JPH0553007B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は強磁性金属薄膜を磁気記録層として備
えてなる磁気記録媒体に関し、特に走行性、耐摩
耗性に優れる金属薄膜型磁気記録媒体に関するも
のである。 〔従来技術〕 従来より磁気記録媒体としては、非磁性支持体
上にγ−Fe₂O₃、Coをドープしたγ−Fe₂O₃，
Fe₃O₄、Coをドープしたγ−Fe₂O₃，Fe₃O₄のベ
ルトライド化合物、CrO₂等の磁性粉末あるいは
強磁性金属粉末等を磁性材料を塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の有機バ
インダー中に分散せしめたものを塗布し乾燥させ
る塗布型のものが広く使用されてきている。近年
高密度記録への要求の高まりと共に真空蒸着、ス
パツタリング、イオンプレーテイング等のベーパ
ーテポジシヨン法あるいは電気メツキ法、無電解
メツキ等のメツキ法により形成される強磁性金属
薄膜を磁気記録層とする、バインダーを使用しな
い、いわゆる金属薄膜型磁気記録媒体が、注目を
あびており実用化への努力が種々おこなわれてい
る。 高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件
の一つとして、高抗磁力化、薄型化が理論的に
も、実験的にも提唱されており、塗布型の磁気記
録媒体よりも一桁小さい薄型化が容易で、飽和磁
束密度も大きい金属薄膜型磁気記録媒体への期待
は大きい。 特に真空蒸着による方法はメツキの場合のよう
な廃液処理を必要とせず製造工程も簡単で膜の析
出速度も大きくできるため非常にメリツトが大き
い。真空蒸着によつて磁気記録媒体にのぞましい
抗磁力および角型性を有する磁性膜を製造する方
法としては米国特許3342632号、同3342633号等に
述べられている斜め蒸着法が知られている。さら
に強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒体にかかわ
る大きな問題として耐候性、走行性、耐摩耗性が
ある。磁気記録媒体は磁気信号の記録、再生およ
び消去の過程において磁気ヘツドと高速相対運動
のもとにおかれるが、その際走行がスムーズにし
かも安定に行われねばならないし、同時にヘツド
との接触、摩耗もしくは破壊が起こつてはならな
い。また高温多湿条件等の苛酷な環境での保存に
おいても腐食せず安定した走行性、磁気特性を維
持しなければならない。このような背景から走行
性、耐久性、耐候性を向上させる方法として潤滑
層や保護層を設けることが検討されてきている。 金属薄膜型磁気記録層の保護層としては、熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、脂肪酸、脂肪酸の金属
塩、脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステル、ア
ルキルコハク酸無水物等を有機溶剤に溶解して塗
布したものがある。（例えば特開昭58−146026号
公報、特開昭60−69824号公報、特開昭60−85427
号公報）しかしながら、これらによつても充分な
走行性、耐久性、および耐候性はいまだえられて
いない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこうして得られた金属薄膜型磁気
記録媒体の走行性、耐摩耗性、耐候性は不十分で
あつたり、設けた保護層の厚みによるヘツド−テ
ープ間のスペーシング損失のため電磁変換特性が
劣化するなどの問題があり、金属薄膜型磁気記録
の実用化に際しなお改良が望まれている。 本発明の目的は、走行性、耐摩耗性、耐候性、
電磁変換特性にすぐれた金属薄膜型磁気記録媒体
を提供することにある。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは金属薄膜型磁気記録媒体について
鋭意検討した結果、非磁性支持体上に磁気記録層
として設けられた強磁性金属薄膜の表面上に
（）式で示されるアルケニルコハク酸無水物を
含む層を形成してなる磁気記録媒体においては、
磁気ヘツド、ガイドポール等の部材に対する耐摩
耗性が著しく向上するとともに、走行系部材に対
する摩擦係数が低減されさらに優れた耐候性を備
