20である。また、結合
単位(a)と結合単位(b)の全数に対する結合単位(c)の
全数及び結合単位(d)の全数の比はそれぞれ２〜
500：１の範囲である。本発明の有機金属重合体
から得られる各種焼成品に導電性を付与するため
には、結合単位(d)の結合単位(a)及び結合単位(b)の
全数に対する比率は特に重要であり、その割合が
上記範囲より小さいと前記焼成品に良好な導電性
を与えることが困難となり、また、その割合は上
記範囲を超えて大きくなると、前記焼成品、特に
無機繊維の各種マトリツクスとの濡性が低下す
る。
位(b)の全数の比は１：０〜20である。また、結合
単位(a)と結合単位(b)の全数に対する結合単位(c)の
全数及び結合単位(d)の全数の比はそれぞれ２〜
500：１の範囲である。本発明の有機金属重合体
から得られる各種焼成品に導電性を付与するため
には、結合単位(d)の結合単位(a)及び結合単位(b)の
全数に対する比率は特に重要であり、その割合が
上記範囲より小さいと前記焼成品に良好な導電性
を与えることが困難となり、また、その割合は上
記範囲を超えて大きくなると、前記焼成品、特に
無機繊維の各種マトリツクスとの濡性が低下す
る。
本発明の有機金属重合体は、結合単位(a)及び結
合単位(b)からなる有機珪素重合体の主鎖中に(e)：
（Si−Ｏ）結合単位を含むことができる。結合単
位(a)の全数対結合単位(e)の全数の比は１：0.005
〜0.25であることが好ましい。
合単位(b)からなる有機珪素重合体の主鎖中に(e)：
（Si−Ｏ）結合単位を含むことができる。結合単
位(a)の全数対結合単位(e)の全数の比は１：0.005
〜0.25であることが好ましい。
本発明の有機金属重合体は、例えば以下の方法
によつて調製することができる。
によつて調製することができる。
それ自体公知の方法に従つて製造される有機珪
素重合体とピツチ中のトルエン可溶分である多環
芳香族化合物又はその熱処理物とを１：20〜20：
１の重量比で混合し、この混合物を反応に対して
不活性な雰囲気下で加熱反応して、有機珪素重合
体の少なくとも一部分の珪素原子が上記多環芳香
族化合物と直接結合した前駆重合体を製造し、つ
いでこの前駆重合体と、 式Ｍ（OR1）4 （式中、ＭはTi又はZrを示し、R1はアルキル基
又はフエニル基を示す。）で表される遷移金属化
合物とを、前駆重合体の結合単位(a)及び結合単位
(b)の全数に対する遷移金属化合物の（Ｍ−Ｏ）結
合単位の全数の比率が２：１〜500：１の範囲内
となる割合で混合し、混合物を反応に対して不活
性な雰囲気下で反応させることにより、本発明の
有機金属重合体を得ることができる。
素重合体とピツチ中のトルエン可溶分である多環
芳香族化合物又はその熱処理物とを１：20〜20：
１の重量比で混合し、この混合物を反応に対して
不活性な雰囲気下で加熱反応して、有機珪素重合
体の少なくとも一部分の珪素原子が上記多環芳香
族化合物と直接結合した前駆重合体を製造し、つ
いでこの前駆重合体と、 式Ｍ（OR1）4 （式中、ＭはTi又はZrを示し、R1はアルキル基
又はフエニル基を示す。）で表される遷移金属化
合物とを、前駆重合体の結合単位(a)及び結合単位
(b)の全数に対する遷移金属化合物の（Ｍ−Ｏ）結
合単位の全数の比率が２：１〜500：１の範囲内
となる割合で混合し、混合物を反応に対して不活
性な雰囲気下で反応させることにより、本発明の
有機金属重合体を得ることができる。
前記の有機珪素重合体は、例えば特公昭57−
26527号公報、同57−53893号公報、同58−38534
号公報、同61−49334号公報に記載された方法で
調製することができる。前述した結合単位(e)を含
む有機珪素重合体は、ポリシランから有機珪素重
合体を調製する際に、触媒としてポリボロフエニ
ルシロキサンを使用する上記特公昭61−49334号
公報に記載の方法によつて得ることができる。こ
れら公知の方法で得られる有機珪素重合体はエタ
ノールのような有機溶媒で処理して、低分子量物
を除去することが、最終的に得られる有機金属重
合体の分子量を高める面で好ましい。
26527号公報、同57−53893号公報、同58−38534
