JPH0554100B2 - - Google Patents
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- JPH0554100B2 JPH0554100B2 JP57149210A JP14921082A JPH0554100B2 JP H0554100 B2 JPH0554100 B2 JP H0554100B2 JP 57149210 A JP57149210 A JP 57149210A JP 14921082 A JP14921082 A JP 14921082A JP H0554100 B2 JPH0554100 B2 JP H0554100B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
本発明は、寸度安定性等が改良されたハロゲン
化銀写真感光材料に関する。 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料は、繊維素
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリス
チレン、紙、高分子ラミネート紙等の支持体上
に、ハロゲン化銀乳剤層、フイルター層、中間
層、保護層、下引層、パツキング層、ハレーシヨ
ン防止層などの写真構成層を塗設したものであつ
て、該写真構成層は、ゼラチンを主バインダーと
して、感光成分、染料、その他の写真用添加剤を
含有する親水性コロイド層である。このような親
水性コロイド層は、温度変化、湿度変化及び現像
処理に際して伸縮し易い欠点を有している。親水
性コロイド層の伸縮による写真感光材料の寸度変
化は、特に印刷感材に於ては極めて重大な欠点と
なる。 この欠点を解消する為、種々の研究がなされて
いるが、その一つとして、ポリマーラテツクスを
バインダー中に含有せしめる方法が知られている
〔例えば、特公昭39−17702号、同39−24142号、
同43−13482号、同45−5331号、米国特許第
2376005号、同第2763625号、同第2772166号、同
第2852386号、同第2853457号、同第3397988号、
同第3411911号、同第3411912号等参照〕。しかし、
ポリマーラテツクスを含有したバインダーより成
る親水性コロイド層は高湿、特に高温高湿の雰囲
気下では接着性あるいは粘着性が増大し、他の物
体と接触することにより容易にそれと接着する欠
点がみられる。 この接着という現象は写真感光材料の製造時、
処理時あるいは保存時に写真感光材料同士或いは
写真感光材料とこれに接触する物体との間で発生
し、しばしば種々の不都合を招く。 この問題を解決する為に、表面層に二酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、二酸化チタン、酸化カル
シウム等の如き無機物質や、ポリメチルメタクリ
レート、ポリスチレン等の如き有機物質の微粒子
を含有させることによつて表面の粗さを増加させ
てマツト化し、接着性を減少させる方法がよく知
られている。 しかしながら、この様な方法によると、これら
の物質を含有する塗布液中で凝集物が形成され均
一な塗布液が得られなかつたり、滑性が劣化して
写真材料に傷がつき易くなつたり、形成された画
像の透明性を劣化させるなどの好ましくない副作
用を伴なう欠点があつた。 従つて、この様な副次的な欠点を伴なう事な
く、耐接着性を劣化させずに寸度安定性のよいフ
イルムを得る手段が要望されていた。 従つて本発明の目的は、第一に、寸度安定性の
改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
事にある。第二に、良好な耐接着性を推持しなが
ら寸度安定性の改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供する事にある。そして第三に、透明性
にも優れているハロゲン化銀写真感光材料を提供
する事にある。 本発明のその他の目的は以下の記載により明ら
かとなるであろう。 本発明者らは、かかる課題を解消すべく研究を
重ねた結果、これらの課題は支持体上の少なくと
も一面上に、下塗層を有し、および該下塗層の上
に少なくとも一層のゼラチンを主バインダーとす
る写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記下塗層に接する写真構成層の少な
くとも一方に、平均粒径が5μ以下の常温で液体
のパラフイン微小滴（以下、流動パラフイン微小
滴と称する。）を含有させ、かつ該流動パラフイ
ン微小滴の量が、該流動パラフイン微小滴を含有
する層の側にある総ての写真構成層中のゼラチン
の総量に対する体積比で0.05倍以上であり、前記
写真構成層がハロゲン化銀乳剤層であるか、又
はハロゲン化銀乳剤層及びパツキング層である
事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によつ
て解決出来る事を見い出した。 すなわち、従来技術に見られる様に、バインダ
ー中にポリマーラテツクスなどを含有せしめる方
法において、十分な寸度安定性を得る為には耐接
着性を劣化させる程多量に使用せざるを得なかつ
たが、本発明によれば、耐接着性が良好で、十分
な寸度安定性を持つたハロゲン化銀写真感光材料