えることを見出し、本発明をなすに至つたもので
ある。すなわち本発明の上記の目的は、支持体上
に電気メツキ、無電解メツキ、気相メツキ、スパ
ツタリング、蒸着、イオンプレーテイング等の方
法により形成された強磁性金属薄膜の表面に、前
記式（）に示すアルケニルコハク酸無水物を含
む層を形成することにより達成される。 （） （Ｒ；炭素数８以上30以下のアルケニル基） 本発明において使用される化合物は、上記一般
式（）に示される化合物であれば、二重結合の
数等に制限はなく広く用いることができる。 式（）の化合物のＲの例としては、１−エイ
コセニル、２−エイコセニル、１−オクタデセニ
ル、２−オクタデセニル、１−ドデセニル、１−
オクテニル、１−オクチル−１−ブデニル基等が
挙げられる。このうち特に走行性、耐候性を極め
て高いレベルで満たすものは、Ｒが１−エイコセ
ニル、２−エイコセニル、１−オクタデセニル、
２−オクタデセニル、１−ドデセニル基等炭素数
が12以上のアルケニル基である場合である。 本発明において磁気金属薄膜の表面に設ける保
護層には前記式（）に示されるアルケニルコハ
ク酸無水物の１種または２種以上のほか一般の潤
滑剤を混在、または積層させてもよい。積層と
は、前記式（）に示されるアルケニルコハク酸
無水物の１種または２種以上を含む層の上層に一
般の潤滑剤層を設けることを指す。前記式（）
に示されるアルケニルコハク酸無水物だけでは走
行性が不十分である場合にはこの混用、積層は非
常に有効な手段である。 上記式（）のアルケニルコハク酸無水物のほ
かに混入できる潤滑剤としては、脂肪酸、金属石
鹸、脂肪酸アミド、高級脂肪族アルコール、脂肪
族アルコールと脂肪・燐酸・ほう酸・チタン酸・
珪酸等各種酸とのエステル、および以上のものの
フツ素置換物、パラフイン類、シリコーンオイ
ル、動植物油、鉱油、高級脂肪族アミン；グラフ
アイト、シリカ、二硫化モリブテン、二硫化タン
グステン等の無機微粉末；ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニ
ル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹
脂微粉末；αオレフイン重合物；常温で液体の不
飽和脂肪族炭化水素、フルオロカーボン類等があ
げられる。これらのうちで特に好ましいのは、脂
肪酸、脂肪酸の金属塩（金属石鹸）、脂肪酸アミ
ド、脂肪族アルコールと脂肪酸・燐酸・ほう酸・
チタン酸・珪酸等各種酸とのエステルおよびこれ
らのフツ素置換物等である。 本発明において、表面保護層を形成する方法と
しては、材料を有機溶剤に溶解して基板に塗布あ
るいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融し
て基板に塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解
した溶液に基板を浸漬して材料を基板表面に吸着
させる方法、ラングミユアーブロジエツト法など
により基板表面に材料の単分子膜を形成する方法
等が挙げられる。 本発明において設ける保護層の厚み（存在量の
ことをここでは厚みと呼ぶことにする）は、0.5
mg／m²〜100mg／m²が好ましく、より好ましくは
２mg／m²〜20mg／m²である。厚みが0.5mg／m²以
下だと均一な膜として形成するのが困難であり、
走行性、耐久性が十分でない。また厚みが100
mg／m²以上の場合は、ヘツド−テープ間のスペー
シング損失のため電磁変換性が劣化する問題があ
る。 また本発明において、保護層の下地金属薄膜と
の密着を向上させるために、保護・潤滑剤を設け
る前に下地金属薄膜表面を脂肪酸などの界面活性
剤、各種キレート化剤や各種カツプリング剤で改
質しておくこともできる。 また保護層は１層でもよいし複数の層からなつ
ていてもよい。 強磁性金属薄膜の材料としては鉄、コバルト、
ニツケルその他の強磁性金属あるいはFe−Co，
Fe−Ni，Co−Ni，Co−Cr，Fe−Rh，Co−Ｐ，
Co−Ｂ，Co−Ｙ，Co−La，Co−Ce，Co−Pt，
Co−Sm，Co−Mn，Fe−Co−Ni，Co−Ni−
Ｐ，Co−Ni−Ｂ，Co−Ni−Ag，Co−Ni−Nd，
Co−Ni−Ce，Co−Ni−Zn，Co−Ni−Cu，Co
−Ni−Ｗ，Co−Ni−Re等の強磁性合金を電気メ