号公報、同61−49334号公報に記載された方法で
調製することができる。前述した結合単位(e)を含
む有機珪素重合体は、ポリシランから有機珪素重
合体を調製する際に、触媒としてポリボロフエニ
ルシロキサンを使用する上記特公昭61−49334号
公報に記載の方法によつて得ることができる。こ
れら公知の方法で得られる有機珪素重合体はエタ
ノールのような有機溶媒で処理して、低分子量物
を除去することが、最終的に得られる有機金属重
合体の分子量を高める面で好ましい。
ピツチ中のトルエン可溶分である多環芳香族化
合物又はその熱処理物は、単一物質ではなく種々
の多環芳香族化合物の混合物であり、100〜5000
程度の分子量を有している。
合物又はその熱処理物は、単一物質ではなく種々
の多環芳香族化合物の混合物であり、100〜5000
程度の分子量を有している。
有機珪素重合体とピツチ中のトルエン可溶分で
ある多環芳香族化合物又はその熱処理物との反
応、及び前駆重合体と前記遷移化合物との反応
は、無溶媒中で行うこともできるが、反応を緩や
かに行いかつゲル状のような副生物の生成をでき
るだけ抑制するうえで、有機溶媒を使用すること
が好ましい。有機溶媒の例としては、ｎ−ヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン等が挙げられる。またこれら反応は、反
応に対して不活性な雰囲気、例えば窒素、アルゴ
ン、水素等の雰囲気下に行う必要があり、空気中
のような酸化性雰囲気下で反応を行うと、原料の
酸化が生じるため好ましくない。
ある多環芳香族化合物又はその熱処理物との反
応、及び前駆重合体と前記遷移化合物との反応
は、無溶媒中で行うこともできるが、反応を緩や
かに行いかつゲル状のような副生物の生成をでき
るだけ抑制するうえで、有機溶媒を使用すること
が好ましい。有機溶媒の例としては、ｎ−ヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン等が挙げられる。またこれら反応は、反
応に対して不活性な雰囲気、例えば窒素、アルゴ
ン、水素等の雰囲気下に行う必要があり、空気中
のような酸化性雰囲気下で反応を行うと、原料の
酸化が生じるため好ましくない。
反応温度は広い範囲にわたつて変化させること
ができ、例えば有機溶媒を使用する場合には、そ
の沸点以下の温度であることができる。数平均分
子量の高い重合体を得る場合には、有機溶媒の沸
点以下の温度で反応させた後、引続き有機溶媒の
沸点以上の温度に加熱して有機溶媒を留去させて
反応を続行させることが好ましい。反応温度は一
般に200〜500℃である。反応時間は目的とする生
成物の分子量に合わせて自由に設定することがで
きる。
ができ、例えば有機溶媒を使用する場合には、そ
の沸点以下の温度であることができる。数平均分
子量の高い重合体を得る場合には、有機溶媒の沸
点以下の温度で反応させた後、引続き有機溶媒の
沸点以上の温度に加熱して有機溶媒を留去させて
反応を続行させることが好ましい。反応温度は一
般に200〜500℃である。反応時間は目的とする生
成物の分子量に合わせて自由に設定することがで
きる。
反応は一般に常圧付近で行うことが好ましく、
真空中や高い減圧下に反応を行うと、低分子生成
物が系外に逸散して収率が低下するので好ましく
ない。
真空中や高い減圧下に反応を行うと、低分子生成
物が系外に逸散して収率が低下するので好ましく
ない。
上記の各反応は、反応器内の圧力はほぼ常圧に
保ち、温度上昇及び放出される炭化水素ガスや水
素ガスによる圧力上昇を防止する観点から、不活
性ガスを反応系に気流として送りこみながら行う
ことが好ましい。
保ち、温度上昇及び放出される炭化水素ガスや水
素ガスによる圧力上昇を防止する観点から、不活
性ガスを反応系に気流として送りこみながら行う
ことが好ましい。
反応系に、反応を促進させるラジカル開始剤、
ホウ素系化合物、ハロゲン化試料薬等を添加する
こともできる。
ホウ素系化合物、ハロゲン化試料薬等を添加する
こともできる。
本発明の有機金属重合体は、一般に加熱により