を得る事が可能となつたのである。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料におい
て、下塗層とは支持体の一面又は両面に直接塗設
されたポリマー層や親水性コロイドの下引層（通
常の膜厚は0.05〜0.5μ）であつて、ゼラチン等の
天然又は合成高分子成分のみから成る層であつて
もよいし、接着性および／又は導電性向上等の目
的のために各種添加剤を含有する層であつてもよ
い。流動パラフイン微小滴を含有せしめる写真構
成層は感光性乳剤層を塗設した支持体面側の下塗
層に接するものであつてもよいし、乳剤層を支持
体の一面にのみ有するものでは乳剤層と逆の面す
なわちパツキング側の下塗層に接するものの両者
であつてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体と、各々少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤
層、下塗層、該下塗層に接する親水性コロイド層
を有し、その他、目的に応じてその他の写真構成
層の１又は２以上を有してもよい。 本発明の写真構成層に用いられるバインダー
は、ゼラチンが一般的であり、その他、誘導体ゼ
ラチン、各種高分子化合物が併用されてもよい
が、ゼラチンが主成分すなわち50％以上含有され
るものである。 本発明に用いられる流動パラフイン微小滴は、
流動パラフインを低沸点溶媒に溶解した後、写真
用として通常用いられる界面活性剤を含むゼラチ
ン又はその他の親水性コロイドの水溶液と混合
し、コロイダルミル、高速回転ミキサー、ホモジ
ナイザーまたは超音波分散機などを用いて乳化分
散させる事によつて調整する事が出来る。 本発明に用いられる流動パラフイン微小滴の平
均粒径は、5μ以下である。これよりも大き過ぎ
ると得られた写真材料の透明性が劣化するなどの
欠点がみられる。一方、小さい方はいくら小さく
ても良いが、通常は0.01〜1μの平均粒径のものが
好ましい。 次に、本発明の流動パラフイン微小滴の含有量
は、該流動パラフイン微小滴を含有する側にある
下塗層を除く総ての写真構成層中のゼラチン総量
に対する体積比で0.05倍以上とされる。かかるゼ
ラチンの総量に対する体積比が0.05倍以上の範囲
では、添加量が増加するのに伴ない寸度安定性改
良効果は大きくなる。但し、必要以上に多量に添
加された場合には皮膜の強度が劣化して実用的で
なくなる為、流動パラフイン微小滴の添加量が前
記体積比で0.05〜3.0倍の範囲である事が好まし
く、特に好ましくは0.1〜1.5倍の範囲である。 次に流動パラフイン微小滴を含有せしめる層で
あるが、写真構成層中のいずれの層に含有させて
も寸度安定性改良の効果は或る程度みられるが、
下塗層に接する層中に含有させた時に初めて実用
上著しい寸度安定性改良効果を示す。 本発明に用いられる支持体は疎水性プラスチツ
クフイルムである事が好ましく、より好ましい具
体例としては三酢酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
オレフイン、ポリカーボネートなどがあげられ
る。すなわち、親水性支持体、例えば紙を用いた
場合には支持体自身の温・湿度変化及び現像処理
に際する伸縮が著しく大きい為、本発明の効果は
十分に得られず、疎水性支持体を用いた時に初め
て著しい寸度安定性改良効果をもたらすのであ
る。なお、本発明に用いられる支持体は化学的、
電気的又は物理的表面処理がされていてもよい。 本発明においては、流動パラフイン微小滴を添
加する層がパツキング層である事がさらに好まし
い（尚この場合、感光性乳剤層側には下塗層は有
つても無くてもよいのは勿論である。）。すなわ
ち、感光性乳剤層を有する支持体面側の写真構成
層中に添加した場合、流動パラフイン微小滴を分
散させるのに用いた界面活性剤の種類によつて
は、写真性能、特に現像特性を劣化させる事があ
る。この様な現象は特に著しい寸度安定性改良効
果を得る為に多量の流動パラフイン微小滴を添加
した時に見られる。しかるに同量の流動パラフイ
ン微小滴を添加しても、これをパツキング層に用
いた場合にはこの様な現象は見られず、現像特性
の劣化を伴なわないで著しい寸度安定性改良効果
が得られるのである。 本発明において、支持体上に設けられる下塗層
の塗布法としては、第一層として支持体によく接
着する層を設け、その上に第二層として親水性コ
ロイド層を設ける、所謂重層法によるものでもよ
いし、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹
脂層を一層のみ設ける単層法によるものでもよ
い。 本発明の写真構成層には、ハロゲン化銀粒子、
ゼラチンの他に、化学増感剤、界面活性剤、ゼラ
チン硬化剤、ポリマーラテツクス、分光増感色
素、カブリ防止剤、網点良化剤等各種添加剤を含
有せしめることが出来る。 ハロゲン化銀乳剤としては制限はないが特に好
ましいのはリス型乳剤であり、そのハロゲン組成
としては塩化銀を60モル％以上、沃化銀を10モル
％以下含有する塩臭化銀又は塩沃臭化銀乳剤であ
ることが好ましい。 写真構成層に用いる界面活性剤としてはサポニ
ンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸
エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類等の両性活性剤などが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤の添加剤等に関しては、特開
昭52−78426号、同52−112314号、同52−108130
号、同53−3217号、特公昭52−34489号明細書及
びResearch Disclosure 176巻22〜28頁（1978年
12月）の記載を参考にすることが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法に特に制限はない。 現像処理に関しても前記特開昭、特公昭明細書
及び前記Research Disclosure第28〜29頁を参考
にすることが出来る。 本発明は各種のハロゲン化銀写真感光材料に適
用することが可能であり、特に、印刷用等のリス
感材に好適である。 以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではな
く、各種の応用が行なえるものである。 尚、本発明における寸度安定性、耐接着性およ
び透明性の試験は以下の方法によつて行なつた。 １ 寸度安定性試験法 試料を市販の硬調現像液サクラドールリソタ
イプ271（小西六写真工業株式会社製造）にて現
像処理し、定法にて定着、水洗、乾燥を行なつ
た。次にこの現像済試料を23℃、20％RHの部
屋の中に24時間放置した。ガラス板上に300mm
の間隔で２本の標線を平行につけこれを湿度変
化に際する寸法変化のない基準長さとする。上
記現像処理済試料にも300mmの間隔で２本の標
線をつけ、その上に先のガラス板を重ね、スケ
ール付の100倍ルーペにて一方の標線を正確に
一致させ、他方の標線のずれを正確に読み取つ
た。次に試料を23℃、80％RHの部屋で24時間
放置し、上記と同様の操作にて標線のずれを読
み取つた。上記80％RHと20％RHでの標線の
ずれの差を原長300mmおよび湿度差60％RHで
割つた値を寸度変化率とし、その大きさを実用
上の評価尺度で小さい方からＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅと５段階に評価した。Ｄ、Ｅは実用上好まし
くないレベルである。 ２ 耐接着性試験法 試料フイルムを２cm×４cmの大きさに断裁
し、40℃、70％RHにて24時間調湿した。その
後、同一試料のパツキング保護層と乳剤保護層
とが接触する様に重ね合わせ、１Kgの荷重をか
けて40℃、70％RHにて24時間放置した。次に
荷重を取り除き、パツキング保護層と乳剤保護
層の間で引き剥し、接着した部分の面積の大小
にて評価基準を以下の通りに設定した。 ランク 接着部分の面積 Ａ ０％ Ｂ １〜20％ Ｃ 21〜50％ Ｄ 51〜80％ Ｅ 81％以上又は接着力が強く引き剥せな
い。 尚、実用上はＡもしくはＢのランクが望まれ
る。 ３ 透明性試験法 試料フイルムを未露光のまま前記寸度安定性
試験法と同様の現像処理を行ない、得られたフ
イルムの透明性を実用上の評価尺度で、透明性
の良い順にＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅと５段階に評価
した。実用上はＡもしくはＢのランクが望まれ
る。 実施例 １ 60℃に保温した５重量％のゼラチン水溶液１
中に、５重量％のトリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ソーダ水溶液60ｇと、酢酸エチル80ｇに
流動パラフイン80ｇを溶解した溶液を添加し、超
音波分散機を用い、分散時間をかえて、平均粒径
が約0.2μと約10μの２種類の流動パラフイン微小
滴を得た。 両面に厚さ0.1μの下塗層を施した厚さ100μのポ
リエチレンテレフタレートフイルムの一方の下塗
層上に、下記処方(1)のハロゲン化銀乳剤層をゼラ
チン量が3.5ｇ／m2、銀量が4.5ｇ／m2になる様に
塗設し、さらにその上に、下記処方(2)の保護層を
ゼラチン量が1.0ｇ／m2になる様に塗設し、また、
反対側のもう一方の下塗層上には、下記処方(3)に
従つてパツキング層をゼラチン量が3.5ｇ／m2に
なる様に塗設し、さらにその上に下記処方(4)の保
護層をゼラチン量が１ｇ／m2になる様に塗設して
試料No.１〜10を得た。 処方(1)〔ハロゲン化銀乳剤層用塗布液処方〕 ゼラチン 3.5ｇ／m2 塩沃臭化銀；Cl：80モル％、Br：19.5モル％、
Ｉ：0.5モル％ 塩化金酸 0.1mg／m2 増感色素；３−アリル−５−〔２−（１−エチ
ル）−４メチル−２−テトラゾリン−５−イ
リデン−２−チリデン〕 ローダニン ６mg／m2 カブリ防止剤；４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン
30mg／m2 現像調整剤としてのポリオキシエチレン化合
物； 20mg／m2 ゼラチン硬化剤；グリオキザール 0.1ｇ／m2 ポリマーラテツクス；平均粒径が約0.2μのブチ
ルアクリレートと酢酸ビニルの１：１の共重
合体の水分散物を第１表に示す量だけ 流動パラフイン微小滴；前述の方法にて作成し
た流動パラフイン微小滴を第１表に示す量だ