ツキ、無電解メツキ、気相メツキ、スパツタリン
グ、蒸着、イオンプレーテイング等の方法により
形成せしめたもので、その膜厚は磁気記録媒体と
して使用する場合0.02−2μmの範囲であり、特に
0.05−0.4μmの範囲が望ましい。 上記の強磁性金属薄膜は他にＯ，Ｎ，Cr，Ga，
As，Sr，Zr，Nb，Mo，Rh，Pd，Sn，Sb，
Te，Pm，Re，Os，Ir，Au，Hg，Pb，Bi等を
含んでいてもよい。 上記の磁性層の表面形状は特に規定されない
が、10〜1000Åの高さの突起を存在密度10³〜
10⁹／mm²有している場合、さらに50〜200Åの高さ
の突起を存在密度10⁴〜10⁸／mm²有している場合特
に走行性・耐久性にすぐれる。 支持体の厚さは４〜50μmが好ましい。また強
磁性薄膜の密着向上・磁気特性の改良の為に支持
体上に下地層を設けてもよい。 本発明に用いられる基体としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニル、三酢酸セルロー
ス、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリフエニレンサルフアイドのようなプラス
チツクベース、又はAl，Ti、ステンレス鋼など
がもちいられる。 磁気記録媒体の形状はテープ、シート、カー
ド、デイスク等いずれでもよいが、特に好ましい
のはテープ状、デイスク状である。 〔実施例〕 次に実施例をもつて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例 13μmのポリエチレンテレフタレートフイルム
上にコバルト−ニツケル磁性膜（膜厚150nm）を
斜め蒸着し、磁気記録媒体の原反を調製した。蒸
発源としては電子ビーム蒸発源を使用し、これに
コバルト−ニツケル合金（Co：80wt％、Ni：20
％）をチヤージし真空度５×10^-5Torr中にて入
射角が50度となるよう斜め蒸着を行つた。得られ
た磁気記録媒体の原反の磁気金属薄膜上に各種材
料をメチルエチルケトンに溶解して塗布、乾燥し
調製したサンプルを作製し試料No.１〜８とした
（第１表）。得られた磁気テープの(A)25℃、80％相
対湿度および(B)25℃、10％相対湿度におけるステ
ンレス棒に対する摩擦係数すなわちμ値および８
ミリ型VTRでの繰り返し走行耐久性、スチル耐
久性、ヘツド目詰りおよび耐候性を調べたところ
第２表のようになつた。 ここで繰り返し走行耐久性とは50m長のテープ
を８ミリ型VTR（富士写真フイルム(株)；FUJIX
−８ M6型）で繰り返し再生し走行不安定によ
る画面の乱れや摩擦係数の上昇による走行の停止
が起こるまでの再生回数である。またスチル耐久
性は、同型のVTR（ただしスチル再生時間を制限
する機能を取り去つてある）で画像再生時にポー
ズボタンを押し、画像が出なくなるまでの時間を
測定して評価した。また耐候性は、気温60℃、相
対湿度90％の条件に10日間保存することにより表
面に生じる変化で評価した。（まつたく変化のな
いもの……○、100倍の顕微鏡で表面に斑点状の
変色域が観察されるもの……△、肉眼で観察して
あきらかに変色、腐食が生じているもの……×と
した） ヘツド目詰りはビデオヘツドの目詰りによる出
力の瞬間落ちが１分間に０個なら○、１〜５個な
ら△、６個以上なら×と評価した。 このようにして前記式（）に示されるアルケ
ニルコハク酸無水物を含む層を表面に設けてなる
金属薄膜型磁気記録媒体は脂肪酸、アルキルコハ
ク酸無水物よりもμ値、繰り返し走行性において
優れ、かつその特徴が高湿から低湿までの広範囲
な条件の中で実現されていることが明らかであ
る。 〔発明の効果〕 強磁性金属薄膜上に前記式（）に示されるア
ルケニルコハク酸無水物を含む層を設けることに
より、従来技術では実現し得なかつた優れた走行
性・耐久性・耐候性をもち、かつヘツド目詰りも
起こさない、極めて優れた金属薄膜型磁気記録を
提供できるものである。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に設けられた強磁性金属薄膜
   表面上に下記一般式（）で示されるアルケニル
   コハク酸無水物を含む層が設けられていることを
   特徴とする磁気記録媒体。 （） （ただし、Ｒは炭素数８以上30以下のアルケニ
   ル基）