溶融し、また場合によつてはｎ−ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン
等の有機溶媒に可溶であり、所望形状の成形体と
することができるので、この成形体を加熱焼成す
ることによつて、機械的特性が良好であり、導電
性の優れた無機質の成形体を得ることができる。
無機質の成形体の例としては、連続繊維、フイル
ム、被覆膜、粉末等が挙げられる。また、本発明
の有機金属重合体は、焼結用結合剤、含浸剤ある
いは塗布剤としても有用である。
溶融し、また場合によつてはｎ−ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン
等の有機溶媒に可溶であり、所望形状の成形体と
することができるので、この成形体を加熱焼成す
ることによつて、機械的特性が良好であり、導電
性の優れた無機質の成形体を得ることができる。
無機質の成形体の例としては、連続繊維、フイル
ム、被覆膜、粉末等が挙げられる。また、本発明
の有機金属重合体は、焼結用結合剤、含浸剤ある
いは塗布剤としても有用である。
（実施例）
以下に実施例を示す。
参考例 １
５の三口フラスコに無水キシレン2.5及び
ナトリウム400ｇを入れ、窒素ガス気流下でキシ
レンの沸点まで加熱し、ジメチルクロロシラン１
を１時間で滴下した。滴下終了後、10時間加熱
還流し沈澱物を生成させた。沈澱を濾過し、メタ
ノールついで水を洗浄して、白色粉末のポリジメ
チルシラン420ｇを得た。
ナトリウム400ｇを入れ、窒素ガス気流下でキシ
レンの沸点まで加熱し、ジメチルクロロシラン１
を１時間で滴下した。滴下終了後、10時間加熱
還流し沈澱物を生成させた。沈澱を濾過し、メタ
ノールついで水を洗浄して、白色粉末のポリジメ
チルシラン420ｇを得た。
このポリジメチルシラン400ｇを、ガス導入管、
撹拌機、冷却器及び留出管を備えた３の三口フ
ラスコに仕込み、撹拌しながら50ml／分の窒素気
流下に420℃で加熱処理して、留出受器に350ｇの
無色透明な少し粘性のある液体を得た。この液体
の数平均分子量は蒸気圧浸透法で測定したところ
470であつた。
撹拌機、冷却器及び留出管を備えた３の三口フ
ラスコに仕込み、撹拌しながら50ml／分の窒素気
流下に420℃で加熱処理して、留出受器に350ｇの
無色透明な少し粘性のある液体を得た。この液体
の数平均分子量は蒸気圧浸透法で測定したところ
470であつた。
この物質の赤外線吸収スペクトルを測定したと
ころ、650〜900cm-1と1250cm-1にSi−CH3の吸
収、2100cm-1にSi−Ｈの吸収、1020cm-1付近と
1355cm-1にSi−CH2−Siの吸収、2900cm-1と2950
cm-1にＣ−Ｈの吸収が認められ、またこの物質の
遠赤外線吸収スペクトルを測定したところ、380
cm-1にSi−Siの吸収が認められることから、得ら
れた液状物質は、主として（Si−CH2）結合単位
及び（Si−Si）結合単位からなり、珪素の側鎖に
水素原子及びメチル基を有する有機珪素重合体で
あることが判明した。なお、核磁気共鳴分析及び
赤外線吸収分析の測定結果から、この有機珪素重
合体は（Si−CH2）結合単位の全数体（Si−Si）
結合単位の全数の比率がほぼ１：３である重合体
であることが確認された。
ころ、650〜900cm-1と1250cm-1にSi−CH3の吸
収、2100cm-1にSi−Ｈの吸収、1020cm-1付近と
1355cm-1にSi−CH2−Siの吸収、2900cm-1と2950
cm-1にＣ−Ｈの吸収が認められ、またこの物質の
遠赤外線吸収スペクトルを測定したところ、380
cm-1にSi−Siの吸収が認められることから、得ら
れた液状物質は、主として（Si−CH2）結合単位
及び（Si−Si）結合単位からなり、珪素の側鎖に
水素原子及びメチル基を有する有機珪素重合体で
あることが判明した。なお、核磁気共鳴分析及び
赤外線吸収分析の測定結果から、この有機珪素重
合体は（Si−CH2）結合単位の全数体（Si−Si）
結合単位の全数の比率がほぼ１：３である重合体
であることが確認された。
上記有機珪素重合体300ｇをエタノールで処理
して低分子量物を除去して、数平均分子量が1200