け 界面活性剤；サポニン 0.1ｇ／m2 処方(2)〔乳剤保護層用塗布液処方〕 ゼラチン 1.0ｇ／m2 流動パラフイン微小滴；処方(1)に用いた物と同
一物であつて、第１表に添加量他を記すマツト
剤；平均粒径3.0〜5.0μのポリメチルメタクリ
レート 0.05ｇ／m2 界面活性剤；ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ 0.01ｇ／m2 ゼラチン硬化剤；ホルマリン 0.03ｇ／m2 処方(3)〔パツキング層用塗布液処方〕 ゼラチン 3.5ｇ／m2 染 料； １ｇ／m2 １ｇ／m2 界面活性剤；サポニン 0.1ｇ／m2 ゼラチン硬化剤；グリオキザール 0.1ｇ／m2 処方(4)〔パツキング保護層用塗布液処方〕 ゼラチン １ｇ／m2 マツト剤；平均粒径3.0〜5.0μのポリメチルメ
タクリレート 0.05ｇ／m2 界面活性剤；ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ 0.01ｇ／m2 ゼラチン硬化剤；ホルマリン 0.03ｇ／m2 この様にして得られた試料No.１〜10について寸
度安定性、耐接着性および透明性について評価し
第１表に示す結果を得た。
化銀写真感光材料に関する。 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料は、繊維素
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリス
チレン、紙、高分子ラミネート紙等の支持体上
に、ハロゲン化銀乳剤層、フイルター層、中間
層、保護層、下引層、パツキング層、ハレーシヨ
ン防止層などの写真構成層を塗設したものであつ
て、該写真構成層は、ゼラチンを主バインダーと
して、感光成分、染料、その他の写真用添加剤を
含有する親水性コロイド層である。このような親
水性コロイド層は、温度変化、湿度変化及び現像
処理に際して伸縮し易い欠点を有している。親水
性コロイド層の伸縮による写真感光材料の寸度変
化は、特に印刷感材に於ては極めて重大な欠点と
なる。 この欠点を解消する為、種々の研究がなされて
いるが、その一つとして、ポリマーラテツクスを
バインダー中に含有せしめる方法が知られている
〔例えば、特公昭39−17702号、同39−24142号、
同43−13482号、同45−5331号、米国特許第
2376005号、同第2763625号、同第2772166号、同
第2852386号、同第2853457号、同第3397988号、
同第3411911号、同第3411912号等参照〕。しかし、
ポリマーラテツクスを含有したバインダーより成
る親水性コロイド層は高湿、特に高温高湿の雰囲
気下では接着性あるいは粘着性が増大し、他の物
体と接触することにより容易にそれと接着する欠
点がみられる。 この接着という現象は写真感光材料の製造時、
処理時あるいは保存時に写真感光材料同士或いは
写真感光材料とこれに接触する物体との間で発生
し、しばしば種々の不都合を招く。 この問題を解決する為に、表面層に二酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、二酸化チタン、酸化カル
シウム等の如き無機物質や、ポリメチルメタクリ
レート、ポリスチレン等の如き有機物質の微粒子
を含有させることによつて表面の粗さを増加させ
てマツト化し、接着性を減少させる方法がよく知
られている。 しかしながら、この様な方法によると、これら
の物質を含有する塗布液中で凝集物が形成され均
一な塗布液が得られなかつたり、滑性が劣化して
写真材料に傷がつき易くなつたり、形成された画
像の透明性を劣化させるなどの好ましくない副作
用を伴なう欠点があつた。 従つて、この様な副次的な欠点を伴なう事な
く、耐接着性を劣化させずに寸度安定性のよいフ
イルムを得る手段が要望されていた。 従つて本発明の目的は、第一に、寸度安定性の
改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
事にある。第二に、良好な耐接着性を推持しなが
ら寸度安定性の改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供する事にある。そして第三に、透明性
にも優れているハロゲン化銀写真感光材料を提供
する事にある。 本発明のその他の目的は以下の記載により明ら
かとなるであろう。 本発明者らは、かかる課題を解消すべく研究を
重ねた結果、これらの課題は支持体上の少なくと
も一面上に、下塗層を有し、および該下塗層の上
に少なくとも一層のゼラチンを主バインダーとす
る写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記下塗層に接する写真構成層の少な
くとも一方に、平均粒径が5μ以下の常温で液体
のパラフイン微小滴（以下、流動パラフイン微小
滴と称する。）を含有させ、かつ該流動パラフイ
ン微小滴の量が、該流動パラフイン微小滴を含有
する層の側にある総ての写真構成層中のゼラチン
の総量に対する体積比で0.05倍以上であり、前記
写真構成層がハロゲン化銀乳剤層であるか、又
はハロゲン化銀乳剤層及びパツキング層である
事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によつ
て解決出来る事を見い出した。 すなわち、従来技術に見られる様に、バインダ
ー中にポリマーラテツクスなどを含有せしめる方
法において、十分な寸度安定性を得る為には耐接
着性を劣化させる程多量に使用せざるを得なかつ
たが、本発明によれば、耐接着性が良好で、十分
な寸度安定性を持つたハロゲン化銀写真感光材料
を得る事が可能となつたのである。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料におい
て、下塗層とは支持体の一面又は両面に直接塗設
されたポリマー層や親水性コロイドの下引層（通
常の膜厚は0.05〜0.5μ）であつて、ゼラチン等の
天然又は合成高分子成分のみから成る層であつて
もよいし、接着性および／又は導電性向上等の目
的のために各種添加剤を含有する層であつてもよ
い。流動パラフイン微小滴を含有せしめる写真構
成層は感光性乳剤層を塗設した支持体面側の下塗
層に接するものであつてもよいし、乳剤層を支持
体の一面にのみ有するものでは乳剤層と逆の面す
なわちパツキング側の下塗層に接するものの両者
であつてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体と、各々少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤
層、下塗層、該下塗層に接する親水性コロイド層
を有し、その他、目的に応じてその他の写真構成
層の１又は２以上を有してもよい。 本発明の写真構成層に用いられるバインダー
は、ゼラチンが一般的であり、その他、誘導体ゼ
ラチン、各種高分子化合物が併用されてもよい
が、ゼラチンが主成分すなわち50％以上含有され
るものである。 本発明に用いられる流動パラフイン微小滴は、
流動パラフインを低沸点溶媒に溶解した後、写真
用として通常用いられる界面活性剤を含むゼラチ
ン又はその他の親水性コロイドの水溶液と混合
し、コロイダルミル、高速回転ミキサー、ホモジ
ナイザーまたは超音波分散機などを用いて乳化分
散させる事によつて調整する事が出来る。 本発明に用いられる流動パラフイン微小滴の平
均粒径は、5μ以下である。これよりも大き過ぎ
ると得られた写真材料の透明性が劣化するなどの
欠点がみられる。一方、小さい方はいくら小さく
ても良いが、通常は0.01〜1μの平均粒径のものが
好ましい。 次に、本発明の流動パラフイン微小滴の含有量
は、該流動パラフイン微小滴を含有する側にある
下塗層を除く総ての写真構成層中のゼラチン総量
に対する体積比で0.05倍以上とされる。かかるゼ
ラチンの総量に対する体積比が0.05倍以上の範囲
では、添加量が増加するのに伴ない寸度安定性改
良効果は大きくなる。但し、必要以上に多量に添
加された場合には皮膜の強度が劣化して実用的で
なくなる為、流動パラフイン微小滴の添加量が前
記体積比で0.05〜3.0倍の範囲である事が好まし
く、特に好ましくは0.1〜1.5倍の範囲である。 次に流動パラフイン微小滴を含有せしめる層で
あるが、写真構成層中のいずれの層に含有させて
も寸度安定性改良の効果は或る程度みられるが、
下塗層に接する層中に含有させた時に初めて実用
上著しい寸度安定性改良効果を示す。 本発明に用いられる支持体は疎水性プラスチツ
クフイルムである事が好ましく、より好ましい具
体例としては三酢酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
オレフイン、ポリカーボネートなどがあげられ
る。すなわち、親水性支持体、例えば紙を用いた
場合には支持体自身の温・湿度変化及び現像処理
に際する伸縮が著しく大きい為、本発明の効果は
十分に得られず、疎水性支持体を用いた時に初め
て著しい寸度安定性改良効果をもたらすのであ
る。なお、本発明に用いられる支持体は化学的、
電気的又は物理的表面処理がされていてもよい。 本発明においては、流動パラフイン微小滴を添
加する層がパツキング層である事がさらに好まし
い（尚この場合、感光性乳剤層側には下塗層は有
つても無くてもよいのは勿論である。）。すなわ
ち、感光性乳剤層を有する支持体面側の写真構成
層中に添加した場合、流動パラフイン微小滴を分
散させるのに用いた界面活性剤の種類によつて
は、写真性能、特に現像特性を劣化させる事があ
る。この様な現象は特に著しい寸度安定性改良効
果を得る為に多量の流動パラフイン微小滴を添加
した時に見られる。しかるに同量の流動パラフイ
ン微小滴を添加しても、これをパツキング層に用
いた場合にはこの様な現象は見られず、現像特性
の劣化を伴なわないで著しい寸度安定性改良効果
が得られるのである。 本発明において、支持体上に設けられる下塗層
の塗布法としては、第一層として支持体によく接
着する層を設け、その上に第二層として親水性コ
ロイド層を設ける、所謂重層法によるものでもよ
いし、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹
脂層を一層のみ設ける単層法によるものでもよ
い。 本発明の写真構成層には、ハロゲン化銀粒子、
ゼラチンの他に、化学増感剤、界面活性剤、ゼラ
チン硬化剤、ポリマーラテツクス、分光増感色
素、カブリ防止剤、網点良化剤等各種添加剤を含
有せしめることが出来る。 ハロゲン化銀乳剤としては制限はないが特に好
ましいのはリス型乳剤であり、そのハロゲン組成
としては塩化銀を60モル％以上、沃化銀を10モル