の重合体40ｇを得た。
して低分子量物を除去して、数平均分子量が1200
の重合体40ｇを得た。
この物質の赤外線吸収スペクトルを測定したと
ころ、上記と同様の吸収ピークが認められ、この
物質は主として（Si−CH2）結合単位及び（Si−
Si）結合単位からなり、珪素の側鎖に水素原子及
びメチル基を有する有機珪素重合体であることが
判明した。なお、核磁気共鳴分析及び赤外線吸収
分析の測定結果から、この有機珪素重合体は（Si
−CH2）結合単位の全数体（Si−Si）結合単位の
全数の比率がほぼ７：１である重合体であること
が確認された。
ころ、上記と同様の吸収ピークが認められ、この
物質は主として（Si−CH2）結合単位及び（Si−
Si）結合単位からなり、珪素の側鎖に水素原子及
びメチル基を有する有機珪素重合体であることが
判明した。なお、核磁気共鳴分析及び赤外線吸収
分析の測定結果から、この有機珪素重合体は（Si
−CH2）結合単位の全数体（Si−Si）結合単位の
全数の比率がほぼ７：１である重合体であること
が確認された。
実施例 １
参考例１で最終的に得られら有機珪素重合体30
ｇ及び石油ピツチのトルエン可溶分30ｇとの混合
物にキシレン60mlを加えて均一溶液とし、窒素ガ
ス気流下に130℃で１時間撹拌しながら反応させ
た。反応終了後、さらに温度を上昇させて溶媒の
キシレンを留出させ、ついで400℃で５時間重合
を行い、前駆重合体である多環芳香族化有機珪素
重合体を得た。この重合反応によつて、分子量は
大幅に増大し、それに伴い有機珪素重合体中に存
在するSi−Ｈ結合（IR：2100cm-1）は約10％減少
し、新たに 結合（IR：1135cm-1）の生成が認められた。
ｇ及び石油ピツチのトルエン可溶分30ｇとの混合
物にキシレン60mlを加えて均一溶液とし、窒素ガ
ス気流下に130℃で１時間撹拌しながら反応させ
た。反応終了後、さらに温度を上昇させて溶媒の
キシレンを留出させ、ついで400℃で５時間重合
を行い、前駆重合体である多環芳香族化有機珪素
重合体を得た。この重合反応によつて、分子量は
大幅に増大し、それに伴い有機珪素重合体中に存
在するSi−Ｈ結合（IR：2100cm-1）は約10％減少
し、新たに 結合（IR：1135cm-1）の生成が認められた。
この前駆重合体30ｇにテトラブトキシチタン４
ｇ及びキシレン30mlを加えて均一溶液とし、窒素
ガス雰囲気下に130℃で１時間撹拌しながら反応
させた。反応終了後、温度を330℃に上げて４時
間重合反応を行い、有機金属重合体を得た。この
反応においても分子量は大幅に増大し、さらにSi
−Ｈ結合は20％程度減少し、副生ガスとしてブタ
ンガスが35ミリモル発生し、テトラブトキシチタ
ンの約３官能が反応して、Si−Ｏ−Ti結合を有
する重合体が生成した。得られた有機金属重合体
の数平均分子量（蒸気圧浸透法）は1800であつ
た。
ｇ及びキシレン30mlを加えて均一溶液とし、窒素
ガス雰囲気下に130℃で１時間撹拌しながら反応
させた。反応終了後、温度を330℃に上げて４時
間重合反応を行い、有機金属重合体を得た。この
反応においても分子量は大幅に増大し、さらにSi
−Ｈ結合は20％程度減少し、副生ガスとしてブタ
ンガスが35ミリモル発生し、テトラブトキシチタ
ンの約３官能が反応して、Si−Ｏ−Ti結合を有
する重合体が生成した。得られた有機金属重合体
の数平均分子量（蒸気圧浸透法）は1800であつ
た。
この有機金属重合体を溶融紡糸した後、180℃、
２時間空気中で不融化処理を行い、引続いて1300
℃で焼成して、比抵抗２×10-1Ω・cm、引張強度
290／mm2、引張弾性率16t／mm2の無機繊維を得た。
２時間空気中で不融化処理を行い、引続いて1300
℃で焼成して、比抵抗２×10-1Ω・cm、引張強度
290／mm2、引張弾性率16t／mm2の無機繊維を得た。
比較例 １
参考例２で得られた有機珪素重合体を、石油ピ
ツチのトルエン可溶分とを反応させなかつた以外
は実施例１と同様の方法を繰り返した。得られた
無機繊維の引張強度及び引張弾性率はそれぞれ
293Kg／mm2、16.2t／mm2であつたが、比抵抗は