％以下含有する塩臭化銀又は塩沃臭化銀乳剤であ
ることが好ましい。 写真構成層に用いる界面活性剤としてはサポニ
ンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸
エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類等の両性活性剤などが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤の添加剤等に関しては、特開
昭52−78426号、同52−112314号、同52−108130
号、同53−3217号、特公昭52−34489号明細書及
びResearch Disclosure 176巻22〜28頁（1978年
12月）の記載を参考にすることが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法に特に制限はない。 現像処理に関しても前記特開昭、特公昭明細書
及び前記Research Disclosure第28〜29頁を参考
にすることが出来る。 本発明は各種のハロゲン化銀写真感光材料に適
用することが可能であり、特に、印刷用等のリス
感材に好適である。 以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではな
く、各種の応用が行なえるものである。 尚、本発明における寸度安定性、耐接着性およ
び透明性の試験は以下の方法によつて行なつた。 １ 寸度安定性試験法 試料を市販の硬調現像液サクラドールリソタ
イプ271（小西六写真工業株式会社製造）にて現
像処理し、定法にて定着、水洗、乾燥を行なつ
た。次にこの現像済試料を23℃、20％RHの部
屋の中に24時間放置した。ガラス板上に300mm
の間隔で２本の標線を平行につけこれを湿度変
化に際する寸法変化のない基準長さとする。上
記現像処理済試料にも300mmの間隔で２本の標
線をつけ、その上に先のガラス板を重ね、スケ
ール付の100倍ルーペにて一方の標線を正確に
一致させ、他方の標線のずれを正確に読み取つ
た。次に試料を23℃、80％RHの部屋で24時間
放置し、上記と同様の操作にて標線のずれを読
み取つた。上記80％RHと20％RHでの標線の
ずれの差を原長300mmおよび湿度差60％RHで
割つた値を寸度変化率とし、その大きさを実用
上の評価尺度で小さい方からＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅと５段階に評価した。Ｄ、Ｅは実用上好まし
くないレベルである。 ２ 耐接着性試験法 試料フイルムを２cm×４cmの大きさに断裁
し、40℃、70％RHにて24時間調湿した。その
後、同一試料のパツキング保護層と乳剤保護層
とが接触する様に重ね合わせ、１Kgの荷重をか
けて40℃、70％RHにて24時間放置した。次に
荷重を取り除き、パツキング保護層と乳剤保護
層の間で引き剥し、接着した部分の面積の大小
にて評価基準を以下の通りに設定した。 ランク 接着部分の面積 Ａ ０％ Ｂ １〜20％ Ｃ 21〜50％ Ｄ 51〜80％ Ｅ 81％以上又は接着力が強く引き剥せな
い。 尚、実用上はＡもしくはＢのランクが望まれ
る。 ３ 透明性試験法 試料フイルムを未露光のまま前記寸度安定性
試験法と同様の現像処理を行ない、得られたフ
イルムの透明性を実用上の評価尺度で、透明性
の良い順にＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅと５段階に評価
した。実用上はＡもしくはＢのランクが望まれ
る。 実施例 １ 60℃に保温した５重量％のゼラチン水溶液１
中に、５重量％のトリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ソーダ水溶液60ｇと、酢酸エチル80ｇに
流動パラフイン80ｇを溶解した溶液を添加し、超
音波分散機を用い、分散時間をかえて、平均粒径
が約0.2μと約10μの２種類の流動パラフイン微小
滴を得た。 両面に厚さ0.1μの下塗層を施した厚さ100μのポ
リエチレンテレフタレートフイルムの一方の下塗
層上に、下記処方(1)のハロゲン化銀乳剤層をゼラ
チン量が3.5ｇ／m2、銀量が4.5ｇ／m2になる様に
塗設し、さらにその上に、下記処方(2)の保護層を
ゼラチン量が1.0ｇ／m2になる様に塗設し、また、
反対側のもう一方の下塗層上には、下記処方(3)に
従つてパツキング層をゼラチン量が3.5ｇ／m2に
なる様に塗設し、さらにその上に下記処方(4)の保
護層をゼラチン量が１ｇ／m2になる様に塗設して
試料No.１〜10を得た。 処方(1)〔ハロゲン化銀乳剤層用塗布液処方〕 ゼラチン 3.5ｇ／m2 塩沃臭化銀；Cl：80モル％、Br：19.5モル％、
Ｉ：0.5モル％ 塩化金酸 0.1mg／m2 増感色素；３−アリル−５−〔２−（１−エチ
ル）−４メチル−２−テトラゾリン−５−イ
リデン−２−チリデン〕 ローダニン ６mg／m2 カブリ防止剤；４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラザインデン
30mg／m2 現像調整剤としてのポリオキシエチレン化合
物； 20mg／m2 ゼラチン硬化剤；グリオキザール 0.1ｇ／m2 ポリマーラテツクス；平均粒径が約0.2μのブチ