200Ω・cmの高い値を示した。
ツチのトルエン可溶分とを反応させなかつた以外
は実施例１と同様の方法を繰り返した。得られた
無機繊維の引張強度及び引張弾性率はそれぞれ
293Kg／mm2、16.2t／mm2であつたが、比抵抗は
200Ω・cmの高い値を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a)：（Si−CH2）結合単位及び (b)：（Si−Si）結合単位から主としてなり、珪素
原子の側鎖に水素原子、低級アルキル基、フエ
ニル基及びシリル基からなる群から選ばれる側
鎖基を有し、結合単位(a)の全数対結合単位(b)の
全数の比が１：０〜20の範囲内にある有機珪素
重合体を、ピツチ中のトルエン可溶分である多
環芳香族化合物又はその熱処理物と反応させ
て、有機珪素重合体の少なくとも一部の珪素原
子が多環芳香族化合物と直接結合した前駆重合
体を調整する第１工程、及び 前駆重合体を、 式Ｍ（OR1）4 （式中、ＭはTi又はZrを示し、R1はアルキル
基又はフエニル基を示す。）で表される遷移金
属化合物と反応させて、前駆重合体中の珪素原
子の少なくとも一部が (C)：(M)結合単位と酸素原子を介して結合し、結合
単位(a)と結合単位(b)の全数に対する結合単位(c)
の全数の比及び (d)：（Ar）結合単位 （Arはピツチ中のトルエン可溶分である多環
芳香族化合物又はその熱処理物から導かれる基
を示す。）の全数の比が、それぞれ、２〜500：
１であり、数平均分子量が500〜10000である有
機金属重合体を調製する第２工程からなる有機
金属重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1227587A JPS63182348A (ja) | 1987-01-23 | 1987-01-23 | 有機金属重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1227587A JPS63182348A (ja) | 1987-01-23 | 1987-01-23 | 有機金属重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63182348A JPS63182348A (ja) | 1988-07-27 |
| JPH0551620B2 true JPH0551620B2 (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=11800814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1227587A Granted JPS63182348A (ja) | 1987-01-23 | 1987-01-23 | 有機金属重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63182348A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0725891B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1995-03-22 | 宇部興産株式会社 | 金属含有多環状芳香族重合体並びにその製造方法 |
| JPH02311529A (ja) * | 1989-05-26 | 1990-12-27 | Ube Ind Ltd | 金属含有多環状芳香族重合体並びにその製造方法 |
| JPH0768352B2 (ja) * | 1989-05-26 | 1995-07-26 | 宇部興産株式会社 | 金属含有多環状芳香族重合体並びにその製造方法 |
-
1987
- 1987-01-23 JP JP1227587A patent/JPS63182348A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63182348A (ja) | 1988-07-27 |
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