ルアクリレートと酢酸ビニルの１：１の共重
合体の水分散物を第１表に示す量だけ 流動パラフイン微小滴；前述の方法にて作成し
た流動パラフイン微小滴を第１表に示す量だ
け 界面活性剤；サポニン 0.1ｇ／m2 処方(2)〔乳剤保護層用塗布液処方〕 ゼラチン 1.0ｇ／m2 流動パラフイン微小滴；処方(1)に用いた物と同
一物であつて、第１表に添加量他を記すマツト
剤；平均粒径3.0〜5.0μのポリメチルメタクリ
レート 0.05ｇ／m2 界面活性剤；ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ 0.01ｇ／m2 ゼラチン硬化剤；ホルマリン 0.03ｇ／m2 処方(3)〔パツキング層用塗布液処方〕 ゼラチン 3.5ｇ／m2 染 料； １ｇ／m2 １ｇ／m2 界面活性剤；サポニン 0.1ｇ／m2 ゼラチン硬化剤；グリオキザール 0.1ｇ／m2 処方(4)〔パツキング保護層用塗布液処方〕 ゼラチン １ｇ／m2 マツト剤；平均粒径3.0〜5.0μのポリメチルメ
タクリレート 0.05ｇ／m2 界面活性剤；ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ 0.01ｇ／m2 ゼラチン硬化剤；ホルマリン 0.03ｇ／m2 この様にして得られた試料No.１〜10について寸
度安定性、耐接着性および透明性について評価し
第１表に示す結果を得た。
【表】
第１表の結果から明らかなように、ポリマーラ
テツクスを添加する方法においては、実用上満足
出来る寸度安定改良効果を得られるだけ添加する
と、耐接着性が著しく劣化してしまう事がわかる
（試料No.９、10）。又、平均粒径が10μの流動パラ
フイン微小滴を含有した試料は透明性が著しく劣
化し実用的でない事がわかる（試料No.６）。さら
に、下塗層に接していない乳剤保護層中に流動パ
ラフイン微小滴を含有させた試料は寸度安定改良
効果が小さい事がわかる（試料No.７、８）。 しかるに、本発明に係る試料No.３、４、５につ
いては耐接着性も良好で、寸度安定性も著しく改
良され、しかも透明性を損なわない事がわかる。 実施例 ２ 実施例１で用いたトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ソーダの代わりに下記構造式のフルオ
ロアルキルスルホこはく酸エステル塩 を用いて実施例１と同様の方法で平均粒径が約
0.2μの流動パラフイン微小滴を調整した。該流動
パラフイン微小滴を用いて実施例１の試料No.４、
５と同様の試料を作成しそれぞれ試料No.11、12と
した。さらに上記試料No.12において乳剤層に上記
流動パラフイン微小滴を添加する代わりにパツキ
ング層中に同量の上記流動パラフイン微小滴を添
加した試料を作成し試料No.13とした。 試料No.11、12および13について実施例１と同様
の方法で寸度安定性および耐接着性について評価
した。その結果を第２表に示す。 さらに実施例１の試料１および本実施例の試料
No.11、12および13について以下のセンシトメトリ
ーを行い現像性を評価した。すなわち、ステツプ
ウエツジにネガ用コンタクトスクリーン（150
線／インチ）を一部付して、これに試料を密着さ
せて、タングステン光源で10秒間露光を与えた。
この試料をサクラ自動現像機GQ−25（小西六写
真工業株式会社製）を用いてサクラドールリソタ
イプ271（同上社製）にて27℃で１分から２分まで
10秒毎に現像処理を行なつた。試料の網点品質を
100倍のルーペで観察し、それぞれの試料におい
て最高の網点品質の得られる現像時間を適正現像
時間とした。なお、この適正現像時間が10秒以上
ずれると実用的でない。これらの評価結果を第２
表に記す。
テツクスを添加する方法においては、実用上満足
出来る寸度安定改良効果を得られるだけ添加する
と、耐接着性が著しく劣化してしまう事がわかる
（試料No.９、10）。又、平均粒径が10μの流動パラ
フイン微小滴を含有した試料は透明性が著しく劣
化し実用的でない事がわかる（試料No.６）。さら
に、下塗層に接していない乳剤保護層中に流動パ
ラフイン微小滴を含有させた試料は寸度安定改良
効果が小さい事がわかる（試料No.７、８）。 しかるに、本発明に係る試料No.３、４、５につ
いては耐接着性も良好で、寸度安定性も著しく改
良され、しかも透明性を損なわない事がわかる。 実施例 ２ 実施例１で用いたトリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ソーダの代わりに下記構造式のフルオ
ロアルキルスルホこはく酸エステル塩 を用いて実施例１と同様の方法で平均粒径が約
0.2μの流動パラフイン微小滴を調整した。該流動
パラフイン微小滴を用いて実施例１の試料No.４、
５と同様の試料を作成しそれぞれ試料No.11、12と
した。さらに上記試料No.12において乳剤層に上記
流動パラフイン微小滴を添加する代わりにパツキ
ング層中に同量の上記流動パラフイン微小滴を添
加した試料を作成し試料No.13とした。 試料No.11、12および13について実施例１と同様
の方法で寸度安定性および耐接着性について評価
した。その結果を第２表に示す。 さらに実施例１の試料１および本実施例の試料
No.11、12および13について以下のセンシトメトリ
ーを行い現像性を評価した。すなわち、ステツプ
ウエツジにネガ用コンタクトスクリーン（150
線／インチ）を一部付して、これに試料を密着さ
せて、タングステン光源で10秒間露光を与えた。
この試料をサクラ自動現像機GQ−25（小西六写
真工業株式会社製）を用いてサクラドールリソタ
イプ271（同上社製）にて27℃で１分から２分まで
10秒毎に現像処理を行なつた。試料の網点品質を
100倍のルーペで観察し、それぞれの試料におい
て最高の網点品質の得られる現像時間を適正現像
時間とした。なお、この適正現像時間が10秒以上
ずれると実用的でない。これらの評価結果を第２
表に記す。
【表】
第２表の結果から明らかなように、本発明に係
る試料No.11、12および13はいずれも良好な耐接着
性を維持した上で寸度安定性を著しく向上させて
いることがわかる。また、適性現像時間を考慮す
る場合は、感光性乳剤層の塗設面とは反対側の支
持体面上に塗設された写真構成層中に流動パラフ
イン微小滴を含有せしめた方がよいことがわか
る。 実施例 ３ 実施例１と同様の操作で第３表に表わす構成で
各層に流動パラフインを含有させた試料No.14〜21
を作成し、実施例１と同様の方法で寸法安定性、
耐接着性、透明性を評価した。 評価結果を第３表に示す。
る試料No.11、12および13はいずれも良好な耐接着
性を維持した上で寸度安定性を著しく向上させて
いることがわかる。また、適性現像時間を考慮す
る場合は、感光性乳剤層の塗設面とは反対側の支
持体面上に塗設された写真構成層中に流動パラフ
イン微小滴を含有せしめた方がよいことがわか
る。 実施例 ３ 実施例１と同様の操作で第３表に表わす構成で
各層に流動パラフインを含有させた試料No.14〜21
を作成し、実施例１と同様の方法で寸法安定性、
耐接着性、透明性を評価した。 評価結果を第３表に示す。
【表】
【表】
＊ 寸法安定性、透明性評価の際、現像処理過程で
下塗層がはがれてしまい評価できず実用的
に流動パラフインを含有させることは不可能であ
つた。
下塗層がはがれてしまい評価できず実用的
に流動パラフインを含有させることは不可能であ
つた。
Claims (1)
- １ 支持体上の少なくとも一面上に、下塗層を有
し、および該下塗層の上に少なくとも１層のゼラ
チンを主バインダーとする写真構成層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、下塗層に接す
る写真構成層の少なくとも１つに、平均粒径が
5μ以下の常温で液体のパラフイン微小滴を含有
させてあり、かつ該パラフイン微小滴の量が、該
パラフイン微小滴を含有する層の側にある総ての
写真構成層中のゼラチンの総量に対する体積比で
0.05倍以上であり、前記写真構成層がハロゲン
化銀乳剤層であるか、又はハロゲン化銀乳剤層
及びパツキング層である事を特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14921082A JPS5938741A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14921082A JPS5938741A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5938741A JPS5938741A (ja) | 1984-03-02 |
| JPH0554100B2 true JPH0554100B2 (ja) | 1993-08-11 |
Family
ID=15470239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14921082A Granted JPS5938741A (ja) | 1982-08-30 | 1982-08-30 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938741A (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5228567B2 (ja) * | 1972-04-28 | 1977-07-27 | ||
| JPS5857732B2 (ja) * | 1974-02-06 | 1983-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真材料 |
| JPS5494319A (en) * | 1978-01-09 | 1979-07-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
| JPS5499432A (en) * | 1978-01-20 | 1979-08-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photosensitive material |
-
1982
- 1982-08-30 JP JP14921082A patent/JPS5938741A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5938741A (ja) | 1984-03-02 |
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